Reaes em soluo

Observao
reconhecimento da ocorrncia de uma reao qumica (sada de gs; mudana de cor; variao de temperatura; formao de compostos pouco solveis e de compostos pouco dissociados);

Grupo de Substncias
Casa: Cozinhando: - fermento (NaHCO3) (base) - vinagre (HOAc) (cido) Limpeza: - ajax (NH3) (base) Frutas: Limo; laranja (cidos) Solo: adio de Ca(OH)2/CaCO3 (base)

Automvel: bateria = cido sulfrico

Medicina : anticidos: Mg(OH)2 e NaHCO3 (base)

Reao de auto-ionizao da gua

Friendrich Kohrausch (1840-1910) a auto- ionizao da gua pura produz concentrao muito baixa de ons H3O+ e OHH 2O + H 2O [H3O+][OH-] [H2O] 2
[H2O] = 55,5 mol/L constante (25 C)

H3O+(aq) + OH-(aq)

K=

K [H2O] 2 = [H3O+] [OH-] Kw = [H3O+] [OH-]

constante de ionizao da gua

Reao de auto-ionizao da gua

H 2O + H 2O H3O+(aq) + OH-(aq)

Medida de condutividade eltrica: [H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L Kw = [H3O+] [OH-] = (1,0 x 10-7) (1,0 x 10-7) = 1,0 x 10-14 25 C

Kw = 1,0 x 10-14 25 C constante de ionizao da gua

Equilbrio cido-Base
Para solues aquosas, 25 C:

Soluo neutra: [H3O+] = [OH-] [H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

Soluo cida: [H3O+] > [OH-]

[H3O+] > 1,0 x 10-7 mol/L e [OH-] < 1,0 x 10-7 mol/L Soluo bsica: [H3O+] < [OH-] [H3O+] < 1,0 x 10-7 mol/L e [OH-] > 1,0 x 10-7 mol/L

cidos e Bases: Uma breve reviso

cido: gosto azedo e causa mudana de cor em pigmentos.

Bases: gosto escorregadia.

amargo

sensao

Arrhenius: cidos aumentam a [H+] e bases aumentam a [OH-] em uma

soluo aquosa.
cidos = substncias que produzem ons H3O+ (H+), quando dissolvidos em gua Bases = substncias que produzem ons OH-, ao serem dissolvidos em gua

Arrhenius: cido + base sal + gua. Problema: a definio se aplica a solues aquosas.

cidos e Bases - Exemplos

Arrhenius
HCl(aq) + H2O(aq) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em gua= cido forte (100% dissociado)

NaOH(aq) + H2O(aq)

Na+(aq) + OH-(aq)

NaOH em gua= base forte (100% dissociada)

cidos e Bases - Arrhenius

O on H+ em gua

Clusters H5O2+

Em gua, H+(aq) forma clusters. O cluster mais simples H3O+(aq). Usa-se ou H+(aq) ou H3O+(aq).

Clusters H9O4+

cidos e Bases - Brnsted-Lowry

Reaes de transferncia de H+ Brnsted-Lowry: cido doa H+ e base

aceita H+.
Base de Brnsted-Lowry no necessita conter OH-. exemplo: HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq) HCl doa um prton a gua. Portanto, HCl um cido.

H2O aceita um prton do HCl. Portanto, H2O uma base.

gua = comportamento de cido ou de base. Substncias Anfteras = comportamento como cidos ou como bases.

cidos e Bases - Brnsted-Lowry

Conceito de Bronsted-Lowry: conceito de pares conjugados (mais abrangente e pode ser aplicado a outros solventes, alm da gua). Equilbrio da gua H 2O + H 2O
espcie que doa H+ (cido 1) espcie receptora de prtons (base 2)

H3O+(aq) + OH-(aq)
derivado da base 2 (cido 2) derivado do cido 1 (base 1)

cido: doadores de prtons: > a concentrao de ons [H3O+], acima do valor determinado pela auto dissociao da gua Base: receptores de prtons: < a concentrao de ons [H3O+], qualquer substncia que fornea OH- ( uma base); retira H+ com formao de gua

cidos e Bases - Brnsted-Lowry

Bronsted-Lowry
NH3(aq) + NH3(aq)
espcie receptora de prtons (base 2)

Outros solventes
NH4+(aq) + NH2-(aq)
derivado da base 2 (cido 2) derivado do cido 1 (base 1)

espcie que doa H+ (cido 1)

equilbrio deslocado NH2- uma base mais forte que NH3

cidos e Bases - Lewis

cido de Brnsted-Lowry = doador de prton.

Focalizando nos eltrons: cido de Lewis = aceptor de par de eltrons.

Conceito de Lewis: H+(aq) + :OH-(aq) cido de Lewis: aceptor pares de eltrons H 2O

base de Lewis: doador de pares de eltrons

cidos e Bases - Lewis

cidos e bases de Lewis necessitam conter prtons. Exemplo 1:
Fe3+(aq) + SCN-(aq) [FeSCN]2+(aq)

no

cido de Lewis: recebe pares de eltrons

base de Lewis: doa pares de eltrons

todos os ons metlicos = cidos de Lewis (diferente afinidade por ligante) e os ligantes = bases de Lewis

Exemplo 2:

H3N + BF3

H3N:BF3

base de Lewis

cido de Lewis

cidos e Bases
cido
Aceita pares de eltrons

Base
Doa pares de eltrons

Lewis

H+(aq) + :OH-(aq)
Doa prton [H+] =[H3O+] H 2O + H 2O

H 2O

Bronsted - Lowry

Aceita um prton [H+] =[H3O+]

H3O+(aq) + OH-(aq)

a1

b2

a2

b1
Produzem ons OH= dissolvidos em H2O

Produzem ons H3O+ (H+) Arrhenius = dissolvidos em H 2O

cidos e Bases - Brnsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(aq) espcie que doa H+ (cido 1) espcie receptora de prtons (base 2) H3O+(aq) + Cl-(aq) derivado derivado do da base 2 cido 1 (cido 2) (base 1)

equilbrio deslocado Reaes opostas e competitivas entre cidos e bases: temos duas bases competindo pelo mesmo prton: HOH e Cl-: a gua tem maior afinidade pelo prton que o Cl- (a gua uma base mais forte que o Cl-); HCl melhor doador de prtons que o on H3O+ (HCl = cido forte, 100% dissociado)

cidos e Bases - Brnsted-Lowry

HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl doa um prton a gua HCl = cido conjugados 1

H2O aceita um prton do HCl H2O = base conjugada 2

Cl- = base conjugada 1

H3O+ = cido conjugado 2

cidos e Bases - Brnsted-Lowry

Pares de cido-Base Conjugados Produto do cido aps a doao do prton = base conjugada. Produto da base aps aceitar o prton = cido conjugado.

HA(aq) + H2O(l)
HA (cido) perde

H3O (aq) + A (aq)

seu prton =

convertido em A- (base). Portanto, HA e A- so pares cido-base conjugados. H2O (base) ganha prton = convertido em H3O+ (cido). Portanto, H2O e H3O+ so pares cido-base conjugados.

cido 100% ionizado em H2O

Base

Aumento da fora cida

Aumento da fora bsica 100% protonado em H2O

Escala de pH
As concentraes de ons H3O+ (H+) em soluo so freqentemente muito pequenas: trabalha se com solues diludas. Exemplo: [H+] na soluo saturada de CO2 = 1,2 x10-4 mol/L Concentrao de ons H+ = expressa em termos do negativo do logaritmo decimal de sua concentrao(mol/L) = pH pH = - log[H+]
pH (soluo de CO2) = - log (1,2 x10-4) = 3,92 gua neutra: [H3O+] = [OH-] [H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L

pH = - log(1,0 x 10-7) = 7

Escala de pH
pH = - log[H+] = - log[H3O+] e

pOH = - log[OH-]
Na gua neutra a 25 C: [H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 pH = pOH = 7,0 (meio neutro) Em solues cidas: [H+] > 1.0 10-7; pH < 7,0. Em solues bsicas: [H+] < 1.0 10-7; pH > 7,0.
Quanto > o pH, mais bsica a soluo.

Escala de pH

NaOH, 0,1mol/L mais bsico

amnia

leite de magnsia brax gua do mar sangue, lgrimas leite saliva chuva caf preto

mais cido

tomate vinho vinagre suco de limo suco gstrico

Escala de pH

Medida de pH ?

Mtodo mais preciso de se medir o pH = pH metro ; escala em unidades de pH: eletrodo de vidro combinado (ECS)

urina humana Saliva suco de pH 5,7 7,1 ma tomate

suco de limo cido

bicarbonato de sdio bsico

*
vinagre gua do mar neutro

cido de bateria

leite

leite de magnsia

muitas gua da espcies de chuva peixes mortos pura pH 4,5 5 pH 5,6

amnia

sangue humano

membrana permevel a ons H+

eletrodo de vidro: Ag-AgCl (eletrodo) (0,1M, HCl)*

eletrodo de referncia: calomelano: soluo de KCl; Hg; Hg2Cl2

Escala de pH

Medida de pH ?

Certos tipos de pigmentos mudam de cor com a mudana de pH = indicadores cido base = cidos/bases orgnicos fracos. HIn(aq) forma cida
Kind = [H+] [In-]
[HIn]

H+(aq) + In-(aq) forma bsica

Kind = [H+] [In-] [HIn]

pKind = - log Kind = pH log [In-]/[HIn]

pKind = pH 1

faixa de viragem

[In-]/ [Hin] [1/10 ou 10/1] : distino de cores

Escala de pH

Medida de pH ?
pH - Faixa de viragem do indicador

Metil violeta Azul de Timol Alaranjado de metila Vermelho de metila

amarelo vermelho

violeta

amarelo amarelo amarelo

azul

vermelho vermelho

amarelo

Azul de bromotimol

amarelo

azul incolor rosa

fenolftalena
Amarelo de alizarina R

amarelo

vermelho

Indicador cido-base
fenolftalena (K = 4,0 x10-10) pH=9,4 - faixa de viragem: 8,3-10,0
Forma cida

= incolor

OH C

OH

Forma bsica

= rosa

O C

O C

Indicador cido-base
vermelho de metila (K = 1,3 x 10-5) pH=4,9 - faixa de viragem: 4,4-6,2

Forma bsica = amarela (CH3)2N N N

CO2H

CO2+ (CH3)2N N -N H Forma cida = vermelha

Indicador universal
indicador vermelho universal de =
1 2 3 4

metila

(0,120g)

fenolftalena
5 6 7 8

(1,00g) + azul de bromo timol (0,500g) em 1L de lcool e NaOH (0,050M) at ficar verde: gama de cores que variam de acordo com

10

11

12

o valor do pH (1,0-12,0)

Papel indicador universal = mistura de corantes de permitem avaliar o pH no intervalo de 1 a 10, atravs da variao de cor Usado em solues coloridas

cidos fortes
em uma soluo o cido forte =

usualmente a nica fonte H+; (se a

concentrao mol/L do cido menor

que 10-6 mol/L deve-se considerar a auto-ionizao da gua.) pH da soluo dado pela

concentrao inicial mol/L do cido.

HCl(aq) + H2O(aq)

H3O+(aq) + Cl-(aq)

HCl em gua= cido forte (100% dissociado) HCl (0,01mol/L) pH = 2

cidos fortes
cidos fortes mais comuns = HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, and H2SO4. cidos fortes so eletrlitos fortes. cidos fortes = em soluo se inoizam completamente : HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq) Desde que pode-se usar H+ ou H3O+: HNO3(aq) H+(aq) + NO3-(aq)

cidos fracos
cidos fracos esto apenas

parcialmente ionizados em soluo. H uma mistura de ons e cido no ionizado na soluo. Equilbrio de cidos fracos:

HA(aq) + H2O(l)

H3O+(aq) + A-(aq)

[H 3O ][A - ] Ka [HA]
ou

[H ][A - ] Ka [HA]

Ka = constante de dissociao do cido

)qa(-A + )qa(+H

) qa ( A H

cidos fracos

cidos fracos em gua cido Fluordrico Nitroso Benzico

Frmula molecular Frmula estrutural Base conjugada

H H H

Actico Hipocloroso Cinico Fenol

H H H

Prton ionizvel em azul

cidos fracos
Usando Ka para calcular o pH Escreva a equao qumica balanceada do equilbrio.

Escreva a expresso de Ka e as concentraes inicial e no equilbrio (x = mudana na concentrao de H+).

pH = - log [H+] = - log [1,4x 10-3] pH = 2,9

cidos fracos
% de ionizao = fora do cido

% ionizao

[H ]equ. [HA ]0

100 = 1,4 %

cidos fracos

cidos fracos

% ionizao de um cido fraco diminui com o aumento da concentrao (mol/L) da soluo

Concentrao do cido (mol/L)

cidos fracos
cidos Poliprticos

Perda de prtons em etapas

A cada etapa corresponde um valor de Ka

As constantes sucessivas variam na ordem: Ka1 > Ka2 > .....
H+(aq) + HSO3-(aq) H+(aq) + SO32-(aq)

H2SO3(aq) HSO3-(aq)

Ka1 = 1.7 x 10-2 Ka2 = 6.4 x 10-8

Quanto maior a carga negativa do nion, mais difcil remover o prton.

cidos fracos
Diagrama de distribuio das espcies em equilbrio H2CO3 HCO3CO32-

frao ()
0,8

0,6

0,4

0,2

0 0 2 4 6 8 10 12

pH

H2CO3(aq) HCO3- (aq)

H+(aq) + HCO3- (aq) K1 = 4,3 x 10-7 H+(aq) + CO32-(aq) K2 = 5,6 x 10-11

cidos fracos
Soluo aquosa de cido fosfrico H3PO4(aq) H+(aq) + H2PO4- (aq)

K1 = 7,5 x 10-3
H2PO4- (aq) H+(aq) + HPO42- (aq) K2 = 6,2 x 10-8 HPO42- (aq) H+(aq) + PO43- (aq)

K3 = 4,2 x 10-13
Somando-se as trs equaes de dissociao

H3PO4(aq)

3H+(aq) + PO43- (aq)

cidos fracos
Constantes de dissociao de alguns cidos poliprticos Nome Ascrbico Carbnico Ctrico Oxlico Fosfrico Sulfuroso Sulfrico Frmula

Tartrico

cidos Binrios
Aumento fora do cido

Grupo ou Famlia

*
Perodo 2 Propriedades nem cida nem bsica Base fraca cido fraco

**

Aumento da fora da base

**
Perodo 3
Propriedades nem cida nem bsica Base fraca cido fraco cido forte

Aumento fora do cido

Aumento da fora da base

* A diferena de eletronegatividade entre C e H = pequena; a ligao C-H no-polar; CH4 = propriedade nem cida nem bsica.

cidos Binrios
** HF, HCl, HBr, HI

cido fraco cidos fortes

> diferena eletronegatividade entre H e X (ligao mais polar) < raio do nion (> fora de atrao H-X)

Ligao de hidrognio para o HF

HF (Ka = 3,7 x 10-3) HCl (Ka = 1,8 x 108) HCl (Ka = 2,7 x 1010) HI (Ka = 2,0 x 1011)

Oxicidos
HOCl , HClO2 , HClO3 , HClO4 Considerando HClO2: H O Cl - O

O (EN = 3,5) > Cl (EN = 3,0): atra o par de eltrons da ligao (ClO) mais fortemente; por sua vez o Cl ir atrair mais fortemente o par de eltrons do O da ligao (O H), deixando esta ligao mais polarizvel (H+ mais facilmente ionizvel). Ao se aumentar o nmero de tomos de oxignio (O) ligados ao Cl aumenta-se a polaridade da ligao O-H e a fora do cido aumenta.

HOCl , HClO2 , HClO3 , HClO4

(cido forte)

< fora do cido

Bases fortes
A grande maioria dos hidrxidos inicos so bases fortes Ca(OH)2). (p.ex. NaOH, KOH,

Bases fortes so eletrlitos fortes e se

dissociam completamente em soluo. pOH (e portanto o pH) de uma base forte dado pela concentrao mol/L inicial da base.

Cuidado

com

estequiometria.
Bases no precisam ter o on OH- na frmula: O2- (aq) + H2O (l) 2OH- (aq)

H- (aq) + H2O (l) H2 (g) + OH- (aq)

N3- (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + 3OH- (aq)

Bases fracas
Bases fracas removem prtons das substncias. H um equilbrio entre a base e os ons resultantes:
Base fraca Weak base + H2O cido conjugado + OHconjugate acid

Exemplo:

NH3(aq) + H2O(l)

NH4+(aq) + OH-(aq)

A constante de dissociao da base (Kb): [NH4 ][OH - ] Kb [NH 3 ]

Bases fracas
Bases geralmente tem pares de

eltrons isolados ou cargas negativas para poderem atacar os prtons. Muitas bases fracas neutras contm

nitrognio.
Aminas so relacionadas com a

amnia e tem uma ou mais ligaes N-H trocador por ligaes N-C (p.ex. CH3NH2 = metilamina).

Algumas bases fracas e seus equilbrios em soluo aquosa

Estrutura Lewis cido conjugado Reao de equilbrio

Amnia (NH3) Piridina (C5H5N) Hidroxilamina (H2NOH) Metilamina (NH2CH3)

on hidrogenosulfito (HS-)
on carbonato (CO32-) on hipocloroso (ClO-)

Relao entre Ka e Kb
Quantificar a relao entre a fora do cido e da base conjugada

cido: HA + H2O

H3O++ A-

Ka Kb

Base conjugada: H2O + A2H2O H3O++ OH-

HA + OH-

Kw = Ka x Kb

pKa + pKb = pKw

Relao entre Ka e Kb

Para uma dado par cido-base conjugado: Ka . Kb = Kw

Propriedades cido- base de solues de sais

Todas as solues tem sempre o mesmo valor de pH? NaCl em gua, qual o pH?
1 2 3 4

5 9

6 10

7 11

8 12

pH=7,0
o que significa? sal formado = base forte (NaOH) + cido forte (HCl) = 100% dissociados em soluo = [H+] e [OH-] livres so iguais pH reflete a neutralidade da soluo

Propriedades cido- base de solues de sais

Sal derivado de cido fraco ou de base fraca
Base fraca: B+(aq) + HOH BOH(aq) + H+(aq) pH<7,0

tendncia a ficar associada

cido fraco: A-(aq) + HOH (b2) (ac1)

HA(aq) + OH-(aq) (ac2) (b1) pH>7,0

HOH: doa 1 prton para o A- = cido de Bronsted-Lowry A-: recebe 1 prton da gua = base de

Bronsted-Lowry
Reao com a gua: Hidrlise

Propriedades cido- base de solues de sais

Propriedades cido - base das solues dependem da reao dos ons com a gua produzindo H+ ou OH- = hidrlise.

Soluo de sais derivados de um cido forte e de uma base forte = neutra [p.ex. NaCl, Ca(NO3)2].

Soluo de sais derivados de uma base forte e de um cido fraco = bsica [p.ex. NaOCl, Ba(C2H3O2)2].
Soluo de sais derivados de uma base fraca e de um cido forte = cida [p.ex. NH4Cl, Al(NO3)3]. Soluo de sais derivados de um cido fraco e de uma base fraca = pode ser cida ou bsica = Regras do equilbrio.

ons em soluo aquosa

Neutra Cl-, NO3-, nion Br-, I-, ClO4Li+, Mg2+, Na+, Ction Ca2+, K+, Ba2+ Bsica OAc-, CN-, F-, NO2-, HCO3-, CO32-, S2-, HS, PO43-, HPO42Al3+, NH4+ ons metais de transio cida HSO4-, H3PO4-

Dissociao ou Hidrlise?
NaH2PO4
Dissociao: H2PO4HPO42+ H+

Ka2 = [HPO42-][H+]/[HPO42-] = 6,2 x 10-8 Hidrlise:

H2PO4- + H2O

H3PO4 + OH-

Kh =[H3PO4-][H+][OH-]/[H+][H2PO4-]= Kw/Ka1 Kh =1,0 x10-14/7,3 x 10-3= 1,4 x 10-12

Ka2 > Kh ocorre dissociao