10 Termodinâmica 2005 Campinas - Segunda

SEGUNDA LEI DA
TERMODI NMI CA
SEGUNDA LEI DA TERMODI NMI CA
Nem todos os processos que satisfazem a 1a. lei
podem ocorrer.
Em geral, um balano de energia no indica a
direo em que o processo ir ocorrer, nem
permite distinguir um processo possvel de um
impossvel.
Para os processos simples a direo evidente,
mas para os casos mais complexos, ou aqueles
sobre os quais hajam incertezas, um princpio que
serve de guia muito til.

Direo dos Processos
Todos os processos espontneos possuem
uma direo definida.
Corpo quente - esfriamento - equilbrio
Vaso pressurizado vazamento - equilbrio
Queda de um corpo - repouso
Todos esses casos podem ser revertidos, mas no
de modo espontneo.

Oportunidade para desenvolver trabalho

Toda vez que existir um desequilbrio entre 2
sistemas haver a oportunidade de realizao de
trabalho.
Se for permitido que os 2 sistemas atinjam o
equilbrio de forma no controlada, a oportunidade
de realizar trabalho estar irremediavelmente
perdida.
Trabalho Mximo

Qual o limite terico para a realizao do mximo
trabalho?
Quais so os fatores que impedem que esse mximo
seja atingido?
A 2a. lei da Termodinmica propicia os meios para
a determinao desse mximo terico, e a avaliao
quantitativa dos fatores que impedem que esse
mximo seja alcanado.

Aspectos da 2a. lei
A 2a. lei e suas dedues propiciam meios para:
1. predizer a direo dos processos
2. estabelecer condies de equilbrio
3. determinar qual o melhor desempenho terico
dos ciclos, motores e outros dispositivos
4. avaliar quantitativamente os fatores que
impedem que esse melhor desempenho seja
atingido

A 2a. lei utilizada:
5. Na definio de uma escala de
temperatura que independente das
propriedades de qualquer substncia
6. no desenvolvimento de meios para avaliar
as propriedades, como u e h em termos de
outras propriedades que so mais facilmente
obtidas experimentalmente.

Esses seis pontos devem ser pensados como aspectos
da 2a. lei e no como idias independentes e no
relacionadas.
A 2a. lei tem sido utilizada tambm em reas bem
distantes da engenharia, como a economia e a
filosofia.
Dada essa complexidade de utilizao, existem
muitas definies para a 2a. Lei.
Sero apresentadas duas formulaes.
A 2a. lei tem sido verificada experimentalmente em
todas as experincias realizadas.

ENUNCI ADO DE KELVI N-PLANCK

impossvel para qualquer sistema operar
em um ciclo termodinmico e fornecer
trabalho lquido para sua vizinhana trocando
energia na forma de calor com um nico
reservatrio trmico.

RESERVATRIO TRMICO

Classe especial de sistema fechado que
mantm constante sua temperatura mesmo
que energia esteja sendo recebida ou
fornecida pelo sistema (RT).
Exemplos
Atmosfera
Grandes massas de gua: oceanos, lagos
Grande bloco de cobre (relativo)

ENUNCIADO DE CLAUSIUS

impossvel um sistema operar de modo
que o nico efeito resultante seja a
transferncia de energia na forma de calor, de
um corpo frio para um corpo quente.

Como explicar a existncia do Refrigerador?

Processos Reversveis

Um processo dito reversvel se o sistema e todas
as partes da sua vizinhana puderem retornar
exatamente ao estado inicial.
Todos os processos reais apresentam algum grau de
irreversibilidade
Processos totalmente reversveis so impossveis de
ocorrer.
No entanto, alguns processos, como o escoamento
atravs de um bocal apropriadamente projetado
aproximadamente reversvel.

Processos Irreversveis

Um processo irreversvel quando o
sistema e todas as partes de sua vizinhana
no conseguem voltar ao estado inicial.

Um sistema que passa por um processo
irreversvel no est impedido de retornar
ao seu estado inicial. No entanto se o
sistema retornar ao estado inicial no ser
possvel fazer o mesmo com sua vizinhana.

Alguns efeitos que tornam os processos
irreversveis.
Transferncia de calor com diferena finita
de temperatura.
Expanso no resistida de um gs ou lquido
para presses mais baixas.

Reaes qumicas espontneas.
Misturas espontneas de matria em
diferentes composies ou estados.
Atrito - por escorregamento ou de fluidos.
Magnetizao ou Polarizao com histerese.
Deformao no elstica.
I RREVERSI BI LI DES

As irreversibilidades ocorrem dentro do
sistema e na vizinhana e podem ser mais
pronunciadas em um ou no outro.
Nesse sentido as irreversibilidades podem
ser classificadas como internas ou externas.

I RREVERSI BI LI DADES

A definio da fronteira arbitrria
A classificao das irreversibilidades como
internas (relacionadas com o sistema) ou
externas (relacionadas com a vizinhana)
depende da localizao da fronteira.

Os engenheiros precisam ter habilidade para
reconhecer as irreversibilidades, avaliar sua
influncia e desenvolver os mecanismos
adequados para reduzi-las.
Taxas elevadas de transferncia de calor,
acelerao rpida, taxas de produo
elevadas, etc., invariavelmente implicam em
irreversibilidade significativas.

Irreversibilidades so toleradas em
vrios graus, para qualquer processo porque
as mudanas no projeto e operao
necessrias para reduzi-las, implicam em
elevados custos.

Assim, embora a melhoria do desempenho
termodinmico possa acompanhar a reduo
das irreversibilidades, o fator custo um
impedimento importante.

CI CLO DE
REFRI GERAO POR
COMPRESSO DE VAPOR

Objetivo do
refrigerador:
Remmover
calor Q
L
do
espao frio a
T
L

Objetivo da
bomba de
calor:
Fornecer
Calor Q
H

para o espao
quente a T
H

Corte Transversal de um
Refrigerador

Magnitudes
relativas dos
vrios efeitos
que constituem a
carga trmica
especificada
Desigualdade de
Clausius
A integral cclica de oQ/T para um sistema
fechado sempre igual ou menor que zero.
0 s
|
.
|
\
|
}
cycle
T
Q o
. ciclca integral uma significa
termo o que Lembrar
}
Desigualdade de
Clausius
A definio de Entropia baseada na
desigualdade de Clausius, dada por:

onde a igualdade para processos reversveis
(total ou internamente) e a desigualdade para
processos irreversveis.
Observe um ciclo reversvel
Reservatrio Quente
Reservatrio Frio
Sistema
H
Q
L
Q
outR
W
Para o ciclo reversvel
L H
cycle
Q Q Q
Sabemos que:
e:
0 W Q
outR
cycle
=
L
L
H
H
T
Q
T
Q o o
Observe oQ/T:
Desde que a transferncia de calor ocorra a
uma temperatura constante, podemos passar T
para fora da integral:
cycle
T
Q
|
.
|
\
|
o
L
L
H
H
T
Q
T
Q
=
cycle
T
Q
|
.
|
\
|
o
H
L
rev
H
L
T
T
Q
Q
=
|
|
.
|
\
|
or
L
L
H
H
T
Q
T
Q
=
This allows us to write:
cycle
T
Q
|
.
|
\
|
o
0
T
Q
T
Q
L
L
H
H
= =
O que causa
irreversibilidades?
Atrito
Expanso no resistida
Compresso for a da condio de quase-
equilbrio
Misturas
Transferncia de calor com diferena
finita de temperatura
Deformao ineltica
Para um ciclo irreversvel
Reservatrio quente a TH
Reservatrio frio a TL
Sistema
H
Q
LI
Q
outI
W
Para um ciclo irreversvel
outR outI
W W
Para o mesmo QH:
Para ambos os ciclos podemos escrever:
L H outR
Q Q W
LI H outI
Q Q W
e
Aplicando a desigualdade:
L H LI H
Q Q Q Q
Aplicando a integral
cclica
cycle
T
Q
|
.
|
\
|
o
L
LI
H
H
T
Q
T
Q
= 0
T
Q
T
Q
L
L
H
H
= <
Para o ciclo irreversvel:
0
T
Q
cycle
<
|
.
|
\
|
o
Desigualdade de
Clausius
0
T
Q
cycle
s
|
.
|
\
|
o
Temos
Onde o smbolo
< para o ciclo irreversvel
= para o ciclo reversvel
Observar um ciclo reversvel
simples, com dois processos,
em um diagrama P-v
Sejam os
processos A e B
ambos reservveis
v
P
1
2
A
B
Desdobrando a integral
cclica:
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
= =
|
.
|
\
|
2
1
B
2
1
A
1
2
B
2
1
A cycle
T
Q
T
Q

T
Q
T
Q
0
T
Q
o o
o o o
2
1
B
2
1
A
T
Q
T
Q
Podemos escrever:
O que podemos concluir?
T
Q o
A integral a mesma para todos
os caminhos entre dois pontos (estados) 1 e
2. Essa integral funo apenas dos estados
finais sendo portanto uma propriedade do
sistema.
rev int
T
Q
= dS
|
.
|
\
|
o
Essa propriedade a ENTROPIA,
definida como:

2
1
rev int
1 2
T
q
s s
R lbm
Btu
or
K kg
kJ

As unidades so:
s = S/m : propriedade intensiva
Entropia
Eficincia Trmica
H
L
H
L H
in
cycle
th
Q
Q
1
Q
Q Q
Q
W
=
= q
q Nunca pode ser > 1 pela lei da
conservao da energia uma medida
da eficincia de um ciclo de potncia
Para o Ciclo Reversvel
H
L
rev
H
L
T
T
Q
Q
=
|
|
.
|
\
|
or
L
L
H
H
T
Q
T
Q
=
Isto permite escrever:
cycle
T
Q
|
.
|
\
|
o
0
T
Q
T
Q
L
L
H
H
= =
EFI CI NCI A TRMI CA
H
L
H
L H
cycle
T
T
1
T
T T
Q
W
=
=
in
th
q
Essa eficincia chamada de
EFI CI NCI A DE CARNOT.
Nenhum ciclo operando entre as duas
mesmas temperatura poder ter uma
eficincia superior a esta.
EXERGI A
s e s
Q Q W =
Ciclo de Carnot
ciclo
Fonte Ta
Sumidouro Tb
Qe
Qs
Ws
EXERGI A
reversvel processo s e
e s
T
Q
S S
=

Volume de Controle
Processo Reversvel
Processo no reversvel:
real processo s e
sistema fronteira
e s
T
Q
S S
(
(
>

Gerao de Entropia
gerada
real processo s e
s e
e s
S
T
Q
S S

+
(
ENTROPIA GERADA = ENERGIA PERDIDA

EXERGI A
DI SPONI BI LI DADE TRABALHO TI L MXI MO
Exergia pode ser
definida como o
trabalho til mximo
que um sistema pode
fornecer, imaginando
que ele troque calor e
trabalho apenas com a
atmosfera no seu
entorno e ao final do
processo seu estado
seja de equilbrio com o
entorno.

EXERGI A
Primeira Lei da Termodinmica
Volume de Controle
Regime Permanente
Variao de energia = 0
Variao de potencial = 0
e e s s VC
h m h m W Q =

gerada
entorno
e s
S
T
Q
S S

+
(
=
Variao da entropia:
| | | |
gerada o s o s s e o e e VC
S T s T h m s T h m W

=
Combinando:
| | | | | |
s o s e o e
s T h s T h m Exergia Mximo Trabalho = =
Trabalho perdido
EXERGI A
CONCLUSES - A exergia possibilita avaliar:

O Potencial de trabalho til contido num sistema
A Qualidade de um processo em termos da melhor
utilizao da energia nos patamares disponveis
O grau de afastamento do equilbrio de uma
substncia com o seu entorno (Avaliao numrica).
O Custo exergtico de um produto em um processo

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ENTROPIA GERADA = ENERGIA PERDIDA

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