Qumica de Coordinacin

Enlace covalente coordinado

El enlace covalente coordinado es una forma de compartir electrones en la que uno de los tomos que participa en el enlace dona un par de electrones y el otro los acepta en un orbital vaco. H3N:BF3 Los compuestos resultantes se llaman aductos: H3NBF3

Formacin del H3NBF3

BF3

cidos y bases de Lewis

Las especies qumicas que tienen pares de electrones sin compartir se conocen como Bases de Lewis. Ejemplos de bases de Lewis son: :NH3, :NO2, H2O

cidos y bases de Lewis (2)

Las especies qumicas que tienen orbitales vacos para aceptar pares de electrones se denominan cidos de Lewis. Los metales de transicin son ejemplos de cidos de Lewis por tener orbitales vacos en su capa de valencia.

Compuestos de coordinacin
Un compuesto de coordinacin (antiguamente se les llamaba complejos) es un metal rodeado por molculas o iones llamados ligantes. Los ligantes son bases de Lewis y tienen al menos un par de electrones sin compartir.

Compuestos de coordinacin
Se llaman compuestos de coordinacin porque los enlaces entre el metal y los ligantes son enlaces covalentes coordinados. Al metal y los ligantes que lo rodean se les llama a veces esfera de coordinacin.

Compuestos de coordinacin
Cuando se escribe la frmula qumica del compuesto de coordinacin, la esfera de coordinacin se pone dentro de parntesis cuadrados para distinguirla de otras partes del compuesto.

Compuestos de coordinacin
Ejemplo:
[Cu (NH3)4]SO4 [Cu (NH3)4] es el catin. SO4 es el anin. Cuatro ligantes amino (neutros) rodean al Cu. As que el estado de oxidacin del cobre es 2: Cu (II).

tomo donador
El tomo donador es el que est directamente ligado al metal central. En el caso del :NH3 es el Nitrgeno.

Nmero de coordinacin
El numero de coordinacin es el nmero de tomos donadores directamente ligados al tomo central. As, en el [Cu (NH3)4], el nmero de coordinacin es cuatro y en el [Co (NH3)4Cl2] es seis (4 N y 2 Cl)

Ligantes monodentados
Donan un solo par de electrones. La mayora de los ligantes monodentados son neutros o aninicos.

Algunos ligantes monodentados neutros

Frmula H2O NH3 CO NO CH3NH2 C5H5N Nombre como ligante Aquo Amn Carbonil Nitrosil Metilamina Piridina

Algunos ligantes monodentados aninicos

Frmula FClBrIOHCNNombre como ligante Fluro Cloro Bromo Iodo Hidroxo Ciano

Algunos ligantes monodentados aninicos (2)

Frmula SO42S2O32NO2O-N-OSCNNCSNombre como ligante Sulfato Tiosulfato Nitrito-NNitrito-OTiocinato-STiocinato-N-

Ligantes bidentados
Dos posiciones de coordinacin. Etilendiamina

Ligantes multidentados
Mas de dos posiciones de coordinacin EDTA4-. Seis posiciones de coordinacin

Nomenclatura de los compuestos de coordinacin

Nomenclatura (1)
1. Cuando se nombran sales, primero se da el nombre del anin y luego el del catin. [Cu (NH3)4]SO4 Sulfato de tetramn cobre(II)

Nomenclatura (2)
2. Los ligantes se nombran antes que el metal. [Cu (NH3)4]2+ In tetramin cobre(II)

Nomenclatura (3)
3. Los ligantes se listan en orden alfabtico, los prefijos no se toman en cuenta para determinar este orden. [Co (NH3)4 Cl2] Cl Cloruro de tetramindicloro cobalto(III)

Nomenclatura (4)
4. Si el compuesto no es inico, su nombre se escribe con una sola palabra. Co (NH3)3 (NO2)3] Triamintrinitrocobalto(III)

Nomenclatura (5)
5. Los ligantes neutros reciben nombres que concuerdan con los de las molculas respectivas. Aquo: H2O Amn: NH3 Etilendiamin: NH2CH2CH2NH2

Nomenclatura (6)
6. Los ligantes negativos se hacen terminar en la letra o. Fluoro: FCiano: CN-

Nomenclatura (7)
7. Los ligantes positivos (que son muy poco comunes) se hacen terminar en las letras io. Hidrazonio: NH2NH3+

Nomenclatura (8)
8. Se usan los prefijos di-, tri-, tetra, etc., antes de los nombres de los ligantes simples tales como bromo, nitro y amn. [Pt Cl (NO2)2 (NH3)3](SO4)2 Sulfato de triamnclorodinitro platino(IV)

Nomenclatura (9)
9. Los prefijos bis-, tris-, tetraquis-, pentaquis-, hexaquis-, etc., se usan antes de nombres complejos como etilendiamina y trialquilfosfina. [Co Cl2 (en)2]SO4 Sulfato de diclorobis(etilendiamina) cobalto(III)

Nomenclatura (10)
10. Los nombres de los compuestos de coordinacin aninicos terminan en ato y en ico si se les nombra como cidos. Ca2[Fe (CN)6] Hexacianoferrato(II) de calcio H4[Fe (CN)6] cido hexacianofrrico

Nomenclatura (11)
11. El estado de oxidacin del tomo central se designa con un nmero romano entre parntesis que sigue al final del nombre del compuesto sin dejar espacio. Para estados de oxidacin negativos se coloca el signo delante del nmero romano y se usa 0 para indicar el estado de oxidacin cero.

Nomenclatura (12)
Na Co (CO)4] Tetracarbonilcobaltato(-I) de sodio K4 Ni (CN)4] Tetracianoniquelato (0) de potasio

Nomenclatura (13)
13. Cuando sea necesario, se puede designar el tomo de enlace de un ligante colocando el smbolo del elemento que est directamente unido, despus del nombre del grupo (en letras cursivas), separada por un guin.

Nomenclatura (14)
(NH4)3 [Cr (NCS)6] Hexatiocianato-N-cromato(III) de amonio (NH4)2 [Pt (SCN)6] Hexatiocianato-S-platinato(IV) de amonio.

Nomenclatura (15)
14. A los ismeros geomtricos se les da nombre utilizando los trminos cis que designa posiciones adyacentes y trans posiciones opuestas.

Nomenclatura (16)

In cis-tetraamnbromonitro rodio(III)

Nomenclatura (17)
15. Para los ismeros pticos se utilizan las convenciones de dextrgiro y levgiro: (+) K3 [Ir(C2O4)3] (+)Trisoxalatoiridato(III) de potasio (-) [Cr(en)3]Cl3 Cloruro de (-)tris(etilendiamina)cromo(III)

Isomera de compuestos de coordinacin

Isomera conformacional
Dos substancias con la misma frmula, pero diferente esteroqumica.

Isomera conformacional (2)

ML4 Cuadrada - tetradrica
L L

L L

M
L

L
L

Isomera conformacional (3)

L L

L L M L

L
L M

L L

ML5 Bipirmide triangular pirmide cuadrada

Isomera conformacional (3)

L L L
M L

L L
L L L L ML L

ML6 Octaedro prisma triangular

Isomera Geomtrica
Cis trans MX2Y2 Cuadrada (no se da en tetradrica).

Cis

Trans

Isomera Geomtrica (2)

Y Trans
X X M X Y X Y M X

Cis

MX3Y2 Bipirmide triangular

Isomera Geomtrica (3)

X X X M

Trans Y

X M X

Cis Y
Y

MX3Y2 Pirmide cuadrangular

Isomera Geomtrica (4)

Y Y

Facial

X
X

Y
M X Y

X X M Y
Y

Meridional

MX3Y3 Octaedro Fac Mer Facial por estar los tres ligantes en la misma cara del octaedro.

Isomera Geomtrica (5)

Y Y

Trans

X
X

X
M Y X

X X M X
Y

Cis

MX4Y2 Octaedro

Isomera Geomtrica (6)

Isomera Geomtrica (7)

Isomera Geomtrica (8)

Y Y

Trans

X
X

X
M Y X

X X M X
Y

Cis

MX4Y2 Octaedro

Isomera Geomtrica (9)

Isomera Geomtrica (10)

Isomera Geomtrica (11)

Isomera de coordinacin

Isomera de coordinacin
Co (NH3)6]3+ Cr Cl6]3 Pueden unirse por medio de un enlace inico Co (NH3)6] Cr Cl6] Hexaclorocromato(III) de hexamincobalto(III)

Isomera de coordinacin (2)

Co (NH3)6] Cr Cl6] Co (NH3)5 Cl] Cr (NH3) Cl5] Co (NH3)4 Cl2] Cr (NH3)2 Cl4]

Isomera de ionizacin

Isomera de ionizacin
Co (NH3)5Br]2+ =SO4 Sulfato El sulfato es un buen ligante: Co (NH3)5 SO4]+ -Br Bromuro

Isomera de unin (linkage)

Isomera de unin
Cr (H2O)5SCN]2+ Cr (H2O)5NCS]2+
Co (NH3)5NO2]2+ Co (NH3)5ONO]2+

Isomera de unin (2)

Isomera del ligante

Isomera del ligante

CH2 CH CH3 :NH2 :NH2 (1,2) diamino propano CH2 CH2 CH2 :NH2 :NH2 (1,3) diamino propano

Isomera ptica

Isomera ptica
Enantimeros. No se pueden superponer.

Isomera ptica (2)

Isomera ptica (3)

Actividad ptica

Teoras de enlace en compuestos de coordinacin

Teora de unin valencia. Teora del campo cristalino. Teora del orbital molecular. Teora del campo de los ligantes.