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Grupo N 2

JULIN FERNANDO RUEDA ESPINEL CARLOS ANDRS URIBE HIDALGO ERIKA JOHANA VILLARREAL VILLARREAL

6 de Octubre de 2011

Reducir Temperatura

Aumentar Presin

Inhibicin

Alcohol

METANOL

Solventes Polares
Sales Inicas

Mono Etil Glycol ETIL = ETHYLENE Di Etil Glycol Glycol Tri MEG ; DEG ;Glycol Etil TEG

Prediccin de hidratos

Prevencin de hidratos

Deshidratacin

Inhibicin

Control de la temperatura

Control de la presin

Inhibidores termodinmicos

Inhibidores Hbridos

Inhibidores de Baja Dosis

Inhibidores Cinticos

Inhibidores antiaglomerantes

INHIBIDORES TERMODINMICOS

INHIBIDORES DE BAJA DOSIS

PROPIEDADES DE LOS INHIBIDORES QUMICOS

COMPARACIN DE MTODOS

CASO APLICADO

CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFA

Alteran las condiciones agua + gas + inhibidor termodinmicas de formacin de hidratos.

Desplaza la curva de cambio de energa de equilibriode ladisociacin interaccin intermolecular hacia temperaturas menores y presiones mayores

Presin (Psia)

Temperatura (F)
Fuente: Simulador de procesos HYSYS

Metanol Mono-etilenglicol (MEG) dietilenglicol (DEG) Trietilenglicol (TEG)

Se agregan al agua para alterar las condiciones de formacin de hidratos

MAS UTILIZADOS
METANOL (CH3OH) MEG (HO-CH2CH2-OH)

incoloro, inflamable y txico se emplea como anticongelante, disolvente y combustible

incolora e inodora Sustancia ligeramente viscosa Elevado punto de ebullicin

VENTAJAS
Baja Viscosidad Bajo peso Molecular Trabaja a cualquier temperatura

DESVENTAJAS
Presin de vapor significativamente alta Alta solubilidad en hidrocarburos lquidos Recuperacin no favorable Los HC aromticos tienden a ser ms solubles en MEG Alta Viscosidad No se recomienda usar a bajas temperaturas

METANOL

MEG

Fcil regeneracin Mas comn para inyeccin continua Deshidrata al gas

TEMPERATURA DEMETANOL EN SOLUCIN DENSIDAD DEL CONGELAMIENTO DEL METANOL CALOR DE VAPORIZACIN DEL METANOL PRESIN DE VAPOR DEL METANOL

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), Cap. 20.

DENSIDAD DEL DEL ETILENGLICOLSOLUCIN VISCOSIDAD ETILENGLICOL EN EN SOLUCIN PRESIN DE VAPOR DEL ETILENGLICOL PODER CALORIFICO DEL ETILENGLICOL

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), Cap. 20.

Capacidad de Deshidratacin

El Metanol no tiene la capacidad de deshidratar el gas como los glicoles.

Gastos Econmicos

El Metanol tiene menor costo por galn que los glicoles. Incide mayormente el tiempo y la cantidad de inhibidor a inyectar.

Propiedades Fsicas

La viscosidad del Metanol es menor que la del MEG, requiriendo menor presin de bombeo.

Riesgos de Seguridad

El Metanol conlleva a mayores riesgos de seguridad en su manejo y almacenamiento que el MEG.

Inhibicin de Corrosin y Parafinas

Generalmente el MEG provee de mayor grado de proteccin contra la corrosin que el Metanol. El MEG tiene propiedades de Inhibicin y dispersin de parafinas.

Prdidas por Solubilidad

El Metanol tiene prdidas por solubilidad en hidrocarburos tanto en gas como en liquido.

Tolerancia a las Sales

Ya que el Metanol es ms voltil que el agua, la sal se queda en sta. En cambio, el agua es ms voltil que el glicol y la sal permanece en est.

Problemas Ambientales

Tanto el MEG como el Metanol son txicos y ocasionan problemas ambientales al momento de desecharlos.

Desechos Slidos

La recuperacin del Metanol no genera desechos slidos La recuperacin del glicol genera desechos lquidos o slidos, principalmente sal.

COMPARACIN
Metanol Costo Toxicidad Flamabilidad Punto de relampagueo Presin de vapor @ 77 F Menos costoso alta flamabilidad a T amb 53.6 F 120 mm Hg MEG Mas costoso Baja flamabilidad a T amb 240F 0.12 mm Hg

Peso molecular
Punto de congelamiento Densidad relativa

32.04
-97.6C [-143.8F] 0.796 @ 15C

62.1
-13,4C [7.9F] 1.11 @ 25C

Volatilidad relativa al agua a 1 atm


Viscosidad , cp @ 25C[77F]; @ 60C[140F]

3.5 @ 73C [163F]

27.5 @ 138C [280F]

O.52 --

16.5 4.68

PROCESO
1. Inyeccin del inhibidor 2. Mezcla del Inhibidor

3. Recuperacin del Inhibidor


Gas

4. Regeneracin del Inhibidor

Rehervidor

Agua + Inhibidor

filtro

Calefaccin

Agua + Inhibidor

Tanque de almacenamiento Inhibidor

CONCENTRACIN
METODO DE HAMMERSCHMIDT

Metanol: concentraciones por debajo de 25% en peso. Glicoles: concentraciones por debajo de 70% en peso.

X = % en peso del inhibidor MW= peso molecular del inhibidor d = disminucin de la T de formacin de hidratos
Constante

K = 2335 para metanol K=2335-4000 para glicoles

CONCENTRACIN
METODO DE NIELSENBUCKLIN

d = -129.6 Ln (XH2O)
XH2O = fraccin molar del inhibidor. d = disminucin de la T de formacin de
hidratos.

Metanol: concentraciones mayores de 50% en peso.

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-

Fase acuosa del inhibidor

CANTIDAD DE INHIBIDOR

Equilibrio fase vaporliquida del inhibidor

METANOL
Calcule la cantidad de agua condensada por da.
Calcule la concentracin requerida del inhibidor metanol. Calcule la masa por da del inhibidor en la fase agua.

GLICOLES
Calcule la concentracin requerida del inhibidor.
Calcule la tasa de inyeccin del inhibidor en la fase agua. Calcule la cantidad de agua condensada por da.

Estimar las prdidas de vaporizacin. Estimar las prdidas por la fase de hidrocarburo lquido. Se suman las prdidas a la masa en fase agua.

EJEMPLO
100 MMscf/d de gas natural sale de una DATOS Q gas (MMscfd) T1 (F) P1(psia) T2 (F) P2(psia) 100 100 1200 40 900 plataforma off-shore a condiciones de 100F y

1200 psia. El gas llega a la costa continental


a 40F y 900 psia. La temperatura de formacin de hidratos del gas es 65F. La produccin de condesado es 10 Bbl/MMscf. El condensado tiene una gravedad de 50 API y un peso molecular de 140. Calcule la cantidad de inhibidor requerido de 100% en

Tf Hidrato (F)
P condensado (bbl/MMscf) M

65
10 140

peso de metanol y 80% en peso de EG para


prevenir la formacin de hidratos en la tubera de transporte.

SOLUCIN METANOL
1) Calculo de la cantidad de agua condensada por da. DATOS Q gas (MMscfd) T1 (F) P1(psia) T2 (F) P2(psia) Tf Hidrato (F) P condensado (bbl/MMscf) M 100 100 1200 40 900 65 10 140 Contenido de agua @ 40F y 900 psia Contenido de agua @ 100F y 1200 psia

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), p.

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), p. 20-5.

Cont. de agua @ 100F y 1200 psia = 53 lb/MMscf Cont. de agua @ 40F y 900 psia = 9,5 lb/MMscf

Contenido de agua condensada = 100 MMscf/d * (53-9.5)

Contenido de agua condensada = 4350 lb/d


2) Calculo de la concentracin requerida del inhibidor metanol Con la ecuacin de Hammerschmidt

Con la ecuacin de Nielsen-Bucklin

27,5

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-31.

3) Calcule la masa por da del inhibidor en la fase agua

4) Estimar las prdidas de vaporizacin

1,05

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-33.

Prdidas diarias

5) Estimar las prdidas por la fase de hidrocarburo


lquido

0,2

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-33.

6) Se suman las prdidas al resultado de la ecuacin del paso 2

SOLUCIN EG
1) Calcule la concentracin requerida del

inhibidor

DATOS Q gas (MMscfd) T1 (F) P1(psia) T2 (F) P2(psia) Tf Hidrato (F) P condensado (bbl/MMscf) PP 124 104 1160 41 943 63 10,7 80%

2) Calcule la tasa de inyeccin del inhibidor en la fase agua

Los nuevos inhibidores, llamados inhibidores de baja dosis (LDHI Low Dosage Hydrate Inhibitors) se clasifican en:
Inhibidores cinticos
Inhibidores de hidrato de baja dosis Inhibidores Antiaglomerantes Disminuye la tasa de formacin de hidratos Limitan el tamao submilmetro de los cristales de hidratos

Reduccin de las concentracione s

Menores prdidas del inhibidor

Reduccin gastos de capital

Reduccin gastos de operacin

Incremento Tasa de produccin

Baja Toxicidad

Sin alterar las condiciones termodinmicas de formacin del hidrato (presin y temperatura), modifica la cintica de formacin y se basa en la inyeccin de productos qumicos a base de polmeros.

Reduce la tasa de nucleacin y crecimiento de los hidratos para que exista el tiempo suficiente para transportar el fluido. An as despus de este tiempo se formarn hidratos en presencia de los KHI.

Polmeros Transporte de: 11 y 15 MMPCD gas y 13 bls de Agua producida con 6% Metanol 2 a 3 GPD 150 a de GPD de salinidad(550 pm220 KHI) 4

135 Km

Salinidad del Agua


Reduce efectividad a niveles de salinidad de agua mayores que 17% NaCl

Condiciones de Congelamiento
No protegen si la temperatura ambiente cae por debajo de cero. Se deben adicionar anti-congelantes.

Tiempo de Retencin
Tiempo de retencin sea mucho mayor que el tiempo de estada del agua en la tubera

Saturacin de Agua
Si el agua en solucin con el KHI se evapora, se dara un fluido de alta viscosidad.

Procesos de Alta Temperatura


El polmero KHI sufre efectos de degradacin a temperaturas superiores a 480 oF

Esta clase de productos qumicos no previene la formacin de los hidratos de gas; sin embargo, buscan evitar la aglomeracin de los cristales al adherirse al cristal del hidrato y estabilizarlo.

1era Generacin 15F

2nda Generacin 20F

3ra Generacin 35F

4rta Generacin 40+F


Hidrofbico

Los AA de ltima generacin tienen en su estructura un extremo hidroflico y otro hidrofbico cuyos efectos combinan para dispersar el hidrato incipiente en la fase lquida carburo.
Hidroflico

Salinidad del Agua


AAs tienen un criterio de mximo de salinidad que normalmente no se excede con el agua producida

Separacin
Pueden requerir un desemulsificador para separar el agua y el aceite

Viscosidad
Se debe tener en cuenta en que momento el fluido va a estar en estado estacionario, cuando hay un cierre y un reinicio.

Corte de Agua
Debe ser menor del 50%. Se puede invertir la emulsin y hace que el AA no sea efectivo.

Compatibilidad del Material


Pueden afectar el comportamiento de la metalurgia y algunos elastmeros. Se debe revisar impactos en el equipo

Tratamiento de Agua
Se dispersan en la fase de hidrocarburo lquido pero pequeos residuos pueden permanecer en el agua producida.

Termodinmicos Se debe usar entre 10 y 60% del volumen de fase acuosa. Altas perdidas por evaporacin y disolucin. Altos costos operativos

Baja Dosis Concentraciones de 0,1 a 1,0 % peso. Despreciables perdidas por evaporacin Disminucin en equipo de regeneracin, almacenamiento y transporte.

Fuente: Natural Gas Hydrates, 2nd Edition 2009. John Carroll. A guide for Engineers.

Fuente: Natural Gas Hydrates, 2nd Edition 2009. John Carroll. A guide for Engineers.

Fuente: Natural Gas Hydrates, 2nd Edition 2009. John Carroll. A guide for Engineers.

TABLA DE FLUJO DE LNEA

GRAFICA DE SIMULACIN DE LA CURVA DE HIDRATOS DEL GAS

Fuente: Szymczak, S., Sanders, K., Pakulski, M., Higgins, T.; Chemical Compromise: A Thermodynamic and Low-Dose Hydrate-Inhibitor Solution for Hydrate Control in the Gulf of Mexico, SPE Projects, Facilities & Construction, (Dec 2006).

GRAFICA DE RESULTADOS DESPUS DEL TABLA COMPARATIVA ENTRE LOS MTODOS CAMBIO INHIBICIN DE OPERACIONAL

120 GPD

16 GPD

Fuente: Szymczak, S., Sanders, K., Pakulski, M., Higgins, T.; Chemical Compromise: A Thermodynamic and Low-Dose Hydrate-Inhibitor Solution for Hydrate Control in the Gulf of Mexico, SPE Projects, Facilities & Construction, (Dec 2006).

Prediccin de la formacin de Hidratos.


Prevencin en la formacin de hidratos. Inhibicin de Hidratos. Propiedades de los inhibidores qumicos. Evaluacin econmica.

GPSA 2004
John J. Carroll, Natural Gas Hydrates. Second edition 2009. Chapter 4. Campbell, J. M., Gas Conditioning and Processing, Vol. 1, The Basic Principles, 8th Ed., Second Printing, J. M. Campbell and Company, Norman, Oklahoma, (2002). Szymczak, S., Sanders, K., Pakulski, M., Higgins, T.; Chemical Compromise: A Thermodynamic and Low-Dose Hydrate-Inhibitor Solution for Hydrate Control in the Gulf of Mexico, SPE Projects, Facilities & Construction, (Dec 2006).

Hammerschmidt, E. G. Formation of Gas Hydrate in Natural Gas Transmission Lines, Ind. Eng. Chem., 26, 851-855, (1934)
A New Generation of Gas Hydrate Inhibitors M.A. Kelland,T.M. Svaftaas and L. Dybvik,RF RogalandResearch SPE 30695

Reclamation/Regeneration of Glycols used for Hydrate Inhibition. Kerry Van Son, CCR Technologies Inc. Charlie Wallace, consultant. Deep Offshore Technology 2000.
Estudo Diagnostico de Causas de Congelamiento en el CENTRO OPERACIONAL DE GAS DE COGUA-COGC. Adonay Rojas, Oscar Arenas,

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