Laboratorio de Procesos Ambientales; Departamento de Ingeniera Qumica Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas Universidad de Chile

Fundamentos de la Combustin
Leandro Herrera, Ph.D. Wales 22 y 23 de Junio 2004 Santiago de Chile

Energa en el Planeta Tierra

Bajo costo econmico de la Energa Alta disponibilidad de Fuentes de Energa Crecimiento econmico (industrias; poblacin) Mayor consumo de energa; Mas productos colaterales (gases; calor; etc) Eventual limitacin de las fuentes; Mayor costo de la Energa; Limitacin de proyectos por falta de energa.

Fuentes de Energa del Planeta

El planeta Tierra dispone de una sola fuente
de energa: el

sol

Exceptuando la energa nuclear y la del calor propio del centro de la tierra, tanto las fuentes de energa clsicas como las alternativas provienen de la energa que se recibe del sol (que es, a su ves, una reaccin nuclear).

Energas tpicas de la industria(*)

Carbn: Biomasa vegetal fosilizada Petrleo: Productos de fermentacin de orgnicos Gas Natural: Productos de fermentacin de orgnicos
... Por ende: Provienen

todas del sol

Energas Alternativas
Algunas formas del sol y otras no - solares
Hidroelctrica (ciclo del agua por evaporacin solar) Luz solar y calor Vientos (diferencias de temperatura en sectores del planeta) Mareas (atraccin gravitacional de la luna) Geotrmica (calor remanente en el centro de la tierra primigenia)

Seguramente veremos pronto aparecer el hidrgeno gaseoso como una forma comn de energa transportable y/o para acopio de energa cclica

Fuente clsica: BIOMASA

La vida en el planeta Tierra se basa en el carbono La combustin (qumica o por llama) de orgnicos produce CO2 Los auttrofos sintetizan orgnicos usando CO2, luz o sales

Hay un ciclaje permanente de carbono en el planeta

Se dice que fotoauttrofos fijan carbono

Fotosntesis
6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2

Sntesis de azcares, que luego constituyen el soporte estructural y las molculas necesarias para la vida. 6 molculas de dixido de carbono + 6 molculas de agua dan origen a 1 molcula de azcar + 6 molculas de oxgeno

Combustin al revs?

Combustibles Fsiles
As visto, la humanidad encontr un gran acopio de biomasa procesada hasta la forma de combustibles (600 millones de aos de ahorro de energa solar como biomasa) La combustin es la reaccin inversa de la foto sntesis, por ende recupera la energa de la molcula en la forma de calor. El gasto de esta cuenta de ahorro ha sido rpido Enfoque SUSTENTABLE

Crisis energtica 1970(*)

Reunin de presidentes Analizan que el petrleo se terminar (antes del ao 2000)
Por qu fall la prediccin? Qu hemos hecho al respecto?

Optimizacin de procesos energticos (p.e. Automovil de 4 a 20 Km/L) Optimizacin debe continuar, al tiempo que se utilicen nuevas fuentes (no slo energa...)

Ecologa y economa
Dali; subsistema econmico en el sistema ecolgico de escala planetaria: Crecimiento tiene lmites naturales

Fotosintetizadores Fermentadores

Bacterias y otros

Sustentabilidad en los aos 90 Se asemeja al control de calidad de los 80

1. Resistencia y desconocimiento inicial 2. Objetivos parecan quimeras (sin defectos / Sin emisiones) y luego fueron normas operacionales comunes 3. Grandes innovaciones en procesos y productos (no slo cumplir con las exigencias) 4. Ambos objetivos exigen trabajadores mas comprometidos, entrenados y educados (formacin contnua) 5. El personal tiene mas responsabilidades

Combustibles se combustionan
Para continuar el legado de la optimizacin, aplicado a calderas, es necesario comprender un sinnmero de aspectos, entre los que los principios de combustin conforman la base para comprender e innovar hacia aspectos operacionales concretos

Energa transportable = Vapor

Si falta energa cintica, generar energa elctrica generacin de vapor Energa qumica por combustin y transferencia de calor genera vapor de agua Vapor acciona la turbina de un generador elctrico, convirtiendo finalmente la energa del combustible en energa elctrica

Combustin
proceso qumico: oxidacin con oxgeno libera importantes cantidades de energa mezclas gaseosas: combustin procede como:
una onda que se propaga a partir de un punto localizado de ignicin o puede ocurrir casi simultneamente en toda la mezcla

mecanismo de reaccin
reacciones en cadena por radicales libres
reacciones elementales de iniciacin de la cadena, reacciones de propagacin y reacciones de terminacin.

Las reacciones elementales pueden ser:

unimoleculares (participa una sola molcula), bimoleculares (con participacin de 2 molculas tpicamente una colisin doble) y trimoleculares (participan 3 moleculas o 2 molculas y la pared del reactor o una superficie)

p.e. Combustin de hidrgeno

O2 + H2 H + O2 O + H2
H + O2 + M

= = =
=

H2O OH + O OH + H
HO2 + M

p.e. METANO
OH + CH4 CH3 + O2 F(1) + O2
CHO + O2 + F(1)
(1): Formaldehdo, HCHO

= = =
=

H2O + CH3 HCHO + OH CHOO + OH ( o CHO + HO2 )

HCOOOH + CHO

Explosin controlada
Podemos decir que la combustin tiene lugar cuando las reacciones de oxidacin se realizan en condiciones de alta velocidad (explosin controlada) hasta completarse el el reactivo desde el punto de vista estequiomtrico (concentracin oxgeno, temperatura, tiempo, etc)

Reactantes y mezcla
El proceso de combustin es realizado de manera prctica por mezclado de combustibles y aire a elevadas temperaturas El oxgeno del aire puede reaccionar qumicamente con:
el carbn, el hidrgeno y otros elementos presentes en menor cantidad en el combustible

para producir calor

Principios fundamentales de Operacin

Suministro de Aire Mezcla Combustible / Aire Temperatura (de Ignicin; de Combustin) Tiempo de Reaccin Combustible especfico:
Carbn Petrleos gas

Control del suministro de aire

La cantidad de aire: segn combustible, equipamiento y condiciones de operacin Es recomendado por el fabricante y por pruebas reales en operacin Exceso de aire descarga gases excesivamente calientes a la chimenea (prdida de calor) Deficiencia en aire parte del combustible no se quema (o parcialmente) y pasa a travs del hogar Es muy importante determinar y mantener la mejor relacin aire/combustible para lograr la mxima eficiencia

Mezcla del aire y el combustible

El aire y el combustible deben mezclarse perfectamente: contacto ntimo entre el oxgeno y el combustible de tal manera que en la combustin reaccione todo el combustible Si la mezcla de aire es pobre, habr un exceso de aire en alguna parte del lecho o de la cmara de combustin y una deficiencia en otra

Temperatura y combustin
Un combustible y su dosis de aire pueden estar en ntimo contacto y no haber combustin Reaccin qumica lenta, denominada oxidacin y no combustin Cuando el combustible alcanza su temperatura de ignicin, la oxidacin se acelera y tenemos entonces la combustin Se debe mantener la mezcla a la temperatura adecuada (alta) para promover la combustin

Temperatura de llama (cont)

Cuando la llama se pone en contacto con los tubos o el manto de la caldera -relativamente mas fros- se depositan partculas carbonosas en la forma de holln Cuando las calderas se operan a baja velocidad de aire/combustible, las temperaturas son bajas resultando en combustin incompleta y excesivo humo

Tiempo para la combustin

Suministro de aire, mezclado y temperatura determinan la velocidad a la cual la combustin progresa Se requiere un tiempo apreciable para completar el proceso Si se opera a una velocidad de alimentacin excesivamente alta, el tiempo puede ser insuficiente Como consecuencia se descargar combustible no quemado desde la caldera Las prdidas de combustible (slido o gaseoso) pueden ser apreciables y deben ser controladas.

Biomasa combustible (carbn)

combustible Lea Turba Lignito subbituminoso Bituminoso semibituminoso semiantracita Antracita S 0,64 1,10 0,36 0,95 2,26 0,63 0,89 H 6,25 8,33 6,60 6,14 5,24 4,14 3,58 1,89 C 49,50 21,03 42,40 55,28 78,00 79,97 78,43 84,36 N 1,10 1,10 0,57 1,07 1,23 1,26 1,00 0,63 O 43,15 62,91 42,13 33,90 7,47 4,18 4,86 4,40

KJoule/kg 13.455 8.318 16.448 21.749 32.291 32.663 30.522 30.848

Combustibles tpicos
Combustible Carbn Petrleo crudo (pesado gravedad especfica 1,0) Petrleo diesel Poder calorfico superior (Kjoule/kg) 26.500 37.122 48.057

Gasolina Gas natural Lea pino (seca) Hidrgeno

53.022 53.561 20.863 141.748

Fuel oil comerciales

Fuel-oil N 1 2 Designacin
Domstico liviano Domstico medio

API 38-40 34-36

Poder calorfico superior KJoule/lt 37.691 38.381

3 4
5 6

Domstico pesado Industrial liviano

Industrial Medio Industrial pesado

28-32 24-26
18-22 14-16

39.075 40.187
40.600 41.014

Temperaturas de ignicin
(en aire; P atm); T de autosustentacin de llama
Combustible Azufre Carbn vegetal Carbn bituminoso Carbn semibituminoso Antracita Acetileno Frmula S C C C C C2 H2 Temperatura, C 243,3 343,3 407,2 465,5 448,8-601,6 304,4-440,5

Temperatura Ignicin (Cont)

Etano Etileno

C2 H6
C2 H4

471,1-629,4
482,2-548,8

Hidrgeno
Metano Monxido de carbono

H2
CH4 CO

573,8-590,5
632,2-748,8 610-657,2

Kerosene bencina

254,4-293,3 260-426,6

Gas Natural
El gas natural se considera como el combustible mas deseable para la generacin de vapor Generalmente se distribuye por gasoducto (desde estaciones productoras a las unidades de los consumidores) sin necesidad de almacenamiento Esta libre de cenizas y se mezcla ntimamente con aire para producir una combustin completa con un bajo exceso de aire sin producir humo

Cantidad de H en gas natural

Aunque el contenido total de hidrgeno del gas natural es alto, la cantidad de hidrgeno libre es baja Debido a esta caracterstica, el gas natural no se quema tan fcilmente como algunos gases provenientes de procesos de transformacin (de carbn o de refinacin de petrleo) que poseen altos contenidos de hidrgeno libre

Composicin gas Natural

Pennsylvania Ohio 1,82 93,33 0,25 0,45 Oklahoma 84,10 6,70 -

H2 Hidrgeno CH4 Metano C2 H4 Etileno C2 H6 Etano CO

83,4 15,80 -

CO2 N2 Nitrgeno
O 2 Oxgeno

0,80 -

0,22
3,40 0,35

0,80
8,40 -

Gas natural; composicin elemental

S Azufre H2 Hidrgeno C Carbono N2 Nitrgeno O2 Oxgeno

22,53 75,25 1,22 -

0,34 23,20 69,12 5,76 1,58

20,85 64,84 12,90 1,41

Densidad (R aire)
Kcal/kg

0,636
12.859

0,567
12.252

0,630
11.189

Clculos de combustin; fraccin molar

Moles del Componente Volumen del Componente N Total de Moles Volumen Total de la Mezcla
Componente Oxgeno Nitrgeno Inertes (Argn, Nen, He)

% Volumen 20,99 78,03 0,98

% peso 23,15 76,85 -

Datos base de clculos

Peso molecular equivalente del aire % Humedad del aire

= 29
peso (estndar = 1,3 % en de calderas) industria

Moles aire/mol de oxgeno

m3 aire / m3 de oxgeno

4,76

Moles nitrgeno / mol de oxgeno

Kg aire (seco)/kg de O2 Kg Nitrgeno/kg de O2

m nitrgeno / m = oxgeno

de

=
=

3,76

= 100 / 23,15

4,32

= 76,85 / 23,15

3,32

Sntesis de clculos tpicos

Substancia Carbono
Kg de Oxgeno por kg combustible

Nitrgeno 8,863

Aire 11,527

2,664

Hidrgeno
Monxido de Carbono

7,937
0,571

26,407
1,90

34,344
2,471

Sulfuro de hidrgeno Azufre

1,409
0,998

4,688
3,287

6,097
4,285

Anlisis del exceso de aire

La medida continua del exceso de aire permite el control efectivo de las prdidas de calor La cantidad de aire se puede determinar continuamente mediante el anlisis de los gases de combustin

Clculo emprico del exceso de aire

Un mtodo aproximado consiste en hacer un anlisis en un aparato Orsat y calcular el exceso de aire con la frmula: %exceso de aire = 100 * ((O2 CO/2) (0,264 N2 (O2 CO/2)))

Sntesis
Es posible obtener valores tericos para la necesidad de aire en una combustin dada Posterior al cculo, porque las composiciones hipotticas del clculo no son perfectas, se puede ratificar por mediciones (Orsat o Cromatografa) los productos de combustin para afunar la dosis de aire

Sntesis (Cont)
Desajustes en:
Relacin aire / combustible (molar o msica); Calidad de la mezcla aire / combustible; Temperatura de la combustin (ignicin); Tiempo de reaccin de la combustin; Flujo de combustible y de aire;

Producen desajustes que desbalancean la economa del proceso y la carga ambiental

Sntesis (Cont)
La adopcin de polticas de optimizacin basadas en produccin mas limpia y sustentabilidad produce mejor rentabilidad; innovacin; mejores negocios; nuevos negocios; Tales polticas aportan (a nivel planetario) a la conservacin de recursos no renovables y a una empresa mas responsable y orgullosa de si misma La intensidad energtica de las calderas las posicionan en un lugar ptimo para aportar sustentabilidad

Bienvenidos a bordo
En la gran nave planetaria necesita de todos los innovadores, optimizadores, creadores e inventores de soluciones que aporten posibilidades de futuro (as como se reaccion frente a la crisis de los 70) El futuro tendr nuevos combustibles pero debemos llegar, primero, a ese futuro.

Gracias por su atencin; les invitamos a la seccin:

Aportes y Discusin

 Generacin del Petrleo

During the past 600 million years incompletely decayed plant and animal remains have become buried under thick layers of rock. It is believed that petroleum consists of the remains of these organisms but it is the small microscopic plankton organism remains that are largely responsible for the relatively high organic carbon content of fine-grained sediments like the Chattanooga shale which are the principle source rocks for petroleum. Among the leading producers of petroleum are Saudi Arabia, Russia, the United States (chiefly Texas, California, Louisiana, Alaska, Oklahoma, and Kansas), Iran, China, Norway, Mexico, Venezuela, Iraq, Great Britain, the United Arab Emirates, Nigeria, and Kuwait. The largest known reserves are in the Middle East.

King M. Hubbert es un personaje casi mtico dentro el mundo de la geofsica y la geologa. En el ao 1949 predijo por primera vez que la era de los combustibles fsiles sera de muy corta duracin. En el ao 1956, present modelos matemticos que anunciaban que el peak de la produccin petrolfera en los Estados Unidos llegara a su punto mximo alrededor del ao 1970.. En el momento de su prediccin y pese a su prestigio, nadie tom seriamente a Hubbert, siendo criticado e incluso ridiculizado, especialmente por los economistas. El hecho es que efectivamente, en el ao 1970 la extraccin de crudo en los Estados Unidos empez a disminuir, empezando una poca de dficit en la balanza comercial energtica norteamericana. Campbell, Laherrre, y otros como Deffeyes, Duncan, Barlett, Ivanhoe o Youngquist son denominados gelogos del barril medio vaco, o gelogos pesimistas. Utilizando la metodologa de Hubbert y datos obtenidos de la compaa Petroconsultants/IHS, una de las ms prestigiosas en cuestiones energticas a nivel mundial, estn prediciendo el oil peak de la produccin mundial para la primera dcada de este siglo (entre ellos mismos hay una cierta variacin en las fechas, yendo desde el 2004 al 2010, aunque como dicen, las fechas exactas son irrelevantes, lo que cuenta es la inevitable tendencia).

http://www.crisisenergetica.org/staticpages/index. php?page=20031004115458153 (*)