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UNI FIP
INTEGRANTES:
CARRASCO BANDA WILLIAN NIULER CRDENAS GUZMN ANA MARA HUAMANCHA GUTIERREZ XAVIER JHOSSEP PINILLOS MIANO JOSE RODOLFO
REACCIONES EN PARALELO
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Se dividen en 2 tipos:
REACCIONES EN PARALELO
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Son de particular inters aquellos reactivos que se consumen con la formacin de un
producto deseado, D, y un producto indeseado, U. Queremos minimizar la formacin de U y maximizar la formacin de D, ya que cuanto ms producto indeseado tenemos, mayor ser el costo de separacin de ste
La velocidad de desaparicin de A para este sistema es la suma de las velocidades de formacin de U y D, es decir:
donde 1 y 2 son constantes positivas. Definimos la relacin entre velocidades como selectividad de reaccin. Esta relacin es la que trataremos de maximizar para obtener el producto deseado.
REACCIONES EN PARALELO
Maximizacin del producto deseado para un reactante
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Caso 1: 1 > 2 .El orden de reaccin del producto deseado es mayor que el
Para hacer la relacin anterior lo mayor posible, la concentracin del reactivo A tendremos que intentar que sea lo mayor posible durante la reaccin.
Caso 2: 1 < 2. En este caso: 2 - 1 =a (a > 0)
Para que la relacin anterior sea alta tendremos que mantener la concentracin de A lo ms baja posible.
Caso 3: 1 = 2
Cintica Qumica y diseo de reactores
REACCIONES EN PARALELO
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donde A es el factor de frecuencia y E la energa de activacin. A continuacin veremos las posibilidades de esta nueva situacin.
Caso 4: ED> EU
KD (y por lo tanto la velocidad de reaccin rD ) se incrementa ms rpido con el incremento de la temperatura. Por lo tanto, el sistema de reaccin tendr que operar a la temperatura lo ms alta posible para maximizar SDU.
Caso 5: EU> ED
La reaccin tendr que llevarse a cabo a baja temperatura para maximizar SDU. La temperatura de trabajo tendr que tener un valor que sea lo suficientemente alto para que el proceso se lleve a cabo a una velocidad adecuada.
REACCIONES EN PARALELO
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Curva de concentracin vs. Tiempo caractersticas de los tres componentes en un reactor discontinuo cuando CRO=CSO=0 y k1>k2
Primer orden
=
Cintica Qumica y diseo de reactores
= . ()
REACCIONES EN SERIE
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Si partimos de una concentracin inicial Cao sin estar presentes R ni S ,veremos como varan la concentracin de los componentes en el tiempo .
REACCIONES EN SERIE
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Comparando con una ecuacin diferencial de primer orden: Cuya solucin es:
Donde:
. +
Factor de integracin
Constante:
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Ejemplo: la reaccin del oxido de etileno con amoniaco para formar trietanolamina.
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nmero total de moles, la estequiometra de la reaccin relaciona las concentraciones de los reactantes por: CA0 = CA + CR + CS Reemplazando en las ecuaciones anteriores, tenemos:
REACCIONES EN SERIE
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las concentraciones de A,R y S. Ahora bien, si k2 es mucho mayor que k1 la ecuacin se reduce a: CS = CA0(1-k k1 t ) En otras palabras, la velocidad est regida por k1 es decir por la primera de las dos etapas comprendidas en la reaccin.
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CS = CA0(1-k k2 t )
que es una reaccin de primer orden regida por k2 la ms lenta de las dos etapas de la reaccin.
Por consiguiente, en las reacciones en serie la etapa
REACCIONES EN SERIE
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k ln( 2 ) k1
k2 k1
REACCIONES EN SERIE
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En la Figura se representan las caractersticas generales de las curvas
concentracin-tiempo de los tres componentes: A disminuye exponencialmente, R aumenta hasta un mximo y despus disminuye, y S aumenta continuamente (la mayor velocidad de aumento de S ocurre cuando R es mximo).
que el catalizador se encuentra en la misma fase que los reactantes y los productos. Es un sistema de dos reacciones estequiometricamente independientes en paralelo, por las que tienen lugar simultneamente la reaccin homognea y la reaccin homognea catalizada, donde la velocidad de reaccin en un sistema homogneo catalizado es igual a la suma de la velocidad de la reaccin no catalizada ms la de la reaccin catalizada
Esto significa que la reaccin transcurrira incluso sin la presencia del catalizador y que la velocidad de la reaccin catalizada es directamente proporcional a la concentracin del catalizador. La velocidad global de la desaparicin de A ser entonces
Si se efecta una serie de experimentos con diferentes concentraciones de catalizador, se puede calcular k1 y k2. Esto se consigue graficando el valor de k contra la concentracin del catalizador como se muestra en la figura . La pendiente es k2 y el origen es k1.
Ejemplos comunes :
El xido ntrico es un catalizador industrial para la oxidacin del dixido de
azufre.
estn fuertemente catalizadas por el yodo en fase gaseosa. catalizada por vapor de sodio o de potasio. carbono y el oxgeno.
CO + H2O CO2 + H2 2 H 2 + O2 2 H 2O
Cintica Qumica y diseo de reactores
Ejemplo: Como ejemplo adicional podemos tomar el caso por ejemplo de la reaccin de dimerizacin de isobuteno (A) en fase liquida para producir 2,4,4-trimetil-2-penteno, o diisobuteno (B) catalizada por protones (H) procedentes del acido sulfrico. Se trata, en primera instancia de una reaccin irreversible en la que participa un solo reactante: el isobuteno. Como ya vimos, es un sistema de dos reacciones estequiometricamente independientes en paralelo, por las que tienen lugar simultneamente la reaccin homognea y la reaccin homognea catalizada:
Incluyendo en esta expresin la definicin de conversin relativa de A, e integrando desde el instante inicial ( t=0, cA=cA0 ) hasta el instante t, resulta:
X /(1-X )frente al tiempo, verificamos que se obtiene una recta de pendiente 2C k, donde k es la pseudoconstante cintica para una concentracin de catalizador c. Con diferentes concentraciones de catalizador, se obtendra k1 y k2 de acuerdo a la figura
A A H
A R R R
En una reaccin autocataltica ha de existir inicialmente algo de producto R para que la reaccin ocurra
REACCIONES AUTOCATALTICAS
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A R R R
La ecuacin cintica viene dado por:
a r rA kCACR
rA kCACR
Cintica Qumica y diseo de reactores
REACCIONES AUTOCATALTICAS
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Mtodo integral:
rA
dCA dt
rA kCACR
rA dCA kCACR dt
REACCIONES AUTOCATALTICAS
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Mtodo integral:
Entonces:
Limites:
REACCIONES AUTOCATALTICAS
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Mtodo integral:
Integrando:
Obtenemos:
Ordenando:
REACCIONES AUTOCATALTICAS
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Mtodo integral:
Finalmente se obtiene:
REACCIONES AUTOCATALTICAS
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CONCLUSIONES:
a cero.
REACCIONES AUTOCATALTICAS
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EJEMPLOS:
Algunos ejemplos de reacciones catalticas son las:
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