Qumica Orgnica

4th Edio Paula Yurkanis Bruice

Captulo 20
Mais informaes sobre reaes de oxidaoreduo

Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH 2004, Prentice Hall

 A oxidao est sempre acoplada com a reduo.

Oxidao a perda de eltrons.

Reduo o ganho de eltrons.

O estado de oxidao de um tomo de carbono igual ao nmero total de suas ligaes CO, CN, ou CX.

O hidrognio, o boro-hidreto de sdio e a hidrazina so agentes redutores.

O bromo e o cido crmico so agentes oxidantes.

H2 como Agente Redutor

Reduo por Hidrogenao Cataltica

Reduo Dissolvendo Metal

Reduo pela Adio de um on Hidreto e um Prton

LiAlH4 um agente redutor mais forte do que NaBH4 . LiAlH4 usado para reduzir substncias no reativas frente ao NaBH4 .

DIBAL permite a adio de um equivalente de hidreto a um ster. Substituindo alguns hidrognios do LiAlH4 por grupos OR diminui-se a reatividade do hidreto metlico.

Formao de Aminas por Reduo

NaBH4 pode ser usado para reduzir seletivamente um aldedo ou cetona de uma substncia.

Oxidao de Alcois

Oxidao de um lcool Primrio

Mecanismo de Oxidao de Alcois pelo cido Crmico

A oxidao de um lcool primrio pode ser interrompida em aldedo se clorocromato de piridina (PCC) for usado como agente de oxidao.

A oxidao de Swern

Mecanismo da Oxidao de Swern

Oxidao de Aldedos e Cetonas

O Reagente de Tollens Oxida Somente Aldedos

Tanto aldedos quanto cetonas podem ser oxidados por um percido: a oxidao de BaeyerVilliger

Mecanismo da Oxidao de BayerVilliger

Portanto, o produto da oxidao de BayerVilliger da ciclo-hexilmetilcetona ser o acetato de ciclo-hexila porque um grupo alquila secundrio mais apto a migrar do que o grupo metila.

Oxidao de Alcenos com Percidos

Mecanismo para a Epoxidao de um Alceno

A adio de oxignio a um alceno uma reao estereoespecfica.

Hidroxilao de Alcenos

Mecanismo para a Formao do Glicol Cis

Altos rendimentos do diol so obtidos pela utilizao de tetrxido de smio.

Clivagem Oxidativa de 1,2-Diis

Clivagem Oxidativa de Alcenos por Ozonlise

O oznio e o alceno sofrem reaes concertadas de cicloadio

mecanismo de formao do ozondeo

O molozondeo instvel porque tem duas ligaes O-O

O ozondeo estvel

Ozondeos podem ser clivados em substncias carbonlicas.

Exemplos de Clivagem Oxidativa de Alcenos por Ozonlise

Um percido, OsO4, e KMnO4 (frio e bsico) quebra apenas a ligao p do alceno.

O oznio e KMnO4 cido (ou bsico a quente) quebra tanto a ligao p como a ligao s.

Clivagem Oxidativa de Alcinos

O KMnO4 CH3C CCH2CH3 HO O CH3C CCH2CH3 O3 H2O O CH3CH2CH2C CH O3 H2O CH3CH2CH2COH + CO2 CH3COH + O CH3CH2COH CH3C CCH2CH3 O

Converso de um Aldedo em Outros Grupos Funcionais

Converso de uma Cetona em um ster ou um lcool

Reaes Biolgicas de OxidaoReduo

NAD+ oxida o etanol aceitando um on hidreto

NADH reduz uma substncia carbonlica doando um on hidreto.