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Captulo 12
Reaes de alcois, teres, epxidos e substncias que contm enxofre.
Substncias organometlicas
Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH 2004, Prentice Hall
Alcois e teres devem ser ativados antes de sofrer uma reao de substituio ou eliminao.
Aminas no podem sofrer reaes de substituio pois NH2 uma base muito forte (um pobre grupo de sada) RCH2F > RCH2OH > RCH2NH2 HF
pKa = 3.2
H2O
pKa = 15.7
NH3
pKa = 36
Desidratao de Alcois
Para evitar a reidratao do alceno, preciso remover o produto assim que formado.
Expanso de Anel
Reaes de Epxidos
Epxidos
Abertura de Anel
teres de Coroa
Um ter de coroa se liga especificamente a certos ons metlicos ou molculas orgnicas para formar complexos hospedeiro-hspede, um exemplo de reconhecimento molecular.
CH3CH2SH
emanation
CH3CH2CH2SH
1-propanotiol
CH3 CH3CHCH2CH2SH
3-metil-1-butanotiol
HSCH2CH2OH
2-mercaptoetanol
So cidos mais fortes (pKa = 10) que os alcois, no fazem ligaes hidrognio fortes
CH3OH
Substncias Organometlicas
Uma substncia orgnica que contm uma ligao carbonometal.
CH3CH2CH2CH2Br + 2 Li
CH3CH2CH2CH2Li + LiBr
1-bromo-butano
hexano
butil-ltio
Cl
+ 2 Li
Li
+ LiCl
cloro-benzeno
fenil-ltio
Haletos de alquila, haletos de vinila e haletos de arila podem ser usados para formar substncias de organoltio e organomagnsio.
Entretanto, essas substncias organometlicas no podem ser preparadas a partir de substncias que contenham grupos acdicos (OH, NH2, NHR, SH, C=CH, CO2H).
Um reagente de Grignard sofrer transmetalao se for adicionado a um haleto metlico, no qual o metal mais eletronegativo que o magnsio.
Reaes de Acoplamento
Formao de ligaes carbonocarbono
A Reao de Heck
O CCH3 + Br
O CCH3 CH CH2
Pd(PPh3)4
CH2
CH2
(CH3CH2)3N
CH3O
CH3O
+ OTf
Pd(PPh3)4 (CH3CH2)3N
A Reao de Stille
Br +
Pd(Ph3)4
CH
H2C CHSn(CH2CH2CH2CH3)3
CH2
THF
OTf +
Pd(Ph3)4
Sn(CH2CH2CH2CH3)4
CH2CH2CH2CH3
THF
O Acoplamento de Suzuki
CH2 Br + CH3CH2CH2 O B O
Pd(PPh3)4 NaOH
CH2 CH2CH2CH3
H3C
Br H O + CH3CH C B O
Pd(PPh3)4 NaOH
H3C
CH CHCH3