QUMICA GENERAL INGENIERA MINAS / METALURGICA SEG. .SEM.

2010

REACCIONES CIDO-BASE
Rubn Pastene Olivares
Departamento de Qumica de los Materiales Facultad de Qumica y Biologa Universidad de Santiago de Chile
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Fuerza de los Electrolitos. Los electrolitos fuertes son los que se encuentran 100 % ionizados y conducen muy bien la corriente elctrica.
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Definicin de cido y Base

Segn Arrhenius: Un cido es aquella sustancia que libera H+ a la solucin:

AH(ac) H+(ac) + A-(ac) Una base es aquella sustancia que libera OH- a la solucin: BOH(ac) B+(ac) + OH-(ac)
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Segn Brnsted y Lowry: cidos: son especies dadoras de protones, en agua forman H3O+ Bases: son especies que reciben protones del agua, transformndose sta en iones OH-.

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cido Conjugado Base Conjugada H3 O + H2 O H2SO4 HSO4 NH4+ NH3 H3PO4 H2PO4 HPO42 CH3COOH + 04/12/2012 22:53CH NH 3 3 H 2O OHHSO4SO42NH3 NH2H2PO4HPO42PO43CH3COOCH3NH2

El agua como Anftero:

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Segn Lewis:
cido esa aquella especie qumica aceptor de un par de electrones. Base es aquella especie qumica donadora de un par de electrones.

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Grado de Acidez y pH
[H3O+][OH-] = 1.0 x 10-14
Por cuanto las concentraciones de los iones de H3O+ y OH- en soluciones acuosas son generalmente menores que 1.0 mol/L, se sugiri que el logaritmo negativo e se introdujo el smbolo p para indicar el log de un nmero. As, pH es el logaritmo negativo de la concentracin de iones H3O+.

pH = - log [H3O+]
de la misma manera,

pOH = - log [OH-]

pH + pOH = 14
La ecuacin anterior puede ser usada para convertir desde pH a pOH o viceversa, para cualquier solucin acuosa a 25 oC. 04/12/2012 22:53 11

Constantes de Equilibrio de Disociacin cida

cido Fuerte: HCl(ac) + H2O(l) 0.004%
cido Dbil:
CH3COOHl(ac) + H2O(l)

H3O+(ac) + Cl-(ac) 99.996%

98.7 %

H3O+(ac) + CH3COO-(ac)

1.3 %

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luego
Ka

H O OAc
3

HOAc

para cualquier cido: HA H+

Ka

H O A
3

HA

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Valores de Ka para cidos Comunes. cidos Fuertes Ka cido clorhdrico HCl 1 x 106 cido sulfrico H2SO4 1 x 103 in hidronio H3O+ 55 cido ntrico HNO3 28 cidos Dbiles Ka cido fosfrico H3PO4 7.1 x 10-3 cido ctrico C6H7O8 7.5 x 10-4 cido actico CH3CO2H 1.8 x 10-5 cido brico (H3BO3) 7.3 x 10-10 Agua H2O 1.8 x 10-16

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Concentracin (mol/L) [H3O+] [OH-] 1 1 x 10-14 1 x 10-1 1 x 10-13 1 x 10-2 1 x 10-12 1 x 10-3 1 x 10-11 Solucin cida 1 x 10-4 1 x 10-10 1 x 10-5 1 x 10-9 1 x 10-6 1 1 1 1 1 1 1
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1 x 10-8 1 1 1 1 1 1 1 1
15

x 10-7 x 10-8 x 10-9 x 10-10 x 10-11 x 10-12 x 10-13

x 10-7 x 10-6 x 10-5 x 10-4 x 10-3 x 10-2 x 10-1

Solucin Neutra

Solucin Bsica

1 x 10-14

Neutralizacin y Titulacin cido + base sal + agua

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Valoraciones cido-Base
Estn basadas en las reacciones cido base. Pueden realizarse tanto en medio acuoso como en disolventes orgnicos. El fundamento es la transferencia de H+ entre el cido y la base. En el Punto de Eqauivalencia (PE) existe un cambio brusco y ntido de pH del medio. Se requiere de un peachmetro o un indicador qumico para determinar el Punto Final. Aplicaciones: Se puede valorar tanto cidos y bases orgnicas e inorgnicas y el agente valorante se ha de seleccionar siempre de la forma mas adecuada. La muestra una vez disuelta (a menos que sea cida o bsica) necesita tratarse para que el analito presente el carcter bsico o cido indispensable en este tipo de mtodos.
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Patrones o estndares. El agente valorante ha de ser

estandarizado o ser patrn primario.

Patrones cidos. El valorante ms frecuente es el HCl

que se prepara a partir de HCl (c) (12M). Otros cidos minerales (HNO3, H2SO4) no son recomendados porque pueden modificar el analito (orgnico) o provocar precipitaciones (inorgnico). Estandarizacin de HCl. Patrones primarios alcalinos: 4-amino purina (tiene el inconveniente de su bajo P.M.) Na2CO3 (se usa desecada, es el patrn ms frecuente en la estandarizacin de cidos). El desprendimiento de CO2 puede dificultar la percepcin del P.F. La estandarizacin con NaOH (patrn secundario) induce a la acumulacin de errores.
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Patrones o Estndares.

El agente valorante ha de ser estandarizado o ser patrn primario. Patrones Alcalinos. El valorante ms frecuente es el NaOH que se prepara por disolucin del slido que es muy higroscpico y se carbonata con facilidad (se necesita descarbonatar decantando disoluciones muy concentradas o precipitando el carbonato con Ba2+ que introduce mas impurezas). Por lo cual no es patrn primario y necesita estandarizacin. Estandarizacin de NaOH: Patrones primarios cidos: Pftalato cido de potasio P.M. = 204.2 (grande), pKa = 5.4 Elevada pureza Cintica rpida 04/12/2012 22:53 Estable trmicamente

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Curvas de Valoracin
Son representaciones grficas de la variacin del pH en el transcurso de la valoracin:
Hay que resaltar 3 zonas: Antes de alcanzar el Punto de Equivalencia (PE) El Punto de Equivalencia Rebase del PE
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%Valorado o mL de agente valorante

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Los casos ms frecuentes son: valoracin de cido fuerte con base fuerte. valoracin de base fuerte con cido fuerte. valoracin de cido o base dbil con base o cido fuerte.

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Titulacin de cido fuerte con base fuerte:

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Titulacin de cido dbil con base fuerte:

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Titulacin de base dbil con cido fuerte:

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Indicadores cido-Base. El mejor indicador es potenciomtrico (electrodo de vidrio), pero se usan con frecuencia indicadores qumicos.

Son sustancias orgnicas con propiedades cido-base de carcter dbil y cuyas formas disociadas (par conjugado) presentan colores distintos o diferenciados.
HIn H+ + In-

(existiendo una amplia gama de colores en la transicin)

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Color1

Color2

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Soluciones Amortiguadoras, Tampones o Buffers

Estas disoluciones tienen la capacidad de resistir cambios de pH cuando se agrega un cido o base Debe estar presente un cido o base dbil y su sal. Por ejemplo : CH3COOH y CH3COOCH3COO- + H+ CH3COOH + OH04/12/2012 22:53

CH3COOH CH3COO- + H2O

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Clculos Se debe utilizar la ecuacin de Henderson Hasselbach, para evaluar los cambios de pH en sistemas de reguladoras:
pH cido:

pH alcalino:

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Calcular y representar las variaciones de pH que acontecen segn que se vayan adicionando incrementos de 10 ml de una disolucin de HCl 1.0 M hasta un total de 100 ml sobre: a) 100ml de agua pura (no reguladora) y b) 100 ml de disolucin (reguladora) 1.0 M en HA y 1.0 M en A-.

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mL de HCl pH aadidos No Reguladora Reguladora 0 7.0 7.00 10 1.04 6.91 20 0.78 6.82 30 0.64 6.73 40 0.54 6.63 50 0.48 6.52 60 0.43 6.40 70 0.39 6.25 80 0.35 6.05 90 0.32 5.72

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