Qumica Analtica QUI-1803 ICA - ICI

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Qumica analtica
Rama de la qumica que estudia los mtodos de: separacin Identificacin determinacin de los componentes o la cantidad relativa de componentes que constituyen una muestra de materia.

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Qumica Analtica
Ciencia estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas con el fin de determinar la composicin qumica de una muestra natural o artificial

El conjunto de tcnicas operativas puestas al servicio dicha finalidad es:

Anlisis Qumico
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Tipos de anlisis Qumico

Anlisis Cuantitativo Anlisis Cualitativo
determina la cantidad de uno Identifica los componentes

o varios de los componentes que constituyen una muestra. en una muestra. Cual es el componente en la Cuanto hay del componente muestra (analito). en la muestra (analito).

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Tcnicas de anlisis
absolutas relativas

Clsicas
- Gravimetra -Volumetra -coulumetra

Instrumentales
- Polarografa - Potenciometra - Absorcin molecular - Emisin atmica

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Importancia de la Qumica Analtica:

Esta envuelta en todos los quehaceres de la sociedad:
Gestin de los

industria
geologa medicina criminologa

laboratorios de control en la industria qumica Diagnostico Ambiental Control de calidad Cientfico

nutricin
investigacin agricultura

astronoma

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Anlisis Clnicos

Alimentacin QUMICA ANALTICA

Medio ambiente Geologa

Restauracin
Agricultura

Toxicologa

Deporte

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Conceptos:
Tcnica : Propiedad fsica o qumica que puede emplearse para analizar una muestra. Ej: masa Mtodo : forma o pasos para determinar una propiedad de una muestra a fin de hallar un analito dado en una matriz especfica. Procedimiento : Instrucciones escritas que sealan la forma de analizar una muestra. Protocolo: conjunto de instrucciones escritas especificadas por un organismo para analizar una muestra
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CLASIFICACION DE LOS MTODOS ANALITICOS

CALIBRACIN CALIDAD absolutos estequiomtricos

referencia

estndar estndar de referencia

definitivo validado

comparativos

Ataque y/o disgregacin ETAPA DEL PROCESO

Transformacin
Separacin y/o preconcentracin Qumicos Medida de la seal Fsico-Qumicos Tratamiento de datos Quimiomtricos
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Absorcin de radiacin

Tcnica

Espectroscopia de absorcin atmica en horno de grafito Pb en suelo Pb en sangre

Mtodos

Pb en agua

Procedimientos Protocolos
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APHA
EPA

ASTM

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Seal y tcnicas analticas

Seal : medida experimental que es proporcional a la cantidad de analito. Sa - Tcnicas de anlisis total : Tcnicas en las que la seal es proporcional a la cantidad absoluta de analito, tambin llamadas tcnicas clsicas. Sa = k na . (Ej.- Gravimetras, volumetras...) - Tcnicas de concentracin : Tcnicas en las que la seal es proporcional a la concentracin del analito, tambin llamadas tcnicas instrumentales. Sa = k Ca . (Ej.espectroscopia, cromatografa ... )
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Otros conceptos
Anlisis : proceso que proporciona informacin fsica o qumica acerca de los componentes de una muestra o de la propia muestra Analitos : Componentes que interesan de una muestra. Matriz: Todos los componentes de una muestra que no son analitos Determinacin : Anlisis de una muestra para identificar la identidad, concentracin o propiedades del analito. Medida : Determinacin experimental de las propiedades qumicas o fsicas de una analito
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Para seleccionar un mtodo analtico:

Exactitud : Medida del grado de concordancia entre un resultado experimental y su valor previsto. Precisin : Indicacin de la reproducibilidad de una medida o resultado. Sensibilidad : Medida de la capacidad de un mtodo para distinguir entre dos muestras; se expresa como el cambio de la seal por cambio de unidad de la cantidad de analito.

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Sensibilidad: Relacin de proporcionalidad entre el cambio de la

seal/unidad de cambio de la cantidad de analito.
nA= SA/k mtodo de anlisis total CA= SA/k mtodo de concentracin
Ej: menor incremento en una balanza es 0,00001 g. Si la

sensibilidad del mtodo es 0,200, Cul es la menor cambio que es posible detectar: nA= o,ooo1 g / 0,200 = 0,00005 g

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Selectividad: Medida de la ausencia de interferencias de un

mtodo. Un mtodo es selectivo cuando su seal solo depende de la cantidad de analito presente en la muestra, aun cuando hayan presencia de interferencias. Smuestra=SA + S1 =kAnA + kInI mtodo de anlisis total Si definimos el coeficiente de selectividad: KA,I=kI/kA despejando kI=KA,I x kA Smuestra=kA (nA+KA,I x nI)
Smuestra=SA + S1 =kACA + kICI mtodo de concentracin
ec. 1 ec. 2

ec. 3

sustituyendo ec. 2 en ec. 3 Smuestra=kA (CA+KA,I x CI) ec. 4 Si el coef. de selectividad es 1, el mtodo es mas sensible a la interferencia que al analito.
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Ej. Un mtodo para analizar el contenido de

el agua sufre una interferencia de Zn2+. Cuando la concentracin de Ca2+ es 100 veces mayor que la presencia de Zn2+, el error relativo del anlisis de Ca2+ es de +0,5%. Cul es el coeficiente de selectividad de este mtodo?.

Ca2+ en

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Podemos asignar concentraciones absolutas arbitrarias. Si [Ca2+] = 100 y [Zn2+]= 1. El error relativo es +0,5% que en presencia de Zn 2+ ,la seal es 0,5% > que en ausencia de Zn2+ As en ausencia de Zn 2+ SCa2+ = 100 Y en presencia de Zn 2+ SCa2+ = 100,5 kCa2+ = SCa2+/[Ca2+] = 100/100 = 1 Smuestra = 100,5= kCa [Ca] + kZn [Zn] = 1 x 100 + kZn x 1 Despejando kZn =0,5. Kca/Zn = kZn/kCa = 0,5/1 = 0,5
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Ej. Barnet y colaboradores desarrollaron un mtodo nuevo para

determinar codena. Como parte del estudio, establecieron la respuesta del mtodo a la codena en relacin con la respuesta a varias interferencias potenciales. Por ejm., los autores observaron que la seal del mtodo para 6-metoxocodena era 6, cuando la seal de una solucin equimolar de codena era 40. a) Cul es el valor del coeficiente de actividad cuando la 6-metoxicodena es la interferencia? b) Si se quiere determinar la [codena] con una exactitud de 0,5%. Cul es la concentracin mxima de 6-metoxicodena que puede existir en la solucin?.

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a) Las seales del analito e interferencia son: SA y SI SA=kACA SI=kICI El coeficiente de interferencia ser: KA,I = SI / CI SA / CA Las concentraciones usadas fueron equimolares CA =CI , y entonces: KA,I = SICI / SACA= SI /SA = 6/40 = 0,15 b) Para lograr una exactitud superior a 0,5%, el termino KA,I x CI de la ecuacin ec. 4 debe ser < que 0,5% de [Ca]; 0,0050 x CA KA,I x CI Resolviendo esta desigualdad para la relacin CI/CA y sustituyendo KA,I determinada en a), obtenemos: CI/CA= 0,0050 /KA,I = 0,0050/0,15 =0,033 La CI no debe superar el 3,3 % de la CA
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Autoaprendizaje: Desarrollo de los ejercicios 3 al 8 paginas 38-39 libro: Qumica Analtica Moderna David Harvey.

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BUENA TARDE. Estn dispuestos a comenzar la clase. QUIEN NECESITE CONVERSAR EXISTEN AMPLIOS PASILLOS PARA ELLO. VERDAD?? APAGUE SU CELULAR
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Mas conceptos
Blanco de un mtodo : Muestra que contiene todos los componentes de la matriz excepto el analito. Calibracin : Proceso que permite confirmar que la seal medida por un instrumento es correcta. Estandarizacin: Proceso por el que se establece la relacin entre la cantidad de analito y la seal del mtodo Curva de calibracin : Resultado de una estandarizacin que muestra grficamente la forma en que la seal de un mtodo cambia segn la cantidad de analito

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Lmite de deteccin : El lmite de deteccin (LDD) corresponde a la cantidad o concentracin mnima de sustancia que puede ser detectada con fiabilidad por un mtodo analtico. O es la mnima concentracin obtenida a partir de la medida de una muestra que es posible diferenciar de la concentracin obtenida a partir de la medida de un blanco, es decir, de una muestra sin analito presente. Informe estadstico sobre la menor cantidad de analito que puede detectarse con seguridad.

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Lmite de deteccin : Minina seal analtica distinguible Sm suma de la seal media del blanco Sbl mas un mltiplo k de la desviacin estndar Sbl del mismo. Sm = Sbl + kSbl Experimentalmente, Sm puede determinarse mediante 20 o 30 medidas del blanco en un extenso periodo de tiempo. LD= (Sm Sbl)/m

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Intervalo de concentracin aplicable

Intervalo til de un mtodo analtico: intervalo entre la

concentracin mas pequea con la que pueden realizarse medidas cuantitativas (LOQ hasta la concentracin a la que la curva de calibrado se desva de la linealidad.

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Escala del anlisis

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Mtodos de anlisis
Mtodos clsicos:Propiedades qumicas del analito

(incluyen reacciones qumicas); Gravimetras, Volumetras. Mtodos instrumentales: Propiedades qumicofsicas. Su clasificacin depende de la propiedad que se mide, relacionada con la concentracin del analito. Mtodos de separacin: finalidad es la separacin de sustancias presentes en la matriz y que pueden tener interferencia con la respuesta del analito.

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Clasificacin de las tcnicas y mtodos de anlisis

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Qumica analtica en la industria

a) Toma de muestra y control de materias primas
La muestra obtenida debe ser representativa (materiales

tipo Bulk). Anlisis de la composicin (la calidad del producto fina depender de la calidad de la materia prima).

b) Control del proceso

La verificacin y el control de calidad se realiza mediante

el anlisis de muestras tomadas en distintos puntos del proceso. Una vez interpretados los datos obtenidos se procede al cambio de las condiciones de fabricacin si fuese necesario.
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La tendencia es hacia el anlisis en lnea, utilizando

sensores (temperatura, presin, caudales, tiempos de residencia en los reactores y concentracin de gases y lquidos) conectados a ordenadores

c) Control de calidad del producto acabado

Realizacin de un muestreo representativo (materiales

tipo batch) Anlisis de la composicin Control efluyentes industriales

Para evitar la contaminacin mediombiental

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Qumica analtica en medio ambiente

Problema cientfico, tcnico, econmico o social Problema analtico

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Mtodos de anlisis en medio ambiente

Parmetro pH Salinidad Slidos totales en suspensin Slidos sedimentables D.Q.O. D.B.O.5 Nitrgeno total NO3NH4+ Fsforo total Carga biolgica
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Mtodo de anlisis propuesto Conductimetra Conductimetra Filtracin Sedimentacin Valoracin con dicromato potsico Medida de la variacin de la presin parcial de oxgeno Anlisis elemental Potenciometra con electrodos selectivos Potenciometra con electrodos selectivos Colorimetra Cultivo selectivo
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Proceso de Anlisis
1.
2.
1. 2. 3. 4.

Identificacin del problema: Tipo de informacin que se necesita y contexto del problema. Disear el procedimiento experimental:
Criterios Hay interferencias? Seleccionar un mtodo de anlisis Criterio de validacin.

3. 4. 5. 6.

Obtener una muestra: Preparar la muestra, soluciones y estndares Hacer el anlisis Procesar los resultados y estimar veracidad Convertir los resultados a informacin
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Eleccin del mtodo Obtencin de la muestra

Procesamiento de la muestra
Efectuar la disolucin qumica

La muestra es soluble?

Modificar la forma qumica

Se puede medir una propiedad? Eliminar las interferencias Modificar la propiedad X

Calcular los resultados

Estimar la fiabilidad de los resultados

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Tcnicas Gravimtricas
Propiedad medida: Masa. El analito se asla en forma pura o formando un compuesto de estequiometria definida. Son los mtodos mas exactos Mtodo Reduccin qumica Formacin de ppdos inorgnicos Forma pesable (ejemplos) Componentes en estado elemental (Ag,Hg,Au,etc.) Haluros (Ag,Hg), Sulfuros (Hg.Zn), xidos (Cu,Cr); Sulfatos (Pb, Ca); Carbonatos y percloratos Qu iones se pptan? Oxinatos(Cu,Mo,Nb,Mg); Dimetilglioximatos (Ni y Pd); Cupferratos(Fe, Ti,, V);
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Formacin de ppdos orgnicos

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Tcnicas Volumtricas
Propiedad medida: Volumen de un reactivo de composicin perfectamente conocida (sustancia patrn La condicin de estequiometria se estima con un indicador o tambin puede determinarse en forma exacta.
Mtodo
Acido-base Precipitacin Complejos monodentados Complejos polidentados Oxidimetrias

Disolucin valorante (ejemplos)

Acidos y bases de diversa fuerza Ion Ag (cloruro,ioduro, tiocianato,etc; Sales mercricas (Se,sulfuro,etc); Dicromato, molibdato (Pb); etc Ag o Ni (cianuro); Fe (fluoruro); cianuro (Ag) Hg (yoduro); Yoduro ( Sb,Bi) ;etc. AEDT (Mg, Co, Cd, Zn, etc.) Permanganato( Fe,Ca) Dicromato (Fe, Sn) Bromato (As, Sb); Iodato (Sn, Fe) Yoduro (Sb,Cu,Ni); Yodo (As,Hg,Cd); etc.

Reductimetrias
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Tiosulfato (yodo); hidroquinona ( Cr,Ce,V)

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Tcnicas fsico-qumicas o instrumentales

Se mide una seal analtica propiedad fisica con la masa o la concentracin del analito.
METODOS ESPECTROSCOPICOS Espectrometra: ptica electrnica, de masas Mtodos trmicos Termogravimtricos De barrido diferencial Trmico diferencial Valoraciones termomtricas Mtodos cinticos Catalticos No catalticos
Mtodos de separacin

METODOS ELECTROANALITICOS Electrdicos Ionicos

Cromatogrficos No cromatogrficos
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Gracias por su atencin

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ESTRUCTURA JERARQUIZADA DE LA QUMICA ANALTICA

QUIMICA ANALITICA INVESTIGACION EDUCACION ANALISIS QUMICO SELECCIN DE HIPOTESIS SELECCIN DE DATOS PROBLEMA PLANIFICACION DETERMINACION ASIMILACION DE DATOS DESARROLLO

Toma de Muestra Tratamiento de Muestra Reacciones Qumicas Separaciones MEDIDA Tratamiento de datos Evaluacin estadstica

Cambios fsicos
INTERPRETACION

En esta figura se muestra la estructura jerarquizada de la Qumica Analtica donde el Anlisis Qumico ocupa el nivel inferior, y la Investigacin ocupa una posicin dominante.
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Tcnica Tamao de la muestra

Proporcin relativa del anlisis

Finalidad Naturaleza de la muestra

Segn

Clasificaciones de la Qumica Analtica

Tipo de anlisis

Anlisis cualitativo

Anlisis cuantitativo Anlisis instrumental

Anlisis estructural

Anlisis clsico

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Mtodos de la Qumica Analtica : Son procedimientos que nos

permiten conseguir los fines propuestos de determinacin e identificacin

Fundamento de la Qumica Analtica:

Usa

mtodos en base a propiedades analticas de la materia, que puedan ser observadas por algn medio que permita deducir su presencia y proporcin.

La qumica analtica cualitativa y cuantitativa se fundamentan en las propiedades qumicas y fsicas de los compuestos.

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Medicin

es un un

proceso fsico Realizado por

Instrumento de medida
que es cualquier mecanismo que convierte un a

Propiedad del sistema

en una

Lectura til.

Propiedades medibles
son

Mtodos analticos
de una de amplia variedad

Variadas, por ello se dispone

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http://www.uam.es/personal_pdi/ci encias/lhh345a/ 30 Marzo 2010