TERMOQUMICA

2 Bachillerato
Tema en web
Francisco Jos Navarro. nov.-2012
Introduccin
Sistemas materiales. Clasificacin
Termoqumica
Variables de estado y funciones de
estado.
Trabajo en termodinmica. Procesos
reversibles e irreversibles.
Primer principio de la Termodinmica.
Energa interna
Calor y trabajo. Signos.
Procesos a T=cte, V=cte, p=cte y
Q=0
Ecuaciones termoqumicas y diagramas
entlpicos
Entalpa estndar de reaccin.
Entalpa estndar de formacin.
Clculo de las entalpas de reaccin
a partir de las entalpas de
formacin
Entalpa de combustin
Ley de Hess
Reglas de la termodinmica
Energa o entalpa de enlace de enlace .
Clculo de la energa de reaccin a partir
de entalpas de enlace aplicando la ley
de Hess.
Transferencia de calor en procesos fsicos
Calor latente
Calor de disolucin
Espontaneidad de las reacciones qumicas.
Segundo principio de la Termodinmica.
Entropa.
Aumentos de entropa
Tercer principio de la Termodinmica.
Variacin de entropa de una reaccin qumica
Energa libre de Gibbs.
Espontaneidad de las reacciones
qumicas. Influencia de la temperatura
Energa libre de Gibbs de una reaccin
qumica
Contenidos
Introduccin
Reaccin qumica:
Supone:
Ruptura de los enlaces de los reactivos (componentes
iniciales) = APORTE DE ENERGA
Formacin de enlaces nuevos en los productos de la
reaccin (componentes finales obtenidos) = LIBERACIN
DE ENERGA.
Intercambio de energa con el entorno, balance de las
dos energas anteriores.


RPENERGA
Introduccin

RPENERGA
El intercambio de energa:
Puede darse en diferentes formas (calor, electricidad,
trabajo)
Informa del contenido energtico de reactivos y
productos
Manifiesta que la energa qumica puesta en juego es
una ENERGA POTENCIAL ALMACENADA en las
sustancias intervinientes.

Adems:
Principio de conservacin de la masa (Lavoisier)
Principio de conservacin de la energa.
Sistemas materiales. Clasificacin
Parte pequea del universo que se asla para someter a
estudio. El resto se denomina ENTORNO.
Los sistemas materiales pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa).
Ejemplo: la combustin del gas butano al aire libre libera dixido de
carbono a la atmsfera y transfiere calor al entorno (exotrmico).
Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Neutralizacin en el laboratorio de HNO3(aq) con NaOH(aq) en un
erlenmeyer forma NaNO3(aq) y H2O(l) con lo que no se intercambia
materia con el exterior, pero s energa (exotrmico).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
Agua en un calormetro ideal que no se evapora (hermtico) ni calentar o
enfriar ya que est trmicamente aislado (adiabtico)
En reacciones qumicas...
SISTEMAS = Sustancias qumicas
Definicin de Termoqumica.
Es la parte de la Qumica que se encarga del
estudio del intercambio energtico de un
sistema qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de
reactivos a productos desprendiendo energa.
Son las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de
reactivos a productos precisando energa. Son
las reacciones endotrmicas.

Variables de estado
Tarea imposible: conocer las magnitudes o
propiedades microscpicas de un sistema material
(enorme n de partculas: 1 mol= N
avogadro
de partculas)

Tarea posible: Evaluar magnitudes macroscpicas
que definan el comportamiento global del sistema.

Ejemplo, un gas encerrado en un recipiente cerrado
Presin= n de choques sobre las paredes.
Micro: n total de choques?, orientacin de cada choque?,
energa de cada choque?...
Macro: medimos(manmetro) experimentalmente la presin p(
atm, mmHg, mbarN/m
2
;) resultado global de todos esos
choques.
http://www.educaplus.org/play-132-La-presi%C3%B3n-seg%C3%BAn-la-TCM.html
Variables de estado
Definicin de un sistema? = conocer magnitudes
macroscpicas (variables termodinmicas) que definen
en un momento dado el estado del sistema.
Como el sistema evoluciona con el tiempo, se
denominan variables de estado a aquellas cuyo valor
evoluciona a lo largo de un proceso. V
estado
=f(t)
Ejemplo: gases:
Presin.
Temperatura.
Volumen.


pV = nRT
n=cte

pV
T
= cte
http://www.educaplus.org/play-117-Ley-de-Boyle.html
Variables de estado


Dos tipos de variables:
Extensivas: Su valor depende de la cantidad de materia del
sistema
Intensivas: su valor es independiente de la cantidad de
materia del sistema
Cmo las reconozco?
Divide el sistema por la mitad
Comprueba si se ha dividido por la mitad su valor.
Es correcta esta tabla?

Variables extensivas Variables intensivas
m, V, U, H T, p, d, pH,
concentracin
Funciones de estado
Algunas variables termodinmicas tienen un
valor nico para cada estado del sistema (es decir
para cada instante).
Su variacin solo depende del estado inicial y
final y no del camino desarrollado, es decir de sus
valores intermedios.
S son: Presin p, temperatura T, energa interna
U, entalpa H.
NO son: calor Q, trabajo W
Tarea 1 y 2
Tarea 1:Busca ejemplos de sistemas
termodinmicos abiertos, cerrados y aislados (al
menos dos de cada tipo)
Tarea 2:
a) Clasifica las siguientes variables en intensivas o
extensivas: temperatura, masa, densidad, intensidad
de campo elctrico, ndice de refraccin, volumen,
presin, coeficiente de dilatacin trmica.
b) Explica qu es una funcin de estado tomando
como smil la altura de una montaa y el
desplazamiento realizado para subirla.


Trabajo en termodinmica
Procesos reversibles e irreversibles.
W: equivale a la energa cedida o absorbida por un gas
encerrado en un recipiente cuando se expande (dilata) o
se comprime (enrarece).
Para mantener encerrado a un gas a una
presin determinada, es preciso aplicar F.
Si el gas se expande realiza un trabajo
contra F, cuyo valor ser: /W/=Fh
Como F=p.S /W/=pSh

W=-pV
Qu cambios ha habido? Cambio en el volumen
Se encuentra el gas en una situacin de equilibrio? Frente a una
modificacin infinitesimal, su estado no vara apenas y por tanto es
un equilibrio estable.

Procesos reversibles e irreversibles.
Procesos o cambios o transformaciones:
REVERSIBLES: Se realiza a travs de sucesivos cambios de
estados de equilibrio, de manera que se puede revertir (invertir)
el sentido del proceso hacia situaciones anteriores.
Los cambios tienen lugar a una velocidad muy lenta,
infinitesimalmente lenta (cuasiesttica) por lo que las
variaciones de las variables de estado no se pueden medir.
IRREVERSIBLES: Las modificaciones que experimenta no son de
equilibrio, y por tanto no puede dar marcha atrs y volver a la
situacin anterior.
Los cambios tienen lugar a una velocidad finita, por lo que
las variaciones en las variables de estado se pueden medir.
Ej: doblar un palillo
de dos formas
Las diferencias medibles de ambos procesos
estn en el valor del trabajo termodinmico
realizado:
Ejemplo: quitar peso a un gas encerrado en un
recipiente a T cte.
1. De una vez quitamos pesas: aumento
rpido de V por disminucin de la
presin exterior = Proceso
Irreversible.
2. Lentamente retiramos arena:
proceso lento de acomodacin, con
sucesin continua de procesos de
equilibrio = Proceso Reversible.
Trabajo en termodinmica
Procesos reversibles e irreversibles.
Grficas p-V: clculo de W. Siempre que vara el volumen hay W
De una vez quitamos pesas: la prdida de presin origina
un aumento del volumen instantneo. (grfica 1)
Lentamente retiramos arena: pV=cte en todo momento,
debido a la acomodacin en sucesivos equilibrios, por lo
que la representacin de p-V es hiperblica. (grfica 2)
El trabajo W es el rea bajo la
curva entre V1 y V2:
W
irr
=p
2
(V
2
-V
1
)

W
rev
=nRT ln (V
2
/V
1
)
Trabajo en termodinmica
Procesos reversibles e irreversibles.

W = pdV =
nRT
V
dV =


W = nRT
1
V
dV = nRTln
V
2
V
1 V
1
V
2

Para los procesos REVERSIBLES , se demuestra que el W en un

proceso ISOTERMO, se puede calcular de esta modo:

Como la temperatura es constante
Trabajo en termodinmica
Procesos reversibles e irreversibles.
Primer principio de la Termodinmica
ENERGA INTERNA (U)
Es la energa total
del sistema, suma de
energas cinticas de
vibracin, rotacin,
etc, de todas
las molculas.
Es imposible medir.
Su variacin s se mide en relacin con el calor y trabajo intercambiado por
el sistema:


El cambio de la energa interna en un sistema qumico es suma del calor
y trabajo intercambiado por ese sistema.
U es funcin de estado.
AU = Q + W
La primera ley de la Termodinmica es el principio de conservacin de
la energa aplicado a un sistema: la energa ni se crea ni se destruye
Calor y trabajo: signos
Existen dos formas de intercambiar energa
entre el sistema y su entorno:
Calor Q:
Calor absorbido: ganar (+)
Calor cedido: perder (-)
Trabajo W:
Trabajo de compresin: realizado sobre.(+)
Trabajo de expansin: realizado por (-)

Variando la energa interna de un sistema:
Si no hay cambios de estado, es decir en los procesos de
calentamiento/enfriamiento, al variar la temperatura, vara la
energa interna del sistema:


U(T) = Ec
Tras
(T)+Ec
Rot
(T)+Ec
Vib
(T)+Ep
electrica
+.....

Calentar(absorber calor) :|T |U(T )
Enfriar(ceder calor) :|T |U(T)
Otro modo de aumentar la U es comprimir el sistema,
realizando SOBRE el sistema un W (+).

El gas se exp ande:V
2
>V
1
AV > 0 W < 0 |U
El gas se comprime :V
2
<V
1
AV < 0 W > 0 |U
AU = Q + W
Primer principio de la Termodinmica

AU =Q+W
W = pAV
Isotermo T cte, y por tanto la energa interna no cambia:


AU=Q+W =0 Q=W
T cte
Por lo tanto, el calor absorbido se emplea en realizar un
trabajo de expansin.
Primer principio de la Termodinmica
http://www.educaplus.org/play-138-
Transformaciones-
termodin%C3%A1micas.html

AU =Q+W
W = pAV
Iscoro V cte, (recipientes cerrados) y por tanto el trabajo es
nulo:


AV =0 W =0 AU=Q
v=cte
V cte
Por lo tanto,
ENDOTRMICO: Si Q
v
>0
(calor absorbido), la
energa interna aumenta
EXOTRMICO: SI Q
v
<0
(Calor cedido), la energa
interna disminuye.
Cmo se calcula?


Q
v=cte
=nC
V
AT
Cv= Calor molar a V cte.
T= variacin de temperatura
Primer principio de la Termodinmica

AU =Q+W
W = pAV
Isbaro p cte:el ms habitual en procesos fsicos y qumicos
(recipientes abiertos a presin atmosfrica). La magnitud que
define los intercambios de calor entre el sistema y su entorno
a p cte, se utiliza la ENTALPA (H)



H =U+ pV
AH = AU+ pAV +ApV
pcte

AH = AU+ pAV
p cte
Pero la variacin en el
volumen en una reaccin
qumica se relaciona con la
variacin en el n de moles
de las especies gaseosas:

pV = nRT
pAV = AnRT
Cuando el proceso ocurre a p cte, el primer principio mide las variaciones de la entalpa del
sistema.

AH = AU+An
(gases)
RT =Q
p=cte
Primer principio de la Termodinmica

AU =Q+W
W = pAV
Relacin Qv y Qp :


p cte

AH = AU+An
gases
RT =Q
p=cte
Q
P
=Q
V
+An
gases
RT
AH = AU + p . AV
Aplicando la ecuacin de los gases:
p V = n R T
y si p y T son constantes la ecuacin
se cumplir para los estados inicial y
final:
p AV = An R T
AH = AU + An . R . T
En reacciones de slidos y
lquidos apenas se produce
variacin de volumen y ...
Q
v
~ Q
p
es decir:
AU ~ AH

Gases
Lquidos y slidos
Ejemplo pag.82
Primer principio de la Termodinmica
Q
v
y Q
p
para cualquier cantidad de sustancia:



AH = AU+An
gases
RT =Q
p=cte
Q
P
=Q
V
+An
gases
RT
Primer principio de la Termodinmica
Muy importante
1.Si el proceso ocurre a V=cte, usaremos Q
v
=U, y si es a p=cte,
usaremos Q
p
=H, calculada por el anterior procedimiento o por
cualquier otro.
2.Si ambas estn expresadas en kJ/mol de la sustancia A , podemos
traducir estas cantidades en funcin del nmero de moles de la
sustancia A que se indica:
Calor (kJ) = Q (kJ/mol) . n (moles)
Ejemplo: Calcular el calor absorbido cuando se obtienen 130 g de etino a p=cte.

Q(kJ) = AH. n =+226, 7
kJ
mol
.
130
26
|
\

|
.
| mol =1133, 5kJ

AU =Q+W
W = pAV
Adiabticos: slo hay trabajo de compresin o expansin.



AU =W
W(exp) |U
W(comp) |U
Las variaciones de energa interna coinciden con el
trabajo realizado:
V2>V1 W<0(compresin) aumenta U
V2<V1 W>0(expansin) disminuye U


Q=0
Primer principio de la Termodinmica
Ecuaciones termoqumicas. Diagramas entlpicos
Las ecuaciones termoqumicas indican:
Coeficientes estequiomtricos
Estado de agregacin de cada sustancia
Calor intercambiado con el entorno. Si el proceso ocurre a
p=cte, el calor intercambiado viene expresado por la
variacin de entalpa:
Tarea 3
Describir y situar cada sustancia en su diagrama y lugar, expresando con
palabras el significado de la ecuacin termoqumica y del diagrama
entlpico:
Ejercicio 1: En termoqumica el valor de R suele tomarse en
unidades del sistema internacional. Ya sabes que R = 0,082
atmlmol
-1
K
-1
. Determina el valor de R en el S.I. con sus
unidades. (Recuerda que la presin atmosfrica es equivalente a la presin
hidrosttica de una columna de 76 cm de mercurio de d = 13546 kg m
3
).


R = 0, 082
atm.L
mol.K
= 0, 082
100993 , 55
N
m
2
x10
3
m
3
mol.K
= 8, 3
J
mol.K

p = hdg = 0, 76mx13, 546.10
3
kg
m
3
x 9, 81
m
s
2
=100993, 55
N
m
2
Ejercicio 2 : Determinar la variacin de energa interna
para el proceso de combustin de 1 mol de propano a
25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas
condiciones, vale AH= 2219,8 kJ/mol.

C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 4 H
2
O (l) AH = 2219,8 kJ

n
reactivos
= 1+5 = 6
n
productos
= 3 An = 3 (SLO GASES)

Despejando en AU = AH A n R T =
2219 kJ/mol + 3 mol x 8,3 J x mol
1
x K
1
x 298 K = 2212 kJ/mol

AU = 2212 kJ/mol

Entalpa estndar de la reaccin
Es el incremento entlpico de una reaccin en la cual, tanto
reactivos como productos estn en condiciones estndar (p = 1
atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1 M).
Se expresa como AH
0
y como se mide en J o kJ depende de
cmo se ajuste la reaccin.

Por convenio se considera que AH
0

f
=0 (en condiciones estndar
25c y 1 atm) para:
Elementos qumicos (Fe, Na, C,.)
Molculas diatmicas (H
2
, N
2
, O
2
, F
2
Cl
2
, Br
2
y I
2
)


Ejemplo: En la reaccin de sntesis del amoniaco se desprenden 92,2 kJ
por cada 2 moles de amoniaco formados. Identifica si el proceso es
exotrmico o endotrmico y justifica porqu. Quin tendr ms
entalpa, reactivos o productos?
Sntesis del amonaco NH
3

N
2
(g) + 3 H
2
(g) * 2 NH
3
(g)
AH
r
o
= -92,2 kJ
AH
r
o
= H (
2 moles de NH3, a 1 atm
) - H (
1 mol de N2 + 3 moles de H2
)

< 0
H
productos,
<

H
reactivos,
Q = AH
r
o
<0

Reaccin exotrmica
Entalpa estndar de formacin
(calor de formacin).
Es el incremento entlpico (AH) que se produce en la reaccin de
formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de
los elementos en estado fsico normal (en condiciones estndar):


Se expresa como AH
f
0
. Se trata de un calor molar, es decir, el
cociente entre AH
0
y el nmero de moles formados de producto.
Por tanto, se mide en kJ/mol.
Ejemplos:
C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
f
0
= 39313 kJ/mol

H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) AH
f
0
= 2858 kJ/mol
AH=AH
producto
-AH
reactivos
=AH
producto
-0 = AH
formacin

Conociendo las entalpas de formacin, podemos calcular las entalpas
de cualquier reaccin.
El cambio de entalpa estndar , AH
r
o
,para una
reaccin es igual a la suma de las entalpas estndar
de formacin de los producto menos la suma de las
entalpas estndar de formacin de los reactivos.





AH
r
o
= A H
f
o
productos
- A

H
f
o
reactivos
Para una reaccin qumica:
C
cC + dD
se cumple:
aA + bB
=
c A

H
f
o

C + d

A

H
f
o
D

(a A

H
f
o
A + b A

H
f
o
B)
AH
r
o
Recuerda que AH
f
0
de todos los elementos en estado original es 0.

Entalpa estndar de formacin
(calor de formacin).
Ejemplo 1
Dadas las entalpas estndar de formacin:
AH
f
o

PCl3 (l)
= - 317,7 kJ AH
f
o

PCl5 (s)
= - 454,8 kJ
Calcula el cambio de entalpa estndar AH
r
o
para la reaccin

PCl
3

(l)
+ Cl
2

(g)
C PCl
5

(s)
Cl
2
(g) es la forma estable del cloro a 1 atm O AH
f
o
Cl
2
(g) = 0

AH
O
= AH
F
O
(PCl
5
) AH
F
O
(PCl
3
) +AH
F
O
(Cl
2
)
( )
=
AH
O
= 458, 8kJ (317, 7kJ +0) = 137,1kJ
Ejemplo 2 Conocidas las entalpas estndar de formacin
del butano (C
4
H
10
), agua lquida y CO
2
, cuyos valores son
respectivamente 247, 2858 y 3935 kJ/mol, calcular la entalpa
estndar de combustin del butano.
La reaccin de combustin del butano es:
C
4
H
10
(g) +13/2O
2
(g)

4 CO
2
(g) + 5H
2
O(l) AH
0
comb
= ?

H
0
= E n
p
AH
f
0
(product.) E n
r
AH
f
0
(reactivos) =

4 mol( 3935 kJ/mol) + 5 mol( 2858 kJ/mol)
1 mol( 1247 kJ/mol) = 28783 kJ

Luego la entalpa estndar de combustin ser:
A H
0
combustin
= 28783 kJ/mol
Un caso particular de reacciones qumicas son las
reacciones de combustin (quemar = reaccin con
oxgeno del aire). A todos los efectos se resuelven como
otras reacciones cualquiera.

Su clculo se realiza experimentalmente mediante una
bomba calorimtrica que en realidad funciona como
un calormetro dentro del cual realizamos las
reacciones de combustin. Las variaciones de T
informan del calor de reaccin a volumen constante.

Entalpa de combustin (kJ/mol)
Se define como las entalpa de la combustin Hc de 1 mol de sustancia (por
ejemplo un hidrocarburo HC:
1 HC
(estado de agregacin)
+ x O
2
y CO
2 (g)
+ z H
2
O
(lquida)

H
0
C
= H
0
= E n
p
AH
f
0
(product.) E n
r
AH
f
0
(reactivos)
Utilizada en la
optimizacin del uso
combustibles (poder
calorfico,
almacenamiento,
gases emitidos.)
Ley de Hess:
aditividad de las ecuaciones termoqumicas
AH en una reaccin qumica es constante con
independencia de que la reaccin se
produzca en una o ms etapas.
Recuerda que H es funcin de estado.
Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar
como combinacin lineal de otras, podremos
igualmente calcular AH de la reaccin global
combinando los AH de cada una de las reacciones.
M
U
Y

I
M
P
O
R
T
A
N
T
E

REGLAS DE LA TERMODINMICA
Primera regla:
El valor AH para una reaccin que se realiza a una temperatura
y una presin establecidas es siempre el mismo e independiente
de que la reaccin ocurra en uno o en varios pasos
( )
Segunda regla:
Ecuacin dada = a x ecuacin (1) b x ecuacin (2) + ...
AH= a x AH(1) b x AH(2) +...
El valor de AH es directamente proporcional a la cantidad de
reactivo o producto
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl (g) AH = - 185 kJ
1/2 H
2
(g) + 1/2 Cl
2
(g) HCl (g) AH = - 92,5 kJ = -185/2 kJ
Tercera regla:
Los valores de AH para dos reacciones inversas son iguales
en magnitud pero de signo opuesto
H
2
O (l) H
2
(g) +1/2 O
2
(g) AH = + 285,8 kJ
H
2
(g) +1/2 O
2
(g) H
2
O (l) AH = - 285,8 kJ
Ejemplo A: Dadas las reacciones
(A) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(g) AH
1
0
= 2418 kJ
(B) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) AH
2
0
= 2858 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones
estndar.
La reaccin de vaporizacin es...
(C) H
2
O(l) H
2
O(g) AH
0
3
= ?
Se observa que:
H
2
O(l) est en (B) pero en el segundo miembro con el mismo coeficiente
(1), por lo que basta con leer la reaccin al revs.
H
2
O(g) est en (A) en el lugar correcto y con el coeficiente correcto (1)
(C)=(A)-(B) luego, lo que hacemos con las reacciones,
lo hacemos con las entalpas.

AH
0
C
= AH
0
A
AH
0
B
= 2418 kJ (2858 kJ) = 44 kJ

AH
0
vaporizacin
= 44 kJ /mol
Esquema de la ley de Hess
AH
A
0
= 2418 kJ
AH
B
0
= 2858 kJ
AH
C
0
= 44 kJ
H
H
2
(g) + O
2
(g)
H
2
O(g)
H
2
O(l)
Tarea
Ahora al revs: escribe las ecuaciones termoqumicas que dan lugar al
diagrama siguiente. Indica cmo combinaras las ecuaciones 1 y 2 para
obtener 3, y cmo combinaras 1 con 3 para obtener la 2.
Ejercicio B: Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C
4
H
10
), agua lquida y CO
2
, cuyos
valores son respectivamente 124,7, 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de
combustin del butano.
A partir de las reacciones de formacin y sus entalpas podemos calcular la entalpa de combustin si utilizamos la ley de Hess.
(1) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) ; AH
1
0
= 285,8 kJ/mol formado

(2) C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) ; AH
2
0
= 393,5 kJ/mol formado

(3) 4 C(s) + 5 H
2
(g) C
4
H
10
(g) ; AH
3
0
= 124,7 kJ/mol formado

La reaccin de combustin,
(4) C
4
H
10
(g) +
13
/
2
O
2
(g)

4 CO
2
(g) + 5H
2
O(l) AH
0
comb
= ?
Se observa que
C
4
H
10
(g) est en la tercera en e lugar opuesto y con su coeficiente. 1 x (3)
4 CO
2
(g) lo consigo multiplicando por 4 la segunda. Observa que est en el lugar correcto (productos)4 x (2)
5H
2
O(l) est en a primera en el lugar correcto y lo consigo multiplicando por 5.. 5 x (1)
(4) = 4 x (2) + 5 x (1) 1 x (3)
Comprobacin de que el oxgeno se ajusta solo:

4 C(s) + 4 O
2
(g) +5 H
2
(g) +
5
/
2
O
2
(g) + C
4
H
10
(g) 4 CO
2
(g) + 5H
2
O(l) + 4 C(s) + 5 H
2
(g)

AH
0
comb
(C
4
H
10
) = AH
4
0
= 4 x (393,5 kJ) + 5 x (285,8 kJ) 1 x (124,7 kJ) = 2878,3 kJ/mol
ya que quemamos 1 mol de butano
Ejercicio C: Determinar AH
f
0
del eteno (C
2
H
4
) a
partir de los calores de reaccin de las siguientes reacciones
qumicas:
(A) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) AH
1
0
= 285,8 kJ
(B) C(s) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
2
0
= 393,13 kJ
(C) C
2
H
4
(g) + 3 O
2
(g) 2CO
2
(g) + 2 H
2
O(l) AH
3
0
= 1422 kJ
La reaccin de formacin del eteno C
2
H
4
(g) a partir de sus constituyentes en estado normal es:
(D) 2 C(s) + 2 H
2
(g) C
2
H
4
(g)
Observamos que:
2 C(s) est en la segunda en su sitio (reactivos). Se consigue multiplicando por 2: 2 x (B)
2 H
2
(g) est en la primera y en su sitio (reactivos). Se consigue multiplicando por 2: 2 x (A)
C
2
H
4
(g) se consigue multiplicando por -1 la tercera para darle la vuelta 1 x (C)

(D) = 2 x (B) + 2 x (A) (C)

AH
4
0
= 2 x AH
2
0
+ 2 x AH
1
0
AH
3
0
=

= 2 x (393,13 kJ) + 2 x (285,8 kJ) (1422 kJ) =

= 64,14 kJ es decir, AH
f
0

(eteno)
= 64,14 kJ/mol

Se trata de una reaccin endotrmica.

Lo has comprobado combinando las reacciones?
Ejercicio D: Las entalpas de combustin de la glucosa (C
6
H
12
O
6
) y del etanol
(C
2
H
5
OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos
datos determina la energa intercambiada en la fermentacin de un mol
de glucosa, reaccin en la que se produce etanol y CO
2
. Es exotrmica la
reaccin?
Las reacciones de combustin son, respectivamente:
(A) C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2
6 CO
2
+

6 H
2
O ; AH
1
= 2815 kJ/mol
(B) C
2
H
5
OH + 3 O
2
2 CO
2
+

3 H
2
O ; AH
2
= 1372 kJ/mol
La reaccin de fermentacin de la glucosa es:
(C) C
6
H
12
O
6
2 C
2
H
5
OH +2 CO
2
AH
3
= ? kJ/mol
Observa que:
C
6
H
12
O
6
est en la (1) en su sitio y con su coeficiente..1 x (1)
2 C
2
H
5
OH lo conseguimos multiplicando por -2 la segunda ecuacin. -2x(2)
2 CO
2
no lo tenemos en cuenta ya que est repartido entre la (1) y la (2)
(C) = 1 x (A) 2 x (B)
luego
AH
3
= AH
1
2 x AH
2
= 2815 kJ 2 x (1372 kJ) = 71 kJ
y la reaccin es exotrmica.

Ejemplo E: Calcula la entalpa estndar de formacin de la hidracina lquida,
N
2
H
4
, a partir de las siguientes reacciones:
(A) 2 NH
3
(g) + 3 N
2
O (g) 4 N
2
(g) + 3 H
2
O (l);
(B) N
2
O (g) + 3 H
2
(g) N
2
H
4
(l) + H
2
O (l)
(C) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l);
(D) 2 NH
3
(g) + O
2
(g) N
2
H
4
(l) + H
2
O (l);
AH
0
(kJ) ; = 1010; = 317; = 285; = 143
Reaccin de formacin: N
2
(g) + 2 H
2
(g) N
2
H
4
(l)

1
/
4
x (A): N
2
(g) +
3
/
4
H
2
O (l)
1
/
2
NH
3
(g) +
3
/
4
N
2
O (g)
Como el H
2
(g) aparece en las ecuaciones (B) y (C), y la N
2
H
4
(l)
aparece en las ecuaciones (C) y (D), es posible que se utilicen
diferentes proporciones de una u otra y por ello, de momento nos
olvidamos de ellas.
Procederemos a eliminar las sustancias que no aparecen en la
ecuacin final: H
2
O (l), NH
3
(g) y N
2
O (g).
Como el H
2
O (l) aparece en las ecuaciones (C), (D) y (E), la dejaremos
para el final.
Para eliminar
1
/
2
mol de NH
3
(g) sumaremos
1
/
4
(D):


(A) + (D):
N
2
(g) +
3
/
4
H
2
O(l) +
1
/
2
NH
3
(g) +
1
/
8
O
2
(g)

1
/
2
NH
3
(g) +
3
/
4
N
2
O(g) +
1
/
4
N
2
H
4
(l) +
1
/
4
H
2
O(l)

Para eliminar los
3
/
4
moles de N
2
O(g) sumaremos
3
/
4
(B) :
1/4 (A) + (D) + (B) :
N
2
(g) +
3
/
4
H
2
O(l) +
1
/
8
O
2
(g) +
3
/
4
N
2
O(g) +
9
/
4
H
2
(g)

3
/
4
N
2
O(g) +
1
/
4
N
2
H
4
(l) +
1
/
4
H
2
O(l) +
3
/
4
N
2
H
4
(l) +
3
/
4
H
2
O(l)

Basta ya restar (C) para eliminar el
1
/
8
O
2
(g) y el
1
/
4
H
2
O(l) restante, adems de
ajustar el 2H
2
(g).
1/4 (A) + (D) + (B)
1
/
4
(C) :
N
2
(g) +
1
/
8
O
2
(g) + +
1
/
4
H
2
O (l)
N
2
H
4
(l) +
1
/
4
H
2
O(l) + +
1
/
8
O
2
(g)

Que es la reaccin buscada: N
2
(g) + 2 H
2
(g) N
2
H
4
(l)
AH
0
=
1
/
4
AH
1
0

+
1
/
4
AH
4
0

+
3
/
4
AH
2
0


1
/
4
AH
3
0

=

1
/
4
(1010 kJ) +
1
/
4
(143 kJ) +
3
/
4
(317 kJ)
1
/
4
(285 kJ) = 50,25 kJ
AH
0
f
= 50,25 kJ/mol
1
/
4
H
2
(g)
2 H
2
(g) = 9/4-1/4=8/4=2
9
/
4
H
2
(g)
Energa de enlace
Es la energa (kJ/mol) necesaria para romper un enlace de un mol
de sustancia en estado gaseoso
En el caso de molculas diatmicas es igual que la energa de
disociacin:
AB(g) A(g) + B(g) AH
dis
= E
enlace
= E
e

Ejemplo: H
2
(g) 2 H(g) AH = 436 kJ
Es positiva (es necesario aportar energa al sistema)
Es difcil de medir.
Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

Ejemplo:
Calcular la energa del enlace HCl en el cloruro de hidrgeno conociendo
AH
f
0
(HCl) cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin del H
2
y
del Cl
2
que son 436,0 kJ/mol y 243,4 kJ/mol, respectivamente.
La reaccin de disociacin del HCl ser:
(D) HCl(g) H(g) + Cl(g) AH
4
0
= ?
(A) H
2
(g) + Cl
2
(g) HCl(g) AH
1
0
= 92,3 kJ/mol HCl formado
(B) H
2
(g) 2 H(g) AH
2
0
= 436,0 kJ/mol H
2
disociado
(C) Cl
2
(g) 2 Cl(g) AH
3
0
= 243,4 kJ/mol Cl
2
disociado
(D)= 1 x (A) + x (B) + x (C)

AH
4
0
= ( 92,3 kJ ) + (436,0 kJ) + (243,4 kJ) = 432,0 kJ
E
e
(HCl) = 432,0 kJ/mol
La entalpa de una reaccin con gases se puede calcular a partir de las
energas de enlace. Siendo n
i
el nmero de enlaces rotos y formados de cada
tipo:



AH
0
reaccin
> 0
Los enlaces que hay que
romper son ms fuertes
que los que se forman
Reaccin
endotrmica
AH
0
reaccin
< 0
Los enlaces que hay que
romper son ms dbiles
que los que se forman
Reaccin
exotrmica
Entalpa de reaccin y energa de enlace.
La energa de un enlace qumico es la entalpa, AH, de la reaccin en la que se
rompe un mol de dichos enlaces en estado gaseoso. Tambin se denomina entalpa
de enlace, pues p = cte
Ejemplo: de enlace de las molculas de H
2
y Cl
2

El enlace de H
2
es ms fuerte que el de Cl
2
Sabes explicar el motivo?
Entalpa de reaccin y energa de enlace.
Ejemplo:
Sabiendo que las energa de los siguientes enlaces (kJ/mol): C=C
: 611; CC : 347; CH : 413 y HH : 436, calcular el valor de AH
0

de la reaccin de hidrogenacin del eteno.
Reaccin: CH
2
=CH
2
(g) + H
2
(g) CH
3
CH
3
(g)
En el proceso
a) Se rompen un enlace C=C y otro HH.
b) Se forman 2 enlaces CH nuevos (el etano tiene 6 mientras
que el eteno tena slo 4) y un enlace CC.
AH
0
= E n
i
x E
e
(enl. rotos) E n
j
x E
e
(enl. formados) =
AH
0
= 1E
e
(C=C) + 1 E
e
(HH) 1E
e
(CC) 2 E
e
(CH)
AH
0
= 1 mol x 611 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol
(1 mol x 347 kJ/mol + 2 mol x 413 kJ/mol) = 126 kJ
AH
0
hidrog
(C
2
H
4
) = 126 kJ/mol
Ejercicio: Calcula el calor de combustin de
propano a partir de los datos de energa
de enlace de la tabla.
C
3
H
8
+ 5 O
2
3 CO
2
+ 4 H
2
O
Enlaces rotos:
8 CH, 2 CC y 5 O=O
Enlaces formados:
6 C=O y 8 OH
Por tanto:
AH
0
= E E
e
(e. rotos) E E
e
(e. form.)
AH
0
= 8 E
e
(CH) + 2 E
e
(CC) +
5 E
e
(O=O) [6 E
e
(C=O) + 8 E
e
(OH)]
AH
0
= 8x413 kJ + 2x347 kJ +5x499 kJ
(6x745 kJ + 8x460 kJ) = 1657 kJ
AH
0
comb
(C
3
H
8
) = 1657 kJ/mol



Enlace E
e
(kJ/mol)
HH 436
CC 347
C=C 620
CC 812
O=O 499
ClC 243
CH 413
CO 315
C=O 745
OH 460
ClH 432
Calor de cambio de estado
Al suministrar calor a un sistema, ste aumenta su T en relacin a su cantidad de
materia y su calor especfico: Q=m.ce. T
Al alcanzar su p.f. (punto de fusin o temperatura de fusin) o su p.e. (punto de
ebullicin o temperatura de ebullicin) todo el calor suministrado se emplea
exclusivamente en el cambio de estado, aumentando su energa interna. En este
caso, si el proceso se realiza a p atm: Q=m L (L= Calor latente de fusin o de
vaporizacin)
L
f
y L
v
calores latentes (J/kg), convertidos ahora en H
f
y H
v
kJ/mol, son
caractersticos de cada sustancia. Nos informan de la facilidad (cantidad de calor
necesarios) para pasar de un estado a otro.
Transferencia de calor en procesos fsicos

S L G
AH
fusin
= H
L
H
S
AH
vaporizacin
= H
G
H
L
Calor de disolucin o entalpa de disolucin
Al disolver un soluto en un disolvente tambin hay intercambio de calor con
el entorno debido a :
En el soluto, rupturas de enlaces o de fuerzas intermoleculares
Interacciones atractivas entre las molculas del disolvente y las partculas
del soluto.
La entalpa de disolucin nos indica el calor cedido/absorbido por el sistema
Transferencia de calor en procesos fsicos

Soluto+ Disolvente Disolucin
AH
disolucin
= H
disolucin
H
componentes
Mediante un calormetro se puede determinar el calor de disolucin (Q=m ce T).
Si T
final
>T
inicial
, la disolucin ser un proceso exotrmico y se libera calor al entorno.
SiT
final
<T
inicial
, la disolucin ser un proceso endotrmico y se absorbe calor del
entorno.
Soluto CaCl
2
NaCl KCl NH
4
Cl
H
disolucin (kJ/mol)
-82,8 4,0 17,2 15,2
Segundo principio de la Termodinmica
A. Primer principio:
Informa de la energa del universo NO SE ALTERA
No informa sobre cmo va a suceder un fenmeno determinado.
Por ejemplo, al mezclar agua fra con caliente nos dir:
Nos dir: la energa trmica (de ambos sistemas) ser constante
No indicar si el sistema llegar a una T de equilibrio, o si el agua caliente se volver
ms caliente o la fra ms fra.



B. Procesos (fsicos y qumicos) que ocurren de forma
espontnea, predecible e irreversible.
Por ejemplo:
Fsico: Cada libre de una piedra (nunca subir sola). Disolucin
de tinta en agua.
Qumico: Zn
(s)
+ HCl
(c)
ZnCl(aq) + H
2(g),
es decir provocar la
disolucin del zinc y desprendimiento de hidrgeno.
C. Procesos (fsicos y qumicos) que ocurren de forma espontnea, pero de modo
reversible
Por ejemplo:
Fsico: Fusin de hielo en agua.
Segundo principio de la Termodinmica
D. Tendr que ver esta espontaneidad con el carcter
exotrmico o endotrmico de dichos procesos?
S XIX: si pueden suceder varias reacciones qumicas, la ms
probable es la que ocurre con desprendimiento de calor (en
general de energa), es decir, que en condiciones ambientales,
las reacciones espontneas suelen ser exotrmicas. Ejemplo de
la baraja.

Pero, otros son endotrmicos y espontneos: fusin del hielo,
evaporacin de alcohol en la mano, descomposicin del
carbonato amnico

Conclusin La energa no es el nico factor que influye a la
hora de determinar si un proceso va a suceder o no, o de si va
a ser, o no, espontneo.y ese nuevo factor o esa nueva
magnitud o variable se llama entropa.


Los fenmenos en los que las cosas se desordenan son ms probables que
aquellos que entraan una ordenacin. El cambio espontneo de una disposicin
ordenada a otra desordenada es consecuencia de las leyes de la probabilidad
Al arrojar ladrillos al aire
la probabilidad de que
caigan ordenados
formando un muro es muy
pequea
Es ms probable que los
ladrillos caigan
desordenados
Si echamos
molculas de agua
en un vaso no se
colocarn de forma
ordenada para
formar un slido
Entropa S (J/K)
Entropa S (J/K)
Es una variable macroscpica que nos mide el desorden del sistema
que s puede medirse y tabularse.
La entropa es una funcin de estado, y por tanto
AS = S
final
S
inicial




Procesos reversibles: Si el sistema intercambio calor con el entorno (Q) a una T constante,
la S del sistema se expresa:

AS =
Q
reversible
T

AS =
Q
reversible
T
=
334kJ
273K
=1, 22kJ/ K
Ejemplo para un cambio de estado: Calcula la S que tiene lugar cuando 1 kg de hielo a
0C y 1 atm se funde. Dato: L
f hielo
=334 J/g.

Calor necesario para fundir el hielo: Q= m.L
f
= 1000 . 334 = 334 kJ
Es un proceso reversible que se produce a 0C = 273 , y por tanto:


Observa que es un proceso endotrmico, pero aumenta la entropa (S>0).Porqu?
Las molculas en el slido estn ms ordenadas que en estado lquido ya que en el
estado lquido tienen ms movilidad.
Entropa S (J/K)
Ejemplo: Mezclamos (1) agua caliente + (2) agua fra. Proceso irreversible y
espontneo
1.El calor cedido por el agua caliente es el calor absorbido por el agua fra. Es
decir, como no hay aporte de energa del entrono, esta se conserva. Q
1
=Q
2

2.La entropa del agua caliente (sistema 1) disminuye (S
1
<0) ya que diminuye su
temperatura y por tanto las molculas de agua se mueven ms despacio.
3.La entropa del agua fra (sistema 2) por el contrario aumenta (S
2
>0) ya que
aumenta su temperatura y por tanto las molculas de agua se mueven ms
rpido.
4.Pero el aumento de entropa de uno no es la disminucin de entropa del otro
ya que las temperaturas iniciales son diferentes: T1T2.
5.Las entropas de ambos sistema sern:




AS
1
=
Q
1
T
1
y AS
2
=
Q
2
T
2
si T
1
>T
2
AS
1
< AS
2
La entropa aumenta con la temperatura, ya que provoca mayor
movilidad en las partculas favoreciendo el desorden, pero la
entropa NO SE CONSERVA.

AS
total
=AS
1
+AS
2
>0 aumenta ( )
Resultado esperable (espontneo) e irreversible
es decir para un proceso sin vuelta atrs.
1. Las sustancias pasan de slido a lquido
y sobre todo de lquido a gas (movilidad):
S
slido
< S
lquido
<< S
gas

2. Cuando se forma un mayor n de sustancias gaseosas (n>0)

3. Cuando se dan sucesos de disolucin de slidos en lquidos
S
slido+disolvente
< S
disolucin

4. En las reacciones en las que no intervienen gases, cuando los moles de
productos son considerablemente mayores que los moles de los
reactivos.
5. Cuando un sistema se calienta.

Aumentos de entropa (S)
Segundo principio de la termodinmica: En cualquier proceso espontneo e
irreversible la entropa total del universo tiende a aumentar siempre.



En los procesos reversibles las entropa del universo permanece constante:


Puede haber procesos espontneos (fsicos o qumicos) en los que:
El sistema se ordene (disminuye su entropa) siempre el el entorno se desordene en una
cantidad mayor, de modo que globalmente la entropa del universo aumente.
A veces el sistema gane entropa (se desordena) espontneamente. En dichos casos el
entorno se ordenar (perder entropa) pero globalmente el universo se desordenar.
Segundo principio de la Termodinmica
Asumiendo el principio de conservacin de la energa, no todas las transformaciones son
posibles. Slo ocurrirn aquellas en las que se cumpla este segundo principio

AS > 0 aumenta aumenta desorden
AS < 0 dismin uye aumenta orden

(IRREV.) AS
universo
=AS
sistema
+AS
entorno
>0

(REV.) AS
universo
=0
Ejemplo: Corrosin espontnea del hierro
2 Fe(s) + 3/2 O
2
(g) + 3 H
2
O * 2 Fe(OH)
3
(s) AS
sistema
< 0
Durante la reaccin se desprende calor (exotrmica) que pasa al
entorno, el cual aumenta su entropa, de forma que AS
total
> 0
Segundo principio de la Termodinmica
Inquietante principio: muerte trmica del universo.
Si la entropa del universo aumenta debido a los procesos espontneos irreversibles
Llegar un momento en que alcanzar su valor mximo.
Cuando esto ocurra, no sern posibles ms transformaciones fsicas o qumicas!!!!
Endotrmico: el sistema absorbe calor
del entorno y aumenta su entropa
(aumenta su temperatura),
disminuyendo la del entorno.
Exotrmico: el sistema cede calor al
entorno (disminuye su temperatura) y
disminuye su entropa, aumentando la
del entorno.
Si una reaccin qumica en la que disminuye la entropa es espontnea, necesariamente ha
de ser exotrmica...
Equivale a decir que no se puede bajar de dicha temperatura. Este
principio justifica por tanto la existencia de un 0K (=-273,15C)
Nos sirve como referencia para fijar las entropas de las sustancias, y ms
concretamente la entropa molar estndar S
o
CUIDADO! Las S de los elementos en condiciones estndar no son 0 sino
que es positiva.
Tercer principio de la Termodinmica
Imagina.
Al disminuir la T: GLS, por lo que la movilidad va disimuyendo y la entropa va
tambin disminuyendo.
Al seguir bajando la T de un slido, las partculas se van deteniendo, por lo que la
entropa sigue disminuyendo
Tercer principio La entropa de cualquier sustancia a 0 K es igual
a 0 y el sistema es un cristal perfecto (mximo orden).
Entropa de una reaccin qumica S (J/K)
S
0
(entropa molar
estndar J/K) de
diferentes sustancias.
Con los datos de la
tabla podemos
calcular la variacin
de entalpa estndar
de cualquier reaccin
qumica.
Ejemplo:
Calcula AS
0
para las siguientes reacciones qumicas:
a) N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO(g)
b) 3 H
2
(g) + N
2
(g) 2 NH
3
(g).
Datos: S
0
(Jmol
1
x K
1
): H
2
(g) = 130,6; O
2
(g) =205; N
2
(g) = 191,5; NO(g) =
210,7; NH
3
(g) =192,3
AS
0
= E n
p
x S
0
productos
E n
r
x S
0
reactivos
a) AS
0
= 2 mol x 210,7 J mol
1
K
1

(191,5 J x K
1
+ 205 J x K
1
) = 24,9 J/K
b) AS
0
= 2 x 192,3 J x K
1

(3 mol x 130,6 J x mol
1
x K
1
+ 191,5 J x K
1
) = -198,7 J/K

Energa libre de Gibbs (G)
(energa libre o entalpa libre)
Ser un proceso espontneo? Evaluacin de dos trminos
1.Trmino energtico H
2.Trmino entrpico S

Cundo estaremos seguros de que va a ser espontneo un proceso?
El sistema, por ejemplo una reaccin qumica, tiende a disminuir su energa
H
R
<0 y a la vez aumenta su entropa S
R
>0
En general prevalece el trmino energtico sobre el entrpico, por ello son ms
frecuentes los procesos espontneos exotrmicos que los endotrmicos.

Y en el resto de los casos?
Para resolver si un proceso es o no espontneo, debemos acudir a una nueva
magnitud llamada energa libre de Gibbs, G (Julios), permite evaluar la
espontaneidad de un proceso sin tener en cuenta la variacin de entropa del
entorno (importante).
En procesos a T constante se define como:
G = H T . S

Es una funcin de estado que slo depende de los estados
inicial y final del sistema, por lo que se suele evaluar no su valor inicial o final,
sino su variacin:
AG = AH T . AS
Energa libre de Gibbs (G)
(energa libre o entalpa libre)
La justificacin para procesos espontneos es:
AS
universo
= AS
sistema
+

AS
entorno
> 0 (p. espontneos)


Multiplicando por T y como T AS
entorno
=

AH
sist


T x AS
universo
= T x AS
sist
+

AH
sist
= AG < 0

Centrndonos en Qumica, tendremos:
1.Procesos isobricos (a presin constante)
2.Procesos isotermos (a temperatura constante)
Y en ellos se cumplir:
Si. el proceso
AG<0 Es espontneo e irreversible
AG=0

Se encuentra en equilibrio
AG>0

No es espontneo e esa temperatura
AG = AH T . AS
Espontaneidad de las reacciones
qumicas
No siempre las reacciones exotrmicas son espontneas.
Hay reacciones endotrmicas espontneas:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...
Ejemplos de reacciones endotrmicas espontneas:
NH
4
Cl(s) NH
4
+
(aq) + Cl

(aq) AH
0
= 14,7 kJ
H
2
O(l) H
2
O(g) AH
0
= 44,0 kJ

Una reaccin es espontnea cuando AG<0, es decir (AH T AS) es negativo.
Si asemejamos AG=AH T AS a una recta (y=a+bx) en la que:
AG=y (variable dependiente),
AH=a (ordenada en el origen),
T=x (variable independiente) y
AS=b(pendiente)
Segn sean positivos o negativos los valores de AH y AS (T siempre es positiva) se
cumplir que:
Espontaneidad de las reacciones
qumicas
AG = AH T AS
y = a + b x
G es una funcin de estado ya que es combinacin lineal de otras dos
funciones de estado.
Al igual que el incremento entlpico el incremento de energa libre de una
reaccin puede obtenerse a partir de AG
f
0
de reactivos y productos:
G en una reaccin qumica
(energa libre o entalpa libre)
G
0
<0 (disminuye) G
0
=0 (no vara) G
0
>0 (aumenta)
RQ espontnea


Equilibrio qumico


RQ NO espontnea
El trmino entrpico (-TAS < 0) favorece la espontaneidad
de la reaccin, mientras que el entlpico (AH > 0) la
desfavorece. La temperatura a la cual ambos trminos
se contrarrestan es:
AG
o
= AH
o
- T AS
o
= 0
K 1107
) K / kJ ( 1610 , 0
) kJ ( 2 , 178
S
H
T
o
o
= =
A
A
=
Por tanto a 1107 K (834 C) la reaccin est en equilibrio, a 1 atm de presin.
A temperaturas mayores el trmino entrpico (-TAS) domina sobre el trmino
entlpico AH, de modo que el valor de la energa libre es AG < 0, y la reaccin es
espontnea
Ejercicio: Halla a qu temperatura es espontnea la siguiente
reaccin, para la cual AH
o
= 178,2 kJ y AS
o
= 0,1610 kJ:

CaCO
3
(s) ^ CaO (s) + CO
2
(g)
Ejemplo: Ser o no espontnea la siguiente reaccin 2H
2
O
2
(l) 2H
2
O

(l) +
O
2
(g) en condiciones estndar? Datos: AH
f
0

(kJ x mol
1
) H
2
O(l) = 285,8;
H
2
O
2
(l) = 187,8 ; S
0

(J x mol
1
x K
1)
H
2
O(l) = 69,9; H
2
O
2
(l) = 109,6; O
2
(g)
=205,0.
AH
0
= E n
p
AH
f
0
(productos)
E n
r
AH
f
0
(reactivos)
=
= 2 AH
f
0
(H
2
O) + AH
f
0
(O
2
) 2 AH
f
0
(H
2
O
2
) =
2 mol(285,8 kJ/mol) 2 mol(187,8 kJ/mol) = 196,0 kJ

AS
0
= E n
p
x S
0
productos
E n
r
x S
0
reactivos
=
2 S
0
(H
2
O) + S
0
(O
2
) 2 S
0
(H
2
O
2
) =
2 mol x 69,9 J x mol
1
x K
1
+ 1 mol x 205,0 J x mol
1
x K
1

2 mol x 109,6 J x mol
1
x K
1
= 126,0 JxK
1
= 0,126 kJxK
1


AG
0
= A H
0
T x A S
0
= 196,0 kJ 298 K x 0,126 kJ x K
1

luego ser espontnea
AG
0
= 233,5 kJ
Ejercicio: En la reaccin N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) calcula AG y di s tal
reaccin ser o no espontnea en condiciones estndar.
Datos: AH
f
0

(kJ x mol
1
): NH
3
(g) = 45,98;
S
0

(J x mol
1
x

K
1
): NH
3
(g) = 192; N
2
(g) = 191; H
2
(g) = 131.
AH
0
= 2 mol x (45,98 kJ/mol) = 91,96 kJ


AS
0
= E n
p
S
0
productos
E n
r
S
0
reactivos

= 2 S
0
(NH
3
) [S
0
(N
2
) + 3 S
0
(H
2
)] =
2 mol x 192 J x mol x K
1

(1 mol x 191 J x mol x K
1
+ 3 mol x 131 J x mol
1
x K
1
)
= 200 J x K
1
= 0,200 kJ x K
1


AG
0
= AH
0
T

x AS
0
= 91,96 kJ + 298 K x 0,200 kJ x K
1

AG
0
= 32,36 kJ luego ser espontnea