LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS En general se consideran minerales oxidados a todos aquellos que integran en su formula quimica el oxigeno como

elemento constitutivo principal. Esta particularidad les otorga una especial facilidad para su disolucin en solucin acidas o alcalinas. Los minerales oxidados pueden clasificarse segn una de las siguientes tres maneras de disolverlos:
a) En ausencia de agentes modificadores del potencial de

oxidacin b) En presencia de agentes oxidantes c) En presencia de agentes reductores

LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS EN AUSENCIA DE MODIFICADORES REDOX Puede revisarse a travs del analisis de los siguientes casos que son representativos de esta forma de disolucin:

NaOH Bauxita, Al(OH) 3 con soda Casiterita, SnO 2 con sulfuro de sodio Na 2 S H 2 SO4 Minerales oxidados de cobre en medio de acido sulfrico NH 4OH Minerales oxidados de cobre en medio amoniacal Minerales oxidados de cobre en medio cianuro alcalino NaCN Fe 2 O 3 medio de acido sulfrico Lateritas, NiO en matriz de en Pirolusita, MnO2 y ndulos de manganeso en medio acido H 2SO 3 xidos y calcinas de zinc ZnO en medio de acido sulfrico Entre Otros.

LIXIVIACION DE BAUXITA CON NaOH La bauxita corresponde al mas abundante de los minerales oxidados de aluminio. La lixiviacin de la bauxita se realiza en condiciones de temperatura y presin elevadas, usando soda como agente disolvente. Se conoce generalmente como el PROCESO BAYER y corresponde a los hitos de la hidrometalurgia moderna. Se trata de producir almina a partir de mineral bauxita. Posteriormente la almina es usada a su vez como materia prima para la produccin directa de aluminio en una celda de reduccin electroltica en un medio de sales fundidas, en un proceso llamado PROCESO DE HALL-HEROULT. Normalmente la bauxita es chancada y lavada para remover las partculas finas de arcillas luego es secada por debajo de la temperatura de deshidratacin de los hidrxidos de aluminio en horno rotatorio para no perjudicar sus propiedades de lixiviabilidad molido entre -60 y +100 mallas. El secado es esencial, luego la bauxita el alimentada a los reactores autoclaves para ejecutar la lixiviacin.

Tabla 1. Condiciones tpicas de lixiviacin para diferentes calidades de bauxita usando NaOH
Mineralizacin Temperatura Presin Concentracin (C) (kPa/psi/atm) de NaOH (g/l) Tiempo de reaccin (h)

Al(OH)3 gibbsita
AlO.OH boehmita AlO.OH diaspora

140
180 180

400/60/4
800/120/8 800/120/8

140
350-600 350-600

1
2-4 2-4

Reacciones de lixiviacin: Al(OH)3 + NaOH = NaAl(OH)4 AlO.OH + NaOH + H2O = NaAl(OH)4 NaAlO2.2H2O = Al(OH)3 + NaOH 2Al(OH)3 + calor = Al2O3 + 3H2O

LIXIVIACION DE CASITERITA CON SULFURO DE SODIO

La casiterita corresponde al mas abundante de los minerales oxidados de estao, siendo difcil de disolver, para poder lixiviarla antes transfrmala va hmeda tuesta reductora. Sin embargo el tratamiento directo tambin es posible. Un concentrado de casiterita natural puede ser lixiviado a presin y temperatura de 400C en una solucin de sulfuro de sodio (200 g/l Na2S) en medio de alcalino de hidrxido de sodio (25 g/l NaOH).

Tabla 2. Principales especies de minerales de cobre de importancia econmica, agrupadas segn su ubicacin en el yacimiento, incluyendo su composicin quimica mas frecuente.
Zona mineralizada Especie mineralgica Cobre nativo Malaquita Azurita Chalcantita Brocantita Zona Oxidada Secundaria Antlerita Atacamita Crisocola Dioptasa Composicin mas frecuente para esta especie Cu CuCO3.Cu(OH)2 2CuCO3.Cu(OH)2 CuSO4.5H2O CuSO4.3Cu(OH)2 CuSO4.2Cu(OH)2 3CuO.CuCl2.3H2O CuO.SiO2.H2O CuSiO2(OH)2 Cobre (%) 100 57,5 55,3 25,5 56,2 53,7 59,5 36,2 40,3

Neotocita Cuprita
Tenorita Pitch/limonita

(Cui Fej Mnk)SiO3 Cu2O

CuO (Fei Cuj)O2

Variable 88,8
79,9 variable

Zona mineralizada

Especie mineralogica Calcosina

Composicion mas frecuente para esta especie Cu2S

Cobre (%) 79,9

Zona de enriquecimiento secundario (o supergeno)

Digenita
Djurleita Covelina Cobre nativo Calcopirita Bornita

Cu9S5
Cu1.95xS CuS Cu CuFeS2 Cu5FeS4 Cu3AsS4 Cu12As4S13 Cu12Sb4S13

78,1
Variable 66,5 100 34,6 63,3 48,4 51,6 45,8

Zona primaria (o hipogena)

Enargita Tenantita tetrahedrita

Tabla 3. Velocidades de disolucin de las principales especies de cobre a 25 C al ser expuestas a una solucin de acido sulfrico diluido, ordenadas segn sus cinticas relativas. Cintica relativa Tiempo de referencia Especies minerales de cobre en esta categora Carbonatos (malaquita-azurita) Sulfatos (chalcantita-bornita-antlerita) Cloruros (atacamita) xidos cpricos (tenorita) Silicatos (crisocola-dioptasa) Cobre nativo-oxidos cuprosos-algunos silicatos xidos complejos con manganeso Sulfuros simples (calcosina-digenitadjurleita-covelina) Sulfuros complejos (bornita-calcopiritaenargita-tetrahedrita)

Muy rpida (a temperatura ambiente) Rpida (requiere mayor acidez) Moderada (requieren oxidante) Lenta (requieren oxidante) Muy lenta (requieren oxidante)

Segundos a minutos Disolucin es completa Horas Disolucin es completa Das a semanas Disolucin puede no ser completa Semanas a meses Disolucin puede ser incompleta Aos Disolucin es incompleta

LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE EN MEDIO ACIDO

En el caso de la lixiviacin de la mayor parte de los minerales oxidados de cobre, la fuerza o energa promueve la disolucin es proporcionada por la existencia y por la cantidad de iones hidrogeno presentes en la solucin lixiviante. Esta situacin general, sin embargo tiene una excepcin importante con la cuprita Cu2O; en efecto al reaccionar la cuprita con acido resulta:
Cu 2O 2 H Cu 2 Cu 0 H 2O

Con la cuprita solamente se puede alcanzar la disolucin de algo mas que el 50% ya que falta un agente oxidante que ayude a realizar el cambio de valencia de cobre. La disolucin con acido sulfrico diluido es un procedimiento que garantiza buenos resultados en la lixiviacin de la generalidad de los minerales oxidados de cobre.
Cu 2O H 2 SO4 Cu 2O... H 2 SO4 ( adsorbido) Cu 2O... H 2 SO4 ( adsorbido) Cu 2 Cu 0 H 2O SO4
2

Cu 2O... H 2 SO4 ( adsorbido) H Cu 2 Cu 0 H 2O HSO4

En conclusin: Por estas razones hace varias dcadas que los minerales oxidados de cobre son tratados mediante las tcnicas mas tradicionalmente reconocidas como de rpida cintica, como son por ejemplo los tanques de agitacin, que solo necesita unas horas de tratamiento para lo cual se requiere una intensa molienda previa de los minerales, o la lixiviacin por percolacin en tanques con unos pocos das de intenso tratamiento para la cual se requiere de costosas instalaciones, ambos mtodos econmicamente difciles de justificar por las bajas leyes y grandes tonelajes que se requiere tratar.

La lixiviacin en pilas ha sido la tcnica mas utilizada, particularmente al desarrollarse la tecnologia de lixiviacin en T.L, consistente en un chancado fino seguido de un aglomerado del mineral, previo a su colocacin en una pila de base impermeable-que le proporciono a la lixiviacin en pilas una poderosa herramienta de aceleracin de la cintica de disolucin de cobre contenido.

LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE EN MEDIO AMONIACAL

La presencia de una ganga calcrea incrementa el consumo de cido, hacindolo antieconmico, por lo tanto, se emplean otros reactivos como el amonaco, en la forma de carbonato e hidrxido de amonio. Por ejemplo, si el mineral tiene una ganga calcrea y mineralizacin de azurita, se tiene: 2 CuCO3*Cu(OH)2+12 NH33 [Cu(NH3)4]2+ +2CO32-+2OHEl amonaco es adicionado como hidrxido de amonio, NH4OH, o carbonato de amonio, (NH4)2CO3produciendo aminas de cobre, de frmula genrica [Cu(NH3)n]2+, n vara entre 1 y 5 segn la disponibilidad de amonaco.

Ejemplo de lixiviacin amoniacal de minerales oxidados de cobre (azurita) con ganga calcrea.

LIXIVIACION DE OXIDOS DE ZINC CON ACIDO.

La principal fuente de zinc es la blenda ZnS. Reservas muy inferiores de minerales verdaderamente oxidados: Zincita, ZNO Hidrozincita, ZnCO3*2 Zn(OH)2 Smithsonita, ZnCO3 A fines siglo XIX la Pirometalurgia trataba el ZnS, mediante oxidacion

termica para tener ZnO. Procedimiento no facil de realizar por el uso de un temperatura cercana a la de Ebullicin del metal. 1919 surge como alternativa la tuesta de reductora de blenda, para luego lixiviar el oxido de zinc con acido Sulfurico y una recuperacion de Zinc por electrolisis. Existen otros elementos que utiles de importancia economica, Cadmio Cd, Indio In, germanio Ge, los cuales se pueden recuperar apartir del cicuito de recuperacion del ZnO. Tambien es posible la recuperacion de metales preciosos desde residuos, cuando su concentracion lo justifica. Existen impureas como lo son: el arsenico As, antimonio Sb.

Ademas exiten Otros productos indeseables durante el proceso de tuesta oxidante de la blenda es la formacin de ferritas, insolubles en el acido diluido (25% de H2SO4) Causaban la perdida de un 20% del Zinc contenido en la cabeza.

PROCESO PARA LA ELIMINACIN DEL FIERRO DESDE LAS SOLUCIONES DE LIXIVIACIN DE CALCINAS DE ZINC

 Proceso de la Jarosita: en este caso se agrega

NH40H. KOH o NaOH a la solucin caliente, a 95C ya pH 1,5 precipita la jarosita de amonio , de potasio. o de SOdio, respectivamente, correspondientes a hidroxisulfatos de fierro 3+
Proceso de la Goetita: aqu el Fe3+ se reduce a

ion ferroso mediante el agregado de concentrado de ZnS, que acta como reductor; luego se Inyecta aire en la solucin caliente, a 95C. a pH 2-2,5, oxidar y precipitar Simultneamente el xido-hidrxido frrico, FeO.OH, conocido como goetita.
Proceso de la Hematita: en este proceso el Fe3+ se reduce a Ion ferroso mediante el agregado de 802, luego la solucin se calienta a 200C en autoclave en presencia de oxgeno para precipitar la hernatita. Fe203' a pH 2.

DIAGRAMA DE FLUJOS ESQUEMTICO DE LA RECUPERACIN DE ZINC

La dems impurezas remanentes se eliminaran en la etapa de purificacin de soluciones. El Cobre y el cadmio se eliminan precipitndolos por cementacin con polvo de zinc.

LIXIVIACION DE OXIDOS DE ZINC EN MEDIO ALCALINO.

Otro proceso disponible para los xidos de Zinc es la disolucin con soda NaOH. Para recuperar el Zinc en los precipitados de los polvos de chimenea de los hornos elctricos en la produccin de acero. 2NaOH + ZnO Na2ZnO2 + H2O Para la recuperacin final del Zinc se utiliza la Electrolisis. Tambien se puede usar NH4OH, el ZnO tiene baja solubilidad con NH4OH , pero agregando una sal amoniacal (NH4)2SO4 se produce el aumento de la solubilidad.

LIXIVIACION DE OXIDOS COMPLEJOS

Se conocen como xidos complejos aquellos que estn conformados

por dos o ms xidos metlicos formando un compuesto diferente. Los oxidos mas valiosos: titanio (Ti), niobio (Nb), Tantalio (Ta), Cromo (Cr), Tungsteno (W) y a veces el Fe. Los menos valiosos: manganeso (Mn), Calcio (Ca), Bario (Ba)

LISTADO DE LOS OXIDOS MINERALES COMPEJOS MAS IMPORTANTES

RESUMEN DE LOS PROCESOS HIDROMETALURGICOS ACTUALMENTE EN USO PARA LOS OXIDOS MINERALES COMPLEJOS MAS IMPORTANTES

RESUMEN DE LOS PROCESOS HIDROMETALURGICOS ACTUALMENTE EN USO PARA LOS OXIDOS MINERALES COMPLEJOS MAS IMPORTANTES

EXISTENCIA MINERALOGICA DEL URANIO

El Uranio con sus dos valencias: +4, +6. Solo con su valencia +6 es

soluble en forma directa a traves del radical Uranilo UO22+ Especies mas comunes: Uranita UO2: valencia +4, totalmente insoluble en ausencia de oxidantes Pitcheblenda U3O8: valencias +4, +6 parcialmente soluble. Carnotita K2O*2UO2*V2O5: valencia +6 soluble en ausencia de oxidantes. Producto sintetico U2O5: valencia +4 totalmente insoluble sin oxidantes.

En Sudfrica es frecuente ver la combinacin de oro, uranio, piritas.

Primero se recupera el oro por cianuracion sobre mineral molido. A las colas se les cambia el pH y se lixivia el Uranio en medio de acido sulfrico. Las colas finales son flotadas por pirita.

PROCESAMIENTO DEL URANIO POR LIXIVIACIN OXIDANTE EN MEDIO CIDO

En medio cido los oxidantes ms usados son: oxgeno del aire, agua oxigenada. H202, minerales o concentrados de

pirolusita. Mn02, clorato de sodio NaCl03, salitre NaN03 y tambin Ion frrico. Fe3+, cuando existe una fuente natural al alcance. En medio cido, normalmente se prefiere usar cido sulfrico y aire como oxidante.
El ion uranilo, U022+ .forma con el sulfato un complejo con 4 cargas

negativas, denominado sulfato de uranio, quedando as. [U02(S04)3]4 La accin oxidante de la pirolusita (u otra fuente de Mn02) se manifiesta al Oxidar las sales de fierro +2 en las soluciones. As se tiene:

 se puede precipitar el manganeso como hidrxido. usando cal pH 9. El

hidrxido es oxidado fcilmente con aire. de vuelta a Mn02. NaN03. como agente OXidante. es necesario efectuar la lixiviacin en caliente. Tambin se puede usar cido ntrico concentrado y caliente. a 75C. para extraer uranio desde minerales, como se hace en Palabora, Sudfrica, formando nitrato de uranilo.

PROCESAMIENTO DEL URANIO POR LIXIVIACIN OXIDANTE EN MEDIO ALCALINO

La lixiviacin de los minerales de uranio puede hacerse en medio

alcalino, por ejemplo, de carbonato de sodio. usando aire como oxidante.

 Dado que el ion hidroxilo. OH-, se produce durante la reaccin de

lixiviacin. existe la posibilidad que se formen uranatos Insolubles. Por esta razn, se suele agregar al sistema bicarbonato de sodio. NaHC03. para que acte de tampn (buffer) y as evitar esas reacciones indeseables HC03 - + OH C032- + H20 El mecanismo de lixiviacin puede inferirse si observamos que ni el U308 ni el U02 se disuelven directamente, sino que requieren pasar a U03 primero y, en esa forma. son fcilmente solubles, por lo tanto. U02 + 1/2 02 ~ U03 U308 + 1/2 02 ~ 3 U03 el U03 quien se disuelve con acido U03 + 2 W ~ U022+ + H20 o con carbonato y bicarbonato: U03 + 3 CO32+ + H20 ~ ~ [U02(C03)3]4- + 20H-

 Los minerales de uranio. coexste en la naturaleza el elemento

50% de U308 se tendrn alrededor de 130 mg de radio por tonelada de

concentrado radio (Ra)