LECTURA

ENERGA DE LAS REACCIONES QUMICAS.

Energa es la capacidad que tiene un cuerpo para producir un trabajo o transferir calor1. Por ejemplo, la energa luminosa (la utilizan las plantas para realizar la fotosntesis), la energa calorfica, la energa elctrica, Las centrales hidrulicas y nucleares tienen un tipo de energa y la transforman en energa elctrica. La termodinmica es la parte de la qumica (y la fsica) que se ocupa del estudio de la relacin existente entre la energa y de las reacciones qumicas. Las unidades de medida de la energa son la calora y el julio. REACCIONES QUIMICAS : Las reacciones qumicas siempre suelen ir acompaadas de intercambios de energa, mediante un desprendimiento o una absorcin de energa, debido a que la energa que poseen los reactivos es distinta que a la que poseen los productos. Una reaccin qumica conlleva una ruptura de los enlaces de los reactivos y una formacin de nuevos enlaces de los productos. Para romper enlaces se necesita administrar energa, mientras que la formacin de enlaces, normalmente, conlleva un desprendimiento de energa. De lo que se trata es de calcular esa diferencia de energa, la energa que tienen los productos (proceso final) menos la energa que tienen los reactivos (proceso inicial). Esta diferencia siempre se calcula en fsica y en qumica as: proceso final menos proceso inicial. Esa diferencia se representa por el smbolo y se lee incremento de. Desde el punto de vista calorfico, las reacciones qumicas se clasifican en:

o o

Reacciones exotrmicas: son las reacciones en las que desprenden calor por s mismas. Reacciones endotrmicas: son las reacciones en las que se necesita una absorcin de calor externo para

poderse llevar a cabo. Las ecuaciones termoqumicas son aqullas en las que adems de las cantidades de las sustancias que intervienen, se expresa tambin la cantidad de calor absorbido o desprendido y adems aparece entre parntesis el estado de agregacin de los compuestos que intervienen en la reaccin qumica.

o N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) + Energa o o

Una reaccin exotrmica se representa por reactivos productos + energa Una reaccin endotrmica se representa por reactivos + energa productos

o Se define la entalpa de una reaccin como la suma de su energa interna ms el producto de su volumen
por la presin exterior. Se representa por la letra H. Su frmula es Se representa por H = H productos H reactivos donde

H = la variacin de entalpa de reaccin H reactivos = la entalpa de los reactivos

H productos = la entalpa de los productos

COPIAR LA PREGUNTA Y LA RESPUESTA EN EL CUADERNO DE QUMICA 1 Define brevemente los conceptos de: Energa, Termodinamica, 2 Dar 8 caracteristicas de una reaccin Quimica 3 Desde el punto de vista calorfico, como se clasifican las reacciones qumicas ( explica cada una ) 4 Explique que son las ecuaciones termoqumicas y como se representan los dos tipos de reacciones 5 Define brevemente el concepto de Entalpia ( con su formula matematica y significado ) . 6 Realiza un mapa conceptual de hoja completa sobre la lectura

Se cumple: o El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica realizada a volumen constante (en un recipiente cerrado) es igual a la variacin de energa interna que ha tenido lugar durante la misma. QV = U Calor de reaccin a volumen constante Si U < 0 entonces la reaccin qumica es exotrmica. Si U > 0 entonces la reaccin qumica es endotrmica

o El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica realizada a presin constante (en un recipiente abierto) es igual a la variacin de entalpa que ha tenido lugar durante la misma. QP = H Calor de reaccin a presin constante o Si H < 0 entonces la reaccin qumica es exotrmica. o Si H > 0 entonces la reaccin qumica es endotrmica.

Entalpas de reaccin y de formacin. Ley de Hess

La entalpa de formacin de una sustancia ( H f ) se define como la cantidad de calor absorbido o

0

desprendido en la formacin de un mol de dicha sustancia a partir de sus elementos simples a 1 atm de presin y a 25 C. o Normalmente, las condiciones de presin y temperatura son de 1 atm y 25 C, y se llaman condiciones estndar, y por eso aparece el superndice 0. Estas entalpas de formacin se recogen tabuladas. o Por ejemplo, la entalpa de formacin del dixido de carbono es: C + O2 CO2 H 0 = 393'5 kj mol f

o La entalpa de formacin de cualquier elemento en su forma ms estable es cero. As, la entalpa de formacin de Fe (hierro) o de O2 (oxgeno) es cero. La entalpa de reaccin es el calor cedido o absorbido en una reaccin qumica a 1 atm y a 25 C. Se tiene que:
0 H R = H 0 ( productos) H 0 (reactivos) f f

Ley de Hess: el calor de reaccin es el mismo tanto si la reaccin se verifica en una sola etapa como si se realiza indirectamente en varias etapas, es decir, el calor de reaccin depende nicamente del estado inicial (reactivos) y final (productos) y no del camino seguido por la reaccin. o Cuando una reaccin se puede expresar por medio de una ecuacin qumica que equivale a la suma algebraica de dos o ms ecuaciones qumicas, la variacin H que corresponde a la reaccin global es igual a la suma algebraica de las variaciones de entalpa de las reacciones parciales correspondientes.

Espontaneidad de las reacciones qumicas Normalmente, las reacciones exotrmicas son espontneas, pero existen reacciones endotrmicas que tambin lo son. Esto significa que, adems de la energa, tiene que haber algo que tambin influye en la determinacin del sentido de las transformaciones espontneas. Este algo es el desorden: un aumento del desorden en una reaccin qumica favorece su transformacin espontnea. o Los cuerpos slidos tienen sus molculas muy ordenadas, mientras que en los lquidos y en los gases, las molculas estn ms desordenadas. Es por esto, que un trozo de hielo se funde espontneamente y que el agua lquida se evapora espontneamente: se pasa de un estado ordenado a otro ms desordenado. o En las reacciones qumicas espontneas con gases, lo que ocurre es que aumenta el desorden porque aumenta el nmero de molculas gaseosas. La entropa (S) es una magnitud que mide el grado de desorden en una reaccin qumica. o En un proceso espontneo, el desorden y la entropa, tanto de la reaccin qumica como el de sus alrededores, aumenta. o Los procesos espontneos son irreversibles. Un trozo de hielo se funde, pero espontneamente el agua no se va a congelar. o Daros cuenta que en la vida real las cosas tienden a desordenarse. Se define la energa libre de Gibbs (G) por medio de la expresin G = H T S . o A temperatura y presin constantes (cosa que ocurre en qumica) se tiene que: Si G < 0 la reaccin qumica es espontnea. Si G > 0 la reaccin qumica no es espontnea. Si G = 0 la reaccin qumica est en equilibrio.

Equilibrio qumico. Constantes de equilibrio Kc y Kp. Grado de disociacin. Factores que afectan al equilibrio.

En una reaccin qumica, los reactivos se van agotando para dar los productos. Pues bien, en muchas reacciones qumicas los nuevos productos reaccionan entre s para dar los reactivos. A este tipo de reacciones se les denomina reacciones reversibles. Para representarlas se emplea una doble flecha. A una reaccin se la llama directa y a la otra inversa. Por ejemplo, 3H 2 + N 2 2 NH 3

Al comienzo de una reaccin reversible, como las concentraciones de los reactivos son grandes, la velocidad de reaccin de los reactivos tambin ser grande, para ir formando los productos. A medida que la reaccin qumica vaya avanzando, dicha velocidad ir disminuyendo e ir aumentando la velocidad de reaccin de los productos y llegar un momento en que ambas velocidades se igualen. Cuando esto ocurre se dice que se ha alcanzado el equilibrio qumico. Adems, cuando se llega al equilibrio qumico las concentraciones de todas las sustancias que intervienen en la reaccin qumica no varan a partir del instante que se ha alcanzado el equilibrio qumico. o Una vez que se ha alcanzado el equilibrio la composicin de la reaccin qumica no se altera, pero las reacciones, tanto directa como inversa, no se detienen (los reactivos reaccionan para dar los productos y los productos reaccionan para dar los reactivos) y por eso se dice que el equilibrio qumico es dinmico y no esttico. Los procesos microscpicos continan (las molculas siguen reaccionando), pero las propiedades macroscpicas permanecen constantes (las concentraciones de los reactivos y de los productos no varan).

En resumen, el equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de reaccin de los reactivos y de los productos son iguales, las concentraciones de los reactivos y de los productos se mantienen constantes y adems es dinmico, los reactivos se estn convirtiendo en productos y llegado un momento, los productos se convierten en reactivos a la misma velocidad.

Si tengo una reaccin qumica aA( g ) + bB ( g ) cC ( g ) + dD( g ) donde (g) significa que la sustancia es gaseosa, y represento por constante:
Kc =

[ A]

la concentracin de la sustancia A en moles/litro, se comprueba

experimentalmente que cuando se alcanza el equilibrio en la reaccin qumica el siguiente valor es

[ C ] c [ D] d [ A] a [ B] b

Esta constante se llama constante de equilibrio y la expresin anterior se conoce

como Ley de Accin de Masas.

Esta constante depende exclusivamente de la temperatura. Es decir, si vario la temperatura Kc tomar otro valor. o Ejemplo: Si tengo el equilibrio I 2 ( g ) + H 2 ( g ) 2 HI ( g ) , entonces la constante de equilibrio tendr la siguiente expresin:

[ HI ] 2 Kc = [ I 2 ][ H 2 ]
o Escribid vosotros la constante Kc del siguiente equilibrio 2 NO( g ) + Cl 2 ( g ) 2 NOCl ( g ) Cuando los equilibrios son heterogneos (reacciones en las que las sustancias que intervienen pueden presentarse en varios estados fsicos), las sustancias que se encuentran en estado slido o lquido no van a variar su concentracin y por tanto no van a intervenir en la constante de equilibrio, slo van a intervenir las sustancias que se encuentren en estado gaseoso. o Ejemplo: Si tengo el equilibrio C ( s ) + S 2 ( g ) CS 2 ( g ) , entonces la constante de equilibrio tendr la siguiente expresin: Kc =

[ CS 2 ] [S2 ]

Fijaros que slo intervienen las sustancias gaseosas.

Cuando todas las sustancias que intervienen en la reaccin qumica son gases, la constante de equilibrio de la ecuacin qumica aA( g ) + bB ( g ) cC ( g ) + dD( g ) puede expresarse en funcin de las presiones parciales de los gases y queda la siguiente expresin:
Kp =
d PCc PD a PA PBb

Constante de equilibrio

donde PA = presin parcial de la sustancia A.

Se tiene que si tengo la reaccin qumica aA( g ) + bB ( g ) cC ( g ) + dD( g ) , se tiene que:

PT = PA + PB + PC + PD nA RT = [ A]RT V n PA = A PT nT PA = PT = presintotal PA = presin parcial de A n A = n de moles de A nT = n de moles totales

La relacin entre Kc y Kp es

n = ( c + d ) ( a + b )

K p = K c ( RT )

Se llama grado de disociacin, , a la fraccin de mol que se disocia de una sustancia. Se representa en tanto por uno.

n de moles disociados n de moles totales

o Esto ocurre cuando una sustancia se descompone en dos o ms sustancias. o Si tengo la reaccin AB A + B , y es el grado de disociacin de la sustancia AB, significa que por cada mol de AB obtengo moles de A y moles de B. o Si tengo la reaccin AB 2 A + B , y es el grado de disociacin de la sustancia AB, significa que por cada mol de AB obtengo 2 moles de A y moles de B. Los factores que afectan al equilibrio son la temperatura, la presin y la concentracin de las sustancias que intervienen en la reaccin. o El principio de Le Chatelier dice: Si sobre una reaccin qumica en equilibrio se vara algn factor externo (temperatura, presin, concentracin), el equilibrio se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin o Que el equilibrio se desplaza en un sentido o en otro significa: Se desplaza a la derecha significa que hay ms cantidad de reactivos y se van a formar ms productos. Se desplaza a la izquierda significa que hay ms cantidad de productos y se van a formar ms reactivos. o Temperatura: Si aumentamos la temperatura en una reaccin qumica en equilibrio, ste se desplaza en el sentido en que se absorbe calor, es decir, se favorece la reaccin endotrmica y si disminuye la temperatura favorece la reaccin exotrmica. Si tengo la reaccin exotrmica reactivos productos + calor , para formar ms productos tengo que disminuir la temperatura y para formar ms reactivos tengo que aumentar la temperatura. o Presin: Si aumento la presin en un equilibrio, ste se desplaza en el sentido en el que se produzca una disminucin de volumen, es decir, hacia el miembro de la ecuacin qumica cuya suma de los coeficientes estequiomtricos sea menor. Si la suma de los coeficientes estequiomtricos es la misma para los reactivos que para los productos, la presin no ejerce ninguna influencia sobre el equilibrio. ( En la reaccin en equilibrio para obtener amoniaco N 2 1+g=)4+ 3H 2 ( g ) 22NH 3 ( g ) , al aumentar la 3 volmenes volmenes presin, el equilibrio se desplazara hacia la derecha porque hay un volumen menor. o Concentracin: Al aumentar la concentracin de cualquiera de las sustancias, el equilibrio se desplaza hacia el lado contrario del que interviene dicha sustancia, y si retiramos una de las sustancias el equilibrio se desplaza hacia el lado donde ella se encuentre.

Un aumento de la temperatura en las reacciones

VARIACION DE LA TEMPERATURA

endotrmicas

desplaza

al

equilibrio en sentido directo. Un aumento de la temperatura en las reacciones exotrmicas desplaza al equilibrio en sentido inverso. En las reacciones en las que el nmero de moles de reactivos y productos es el mismo, no hay desplazamiento del equilibrio cuando se modifica la presin. Un aumento de la presin desplaza al
VARIACION DE LA PRESION

equilibrio en el sentido donde haya un nmero menor de moles. Una disminucin de la presin desplaza al equilibrio en el sentido donde haya un nmero mayor de moles. Para desplazar al equilibrio en sentido directo, tengo que aumentar la concentracin de los reactivos o disminuir la de los productos.

VARIACION DE LA CONCENTRACION

Para desplazar al equilibrio en sentido inverso, tengo que aumentar la concentracin de los productos o disminuir la de los reactivos.

Ejemplo: La obtencin de amoniaco se realiza mediante la siguiente reaccin N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g ) H = 28'08 Kcal

1+ 3= 4 volmenes 2 volmenes

La reaccin directa es exotrmica y la reaccin inversa es endotrmica. Qu podra hacer para obtener ms amoniaco? Disminuir la temperatura (el equilibrio se desplaza a la derecha para as desprender calor y oponerse al descenso de temperatura). Aumentar la presin (el equilibrio se desplaza a la derecha donde hay una disminucin de volumen).

Aumentar la concentracin de los reactivos, en nuestro caso, nitrgeno e hidrgeno.