Departamento de Cincias Tecnolgicas Refinao em Petleos

PROCESSO DE HIDROGENAO DURANTE A TRANSFORMAO DO PETRLEO

Helena Poba Mapassi Morais Cassoma Calandula

 O processo de hidrogenao do petrleo tem como objectivo

essencial a ruptura das ligaes C-S, C-O, C-N, o que conduz-nos na formao de H2S, H2O e NH3 e no s tambm baseia-se nos estudos de processos de hidroconverso e hidrocompresso .
Podemos distinguir duas grandes famlias de processo de

hidrorefinao:
Os processos de hidrorefinao que servem para melhorar a

qualidade dos produtos acabados;

Os processos que servem para a preparao das cargas para

outros processos de refinao.

 O desenvolvimento da indstria de refino de petrleo e da

petroqumica provocou implantao de novas tecnologias, o que acarretou aumento da importncia da demanda de hidrognio como utilidade nos processos (Alves e Towler, 2002). As operaes consumidoras desta utilidade em uma refinaria so: o hidrocraqueamento, o hidrotratamento, a isomerizao, hidro converso, hidro compresso os processos de purificao, as plantas de lubrificantes, e os processos petroqumicos, que podem ser interligados ao refino de hidrognio e favorecem a exportao do excedente da refinaria. Por outro lado, sua produo realizada atravs de processos como a reforma cataltica. As interaces entre esses elementos com os processos de purificao de correntes gasosas definem o comportamento da rede de distribuio e estabelecem a demanda de hidrognio.

 O hidrotratamento um processo que visa a

remoo de impurezas como enxofre e nitrognio e outras mais presentes nos combustveis destilados nafta, querosene e Diesel ao tratar a carga com hidrognio na presena de um catalisador a temperatura e presso elevadas.

hidroprocessamento de leo pesado consiste basicamente de unidades de hidrocraqueamento cataltico (HCC) e hidrotratamento (HDT). Estes processos ocorrem utilizando hidrognio actuando sobre catalisadores bifuncionais, ou seja, contendo stios cidos e metlicos.

A acidez provoca a quebra da ligao C-C do leo,

enquanto que hidrogenante.

metal

actual

como

espcie

 As unidades de hidroconverso tm por objetivo a

produo de derivados mais leves. A hidroconverso aplica-se praticamente ao resduo de vcuo.

 O uso do processo de hidrogenao das fraces

petrolferas estendeu-se, nos ltimos anos, at ao resduo atmosfrico e o resduo de vcuo para reduzir o enxofre e o teor em metais dos resduos para a produo de leos combustveis com baixo teor de enxofre. As condies de funcionamento (operao) esto em funo do tipo de carga e dos nveis de dessulfurao que se pretende alcanar no produto a ser tratado.

 Os tipos de carga para o processo de Hidrotratamento

so:
Nafta; Querosene;

Gasleos;
Resduos atmosfricos e os de vcuo.

 A hidrorefinao da nafta um pr-tratamento do

processo da isomerizao e do reforming cataltico; o seu objectivo de reduzir o teor em enxofre e em azoto a um valor < 0,1% de mass. Tambm melhorar a octanagem da gasolina.

 Este

processo serve para diminuir o teor em aromticos, e para reduzir consideravelmente o teor em mercaptanos em enxofre. O processo tem igualmente como objectivo de melhorar o ponto de fumo.

 O objectivo de reduzir o teor em enxofre, em azoto,

em aromticos e em olefinas e melhorar o nmero de cetano e a estabilidade trmica.

 Hidrorefinao dos resduos de vcuo, da destilao

directa, de viscoreduo, de coquefao, dos leos desasfaltados so utilizados como pr-tratamento das cargas de craqueamento cataltico com leito fluido, com o objectivo essencial de reduzir o teor em S, N, olefinas, poliaromaticos, metais ( nquel e vandio) e carbono coradson e melhorar o teor em hidrognio.

 O objectivo de reduzir o teor em enxofre, melhorar o

ndice de coradson, melhorar a cor, e a estabilidade.

 O hidrotratamento trata duas classes de carga: Produtos j acabados (nafta, querosene, etc); Carga para outros processos (carga para o Reforming

Cataltico).

 Hidrodessulfurizao (HDS); Hidrodesnitrogenao (HDN); Hidrodesoxigenao (HDO); Hidrodesalogenao (HDH); Hidrocraqueamento (HCC) ; Hidrodesaromatizao (HDA); Hidrodesmetalizao .

 Tem como objectivo a eliminao de compostos sulfurados, principal

contaminante de determinados cortes de petrleo, atravs da quebra da ligao C-S e na posterior reao do enxofre liberado com o hidrognio presente no reactor. principalmente os mercaptanos, sulfetos, dissulfetos, polissulfeto, e tiofenos. Os tiofenos so os mais dificis de se eliminar maioria dos outros tipos de enxofre. O seu teor tende a aumentar conforme o intervalo de destilao, acumulam-se mais nas fraces pesadas.

Os compostos de enxofre contidos nos produtos petrolferos so,

 Tem como objectivo a eliminao de compostos nitrogenados de

determinados cortes petrleo atravs da quebra da ligao C-N e evitar entre outros, o envenenamento de catalisadores usados na reforma e no craqueamento. do catalisador. Estes so transformados em amnia atravs da reaco com o hidrognio. A sua remoo mais difcil do que a dos compostos de enxofre. Eles so removidos em forma de amnio.

Os compostos de nitrognio inibem consideravelmente a funo cida

 Tem como objectivo a eliminao de oxignio de hidrocarbonetos

atravs da quebra da ligao C-O, para estabilizar os cortes, diminuir reaes de oxidao e dificultando a formao de goma e coque. fenis ou perxidos so eliminados sob forma de gua depois da reaco com o hidrognio.

O oxignio dissolvido ou presente em forma de compostos como

 Os hidrocarbonetos oleifinicos alta temperatura podem

provocar a formao de coque no catalizador ou nas fornalhas. Eles so facilmente convertidos em hidrocarbonetos parafinicos estveis. Reaces estas que so altamente exotrmicas. Normalmente as cargas da unidade do crude no contem oleifinas. Mas, nos casos em que a carga possuir um teor significativo de oleifinas, utiliza-se um suprimento de um fluxo liquido no reactor para manter a sada de temperatura dentro dos padres exigidos na operao

 Evita a degradao dos compostos organometlicos aos sulfetos destes

metais, uma vez que estes podem causar desativao de catalisadores, entre outros problemas.

Os metais contidos na carga nafta so arsnio, chumbo e em menor

grau, o cobre e o nquel, que danificam permanentemente o catalisador do reforming cataltico. O gasleo de vcuo e as cargas do resduo podem conter uma quantidade significante de vandio e nquel. Durante o processo de Hidrotratamento, os compostos que contm esses metais so destrudos e os metais se depositam no catalisador do Hidrotratamento.

 RCl +

H2

RH + HCl

 C6H6 +3H2

C6H12

A hidrogenao dos anis aromticos , convertendo

parcialmente os aromticos em naftnicos .

 Hidrocraqueamento simples

R - CH 2 - CH 2 - R ' + H 2 R - CH 3 + R ' - CH 3
Hidrodesalquilao

Ar - CH 2 - R + H 2 Ar - H + R - CH 3
Isomerizao e abertura de anis naftnicos

+ H 2 CH 3 - (CH 2 )4 - CH 3

 As impurezas que se encontram nos produtos petrolferos

dependem geralmente do intervalo de destilao das reaces.

Fraces Intervalo de Ter em S (% destilao mass) Mercaptanos Reparticao do enxofre Sulfitos Tiofeno Sulfitos pesados

Nafta Querosene Gasleo Gasleo (R/V) Resduo (R/V)

70-180 160-210 230-350 350-550 550+

0,2 0,2 0,9 1,8 2,9

50 25 15 5 -------------

50 25 15 5

--------35 35 30

-------15 35 55 90

---------- 10 ---

Depois das invetigacoes chegamos a conclusao que de todos os processos de hidrogenacao para transformacao das fracoes petroliferas, o processo de hidrotratamento a que maior utilidade nas empresas petroliferas . Tambem importante realcar que o processo de hidrocompressao e hidroconversao estao realacionados com o processo de hidrocraqueamento o processo de hidrocraqueamento faz parte dos processos de conversao e o processo de hidrotratamento de tratamento.

 Sugestes para futuros trabalho sobre estudos

completos sobre:
Processo de recuperao de enxofre

Processo de gerao de hidrognio (H2)

Processo de bio- hidrogenao dos combustveis

MUITO OBRIGADO