Laboratorio de Qumica de Coordinacin

SNTESIS Y REACCIONES DE COMPLEJOS CON OXALATO

OBJETIVO Familiarizarse con compuestos de coordinacin preparando un compuesto representativo y presenciando algunas reacciones tpicas INTRODUCCIN Cuando el trifluoruro de boro gaseoso, BF3, se pasa en trimetilamina lquida, (CH3)3N, ocurre una reaccin altamente exotrmica, y se separa un slido blanco cremoso, (CH3)3N: BF3. Este slido, el cual es un aducto de trimetilamina y trifluoruro de boro, es un compuesto de coordinacin. Contiene un enlace covalentemente coordinado, o dativo, que une al cido de Lewis BF3 con la base de Lewis trimetilamina. Se conocen numerosos compuestos de coordinacin, y de hecho casi todos los compuestos de los elementos de transicin son compuestos de coordinacin donde el metal es un cido de Lewis y los tomos o molculas unidos al metal son bases de Lewis. Estas bases de Lewis se llaman ligantes, y los compuestos de coordinacin se denotan usualmente por parntesis cuadrados cuando se escriben sus frmulas. El metal y los ligandos unidos a el constituyen lo que se llama la esfera de coordinacin. Al escribir las frmulas qumicas para compuestos de coordinacin, usamos parntesis cuadrados para establecer la esfera de coordinacin de las dems partes del compuesto. Por ejemplo, la sal NiCl2.6H2O es en realidad el compuesto de coordinacin [Ni(H2O)6]Cl2, mientras que el ion hexaacuonquel(II), [Ni(H2O)6]2+, es un compuesto de coordinacin que posee una geometra octadrica, como se muestra en la Fig. 2.1. Los pices de un octaedro regular son todas posiciones equivalentes. Por lo tanto cada una de las molculas monodentadas (un sitio donador) de H2O en el ion [Ni(H2O)6]2+ y los tres iones oxalato bidentados (dos sitios donadores), C2O42-, en [Co(C2O4)3]2- estn en ambientes idnticos. Las molculas de agua en los dos compuestos isomricos cis- y trans-[Cr(C2O4)2(H2O)2]- estn en ambientes equivalentes dentro de cada ion complejo (compuesto de coordinacin), pero los dos iones isomricos no son equivalentes el uno al otro.

Sntesis y Reacciones de Complejos de Oxalalato

Laboratorio de Qumica de Coordinacin Las dos molculas de agua estn adyacentes en el ismero cis y opuestos entre s en el ismero trans. Estos dos ismeros se llaman ismeros geomtricos, y aunque tienen frmulas moleculares y empricas idnticas, sus arreglos geomtricos en el espacio son diferentes. Consecuentemente, tienen

propiedades fsicas y qumicas diferentes, como demostrar su instructor de laboratorio a travs de las reacciones mostradas en la Figura 3.2. Su meta en este experimento es preparar un compuesto de coordinacin que contenga oxalato. Usted preparar uno de los siguientes compuestos: 1. K3[Cr(C2O4)3].3H2O; 2. K3[Cu(C2O4)3].2H2O; 3. K3[Fe(C2O4)3].3H2O; o 4. K3[Al(C2O4)3].3H2O. Su instructor de laboratorio le dir cul de ellos preparar. Cada uno de estos compuestos ser preparado por alguien en su seccin de laboratorio de manera que pueda comparar sus propiedades. (PRECAUCIN: Use guantes. El cido oxlico es un compuesto txico y se absorbe a travs de la piel. Si llega a estar en contacto con su piel, lvese inmediatamente con copiosas cantidades de agua.)

APARATOS Y REACTIVOS cis- y trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2 (se da la preparacin) Granalla de aluminio NH4OH y HCl 6 M cido oxlico Oxalato de potasio monohidratado Oxalato de sodio Dicromato de potasio Etanol al 50% Etanol al 95% Etanol absoluto Acetona Sulfato de cobre pentahidratado Hidrxido de potasio 6 M Embudo Bchner 9-cm Matraz Kitazato 250 mL Botella de boca ancha 8-oz Bomba de vaco Tapn de hule bihoradado No. 6 Hielo Matraces (100 mL y 250 mL) Varilla de vidrio Soporte y anillo de hierro

Sntesis y Reacciones de Complejos de Oxalalato

Laboratorio de Qumica de Coordinacin Sulfato de amonio ferroso hexahidratado Perxido de hidrgeno al 6% H2SO4 6 M Papel filtro 9-cm Malla de asbesto Mechero Bunsen y manguera Termmetro Fibra de vidrio

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Prepare uno de los complejos cuya sntesis se proporciona enseguida. 1. Preparacin de K3[Cr(C2O4)3].3H2O K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 K2C2O4 ---> 2 K3[Cr(C2O4)3].3H2O + 6 CO2 + H2O Lentamente aada 3.6 g de dicromato de potasio a una suspensin de 10 g de cido oxlico en 20 mL de H2O en un vaso de precipitados de 250 mL. La mezcla color naranja debe calentarse espontneamente casi hasta ebullicin conforme comienza una vigorosa evolucin de gas. Cuando la reaccin se asienta (cerca de 15 min.), disuelva 4.2 g de oxalato de potasio monohidratado en el lquido caliente verde-negro y caliente a ebullicin por 10 min. Permita al vaso de precipitados y su contenido enfriarse a temperatura ambiente. Aada cerca de 10 mL de etanol al 95%, con agitacin, dentro de la solucin enfriada en el vaso. Posteriormente enfre el vaso y su contenido en hielo. El lquido enfriado debe espesarse con cristales. Despus de enfriar en hielo por 15-20 min., se deben colectar los cristales por filtracin con succin usando un embudo Bchner y matraz Kitazato. Lave los cristales en el embudo con tres porciones de 10 mL de etanol acuoso al 50% seguido por 25 mL de etanol al 95% y seque el producto en aire. Pese el material secado al aire y gurdelo en un vial. Usted debe obtener alrededor de 9 g de producto. Calcule el rendimiento terico y determine su rendimiento porcentual. Las reacciones de cromo (III) son lentas, y su rendimiento ser bajo si usted trabaja demasiado aprisa. % rendimiento = 100 x Guarde su muestra. Ejemplo 2.1 ren dim iento real en gramos ren dim iento terico en gramos

Sntesis y Reacciones de Complejos de Oxalalato

Laboratorio de Qumica de Coordinacin En la preparacin del cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O, se dejaron reaccionar 12.0 g de cido oxlico con 4.00 g de dicromato de potasio, y se aislaron 8.20 g de cisK[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O. Cul es el rendimiento porcentual en la sntesis? Solucin: K2Cr2O7 + 7 H2C2O4 + 2 H2O ---> 2 K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O + 6 CO2 + 13 H2O A partir de la reaccin anterior vemos que 1 mol de K2Cr2O7 reacciona con 7 moles de H2C2O4 para producir 2 moles de K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O. En nuestra sntesis hemos usado lo siguiente: Moles de K2Cr2O7 = Moles de H2C2O4 =
4.00 g 294.19 g / mol

= 0.0136 moles
= 0.0952 moles

12.0 g 126.07 g / mol

Nuestra reaccin requiere una relacin molar 7:1 de cido oxlico a K2Cr2O7 , y hemos realmente usado una relacin molar 6.999 o, dentro del error experimental, la cantidad estequiomtrica de cada reactivo. Por lo tanto el nmero de moles que se forman de K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O debe ser el doble que el nmero de moles de K2Cr2O7. Moles de K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O (esperado) = (2)(0.0136 moles) = 0.0272 mol El rendimiento terico de K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O es (0.0272 moles)(339.0 g/mol) = 9.22 g Nuestro rendimiento porcentual es entonces % rendimiento =
(100 )( 8.30 g ) 9.22 g

= 90.0%

2. Preparacin de K2[Cu(C2O4)2].2H2O CuSO4.5H2O + 2 K2C2O4.H2O ---> K2[Cu(C2O4)2].2H2O + K2SO4 + 5 H2O Caliente una solucin de 6.2 g de sulfato de cobre pentahidratada en 12 mL de agua a ca. 90oC y adala rpidamente, con agitacin vigorosa, a una solucin caliente (~90oC) de 10.0 g de oxalato de potasio monohidratado en 50 mL de agua contenida en un vaso de precipitados de 100 mL. Enfre la mezcla colocando el vaso en un bao de hielo por 15-30 min. Filtre por succin los cristales obtenidos usando un embudo Bchner y matraz Kitazato y lave los cristales sucesivamente con cerca de 12 mL de agua fra, luego 10 mL de etanol

Sntesis y Reacciones de Complejos de Oxalalato

Laboratorio de Qumica de Coordinacin absoluto, y finalmente 10 mL de acetona y aire seco. Pese el material secado al aire y gurdelo en un vial. Usted debe obtener cerca de 7 g de producto. Calcule el rendimiento terico y determine su rendimiento porcentual. Guarde su muestra para anlisis. 3. Preparacin de K3[Fe(C2O4)3].3H2O (NH4)2[Fe(H2O)2(SO4)2] . 4H2O + H2C2O4 . 2H2O (NH4)2SO4 + 8H2O H2C2O4 . 2H2O + 2FeC2O4 + 3K2C2O4 . H2O + H2O2 ---> 2K3[Fe(C2O4)3] . 3H2O + H2O Esta preparacin contiene dos partes separadas. Primero se prepara el oxalato de hierro(II) y luego se convierte a K3[Fe(C2O4)3] . 3H2O por oxidacin con perxido de hidrgeno en la presencia de oxalato de potasio. A una solucin de 10 g de sulfato de amonio ferroso hexahidratado en 30 mL de agua conteniendo unas pocas gotas de H2SO4 6 M (para prevenir oxidacin prematura de Fe2+ a Fe3+ por O2 en el aire), aada, con agitacin, una solucin de 6 g de cido oxlico en 50 mL. Se forma oxalato de hierro(II) amarillo. Cuidadosamente caliente la mezcla a ebullicin mientras agita constantemente para prevenir salpicaduras por proyeccin. Decante y descarte el lquido sobrenadante y lave el precipitado varias veces aadiendo ca. de 30 mL de agua caliente, agitando, y decantando el lquido. La filtracin no es necesaria en este punto. Al oxalato de hierro(II) hmedo, aada una solucin de 6.6 g de oxalato de potasio monohidratado en 18 mL de agua y caliente la mezcla a cerca de 40oC. LENTAMENTE Y CUIDADOSAMENTE aada 17 mL de perxido de hidrgeno al 6%, H2O2, mientras agita constantemente y manteniendo la temperatura a 40oC. Despus de terminar la adicin de perxido de hidrgeno, caliente la mezcla a ebullicin y aada una solucin que contenga 1.7 g de cido oxlico en 15 mL de agua. Cuando aada la solucin de cido oxlico, aada los primeros 8 mL de un jaln y los restantes 5 mL gota a gota, conservando la temperatura cerca de ebullicin. Filtre cualquier slido por gravedad y aada 20 mL de etanol al 95% al filtrado. Cubra el vaso con un vidrio de reloj y gurdelo en ---> FeC2O4 + H2SO4 +

Sntesis y Reacciones de Complejos de Oxalalato

Laboratorio de Qumica de Coordinacin el laboratorio hasta el prximo periodo. Filtre por succin usando un embudo Bchner y un matraz Kitazato y lave los cristales verdes con una solucin de etanol acuoso al 50%, luego con acetona y squelo al aire. Pese el producto y gurdelo en un vial en la oscuridad. Este complejo es fotosensible y reacciona con luz de acuerdo a la siguiente reaccin: [Fe(C2O4)3]3- ---> [Fe(C2O4)3]2- + 2CO2 Para demostrar esto, ponga un pequeo espcimen en un vidrio de reloj cerca de la ventana y observa cualesquiera cambios que ocurran durante la sesin del laboratorio. Usted debe obtener cerca de 8 g de producto. Calcule el rendimiento terico y determine su rendimiento porcentual. Guarde su muestra para anlisis. Consrvelo alejado de la luz cubrindolo el vial con papel aluminio. 4. Preparacin de K3[Al(C2O4)3] . 3H2O Al + 3KOH + 3H2C2O4 . 2H2O ---> K3[Al(C2O4)3] . 3H2O + 6H2O + 3/2 H2 Ponga 1 g de virutas de aluminio en un vaso de 200 mL y cbralo con 10 mL de agua caliente. Aada 20 mL de una solucin de KOH 6M en pequeas porciones para regular la evolucin vigorosa de hidrgeno. Finalmente, caliente el lquido casi hasta ebullicin para disolver cualquier residuo metlico. Mantenga el calentamiento y aada una solucin de 13 g de cido oxlico en 100 mL de agua en pequeas porciones. Durante la neutralizacin, la almina hidratada precipitar, pero se re-disolver al final de la adicin despus de ebullicin suave. Enfre la solucin en un bao de hielo y aada 50 mL de etanol al 95%. Si se separa material aceitoso, agite la solucin y raspe los lados del vaso con una varilla de vidrio para inducir la cristalizacin. Filtre por succin el producto usando un embudo Bchner y matraz Kitazato y lave con una porcin de 20 mL de etanol acuoso al 50% enfriado en hielo y finalmente con pequeas porciones de alcohol absoluto. Seque el producto en aire, pselo, y gurdelo en un frasco cerrado. Debe obtener cerca de 11 g de producto. Calcule el rendimiento terico y determine su rendimiento porcentual. Guarde su muestra para su anlisis. Preparaciones de Materiales para la Demostracin (Estas preparaciones deben hacerse una semana antes del periodo de laboratorio.)

Sntesis y Reacciones de Complejos de Oxalalato

Laboratorio de Qumica de Coordinacin cis-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2H2O K2Cr2O7 + 7 H2C2O4. 2 H2O ---> 2 K[Cr(C2O4)2(H2O)2].2 H2O + 6 CO2 + 13 H2O Por separado muela en un mortero seco 12 g de cido oxlico dihidratado y 4 g de dicromato de potasio. Mezcle los polvos tan ntimamente como sea posible por molienda suave en el mortero. Humedezca un cristalizador grande (10 cm) con agua y vace toda el agua pero no lo seque. Ponga la mezcla molida en polvo en el cristalizador como un montn; se humedecer por el agua remanente en el cristalizador. Cubra el cristalizador con un vidrio de reloj grande y calintelo suavemente en una parrilla. Se producir pronto una reaccin espontnea vigorosa e ir acompaada por espuma, conforme escapan el vapor y el CO2. La mezcla se licuar y convertir en un jarabe de color intenso. Ponga cerca de 20 mL de etanol en el lquido caliente y contine el calentamiento suave en la parrilla. Triture (muela o aplaste) el producto con una esptula hasta que se solidifica. Si no se puede solidificar completamente con una porcin de alcohol, decante el lquido, aada otros 20 mL de alcohol, caliente suavemente, y resuma la trituracin hasta que el producto sea enteramente cristalino y granular. El rendimiento es esencialmente cuantitativo y produce cerca de 9 g. Este compuesto es intensamente dicroico, apareciendo en el estado slido como casi negro en luz natural difusa y prpura intenso en luz artificial. trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2].3H2O Disuelva 12 g de cido oxlico dihidratado en un mnimo de agua en ebullicin en un vaso de 300 mL (o ms grande). Aada a esto en pequeas porciones una solucin de 4 g de dicromato de potasio en un mnimo de agua caliente y cubra el vaso con un vidrio de reloj mientras ocurre la reaccin violenta. Despus de completarse la reaccin, enfre el contenido del vaso y permita la evaporacin espontnea a la temperatura ambiente hasta que la solucin reduzca su volumen a un tercio del volumen original (esto toma de 36 a 48 horas). Colecte los cristales depositados por filtracin por succin y lave varias veces con agua fra y alcohol y seque al aire. El rendimiento es alrededor de 6.5 g. El complejo es color rosado con un tinte violeta y no es dicroico.

Sntesis y Reacciones de Complejos de Oxalalato

Laboratorio de Qumica de Coordinacin PREGUNTAS DE REVISIN Antes de comenzar este experimento en el laboratorio, usted debe ser capaz de responder las siguientes preguntas: 1. Defina los trminos cido de Lewis y base de Lewis. 2. Defina los trminos ligando y esfera de coordinacin. 3. Defina y d un ejemplo de un compuesto de coordinacin. 4. Defina el trmino ismero geomtrico. 5. Dibuje estructuras para todos los ismeros posibles de los compuestos hexacoordinados [Co(NH3)4Cl2] y [Co(NH3)3Cl3]. 6. Se encuentran en ambientes equivalentes los tomos de cloro en cada uno de los compuestos [Co(NH3)4Cl2] y [Co(NH3)3Cl3]? 7. Cul es el significado de la palabra dicrosmo? 8. Cul es el significado de la palabra trituracin? 9. Buque la preparacin de un complejo oxalato de Ni, Mn o Co. Cite su referencia y diga si esta preparacin sera adecuada para aadirla a este experimento. Por qu o por qu no? 10. Encuentre un mtodo analtico para determinar la cantidad de Fe, Cu, Cr o Al en su complejo de oxalato. Cite la referencia para el mtodo. Podra hacer la determinacin con los reactivos y equipos disponibles en su laboratorio? Por qu o por qu no? 11. El cido oxlico se usa para remover herrumbre y corrosin de los radiadores de automviles. Cmo piensa que funciona?

Sntesis y Reacciones de Complejos de Oxalalato

Laboratorio de Qumica de Coordinacin Nombre __________________________________________ Equipo _________ Fecha _____________ Instructor de Laboratorio _________________________

HOJA DE REPORTE PARA EXPERIMENTO PREPARACIN Y REACCIONES DE COMPUESTOS DE COORDINACIN: COMPLEJOS CON OXALATO. 1. Complejo preparado _____________________________________________ 2. Reaccin qumica para su preparacin _______________________________ 3. Rendimiento terico del complejo de oxalato (muestre los clculos):

4. Rendimiento experimental del complejo de oxalato _____________________ 5. Rendimiento porcentual del complejo de oxalato (muestre los clculos):

6. Color y apariencia general del complejo:

7. Describa las reacciones del cis- y trans-K[Cr(C2O4)2(H2O)2] con NH3 y las reacciones inversas con HCl usando reacciones qumicas. Escriba cualesquiera observaciones, tales como cambios de color o solubilidades aparentes.

8. Su complejo es soluble en agua? _____ Alcohol? _____ Acetona? _____

Sntesis y Reacciones de Complejos de Oxalalato

Laboratorio de Qumica de Coordinacin

CUESTIONARIO 1. El trioxalatocobaltato(III) de sodio trihidratado se prepara por las siguientes reacciones: [Co(H2O)6]Cl2 + K2C2O4 . H2O ---> CoC2O4 + 2KCl + 7H2O 2CoC2O4 + 4H2O + H2O2 + 4Na2C2O4 ---> 2Na3[Co(C2O4)3].3H2O + 2 NaOH Cul es el rendimiento porcentual del Na3[Co(C2O4)3].3H2O si se obtienen 7.6 g a partir de 12.5 g de [Co(H2O)6]Cl2 ? 2. Por qu son coloridos K3[Cr(C2O4)3].3H2O, K2[Cu(C2O4)2].2H2O, y K3[Fe(C2O4)3].3H2O?, mientras que K3[Al(C2O4)3].3H2O es incoloro? 3. Cules son los nombres de los siguientes compuestos? K3[Cr(C2O4)3].3H2O K2[Cu(C2O4)2].2H2O K3[Fe(C2O4)3].3H2O K3[Al(C2O4)3].3H2O 4. Cul es el porcentaje de oxalato en cada uno de los siguientes compuestos? A. K3[Cr(C2O4)3].3H2O B. K2[Cu(C2O4)2].2H2O C. K3[Fe(C2O4)3].3H2O D. K3[Al(C2O4)3].3H2O

REFERENCIAS J. H. Nelson, K. C. Kemp, Laboratory Experiments for Chemistry The Central Science, Pearson, 2004.

Sntesis y Reacciones de Complejos de Oxalalato