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Promoo Rede de Capacitao e Extenso Tecnolgica em Saneamento Ambiental - ReCESA Realizao Ncleo Centro-Oeste de Capacitao e Extenso Tecnolgica em Saneamento Ambiental NuReCO Instituies Integrantes do NuReCO Universidade de Braslia (Lder) | Universidade Federal de Mato Grosso do Sul |
Universidade Federal de Gois
Financiamento Financiadora de Estudos e Projetos/CT-Hidro do Ministrio da Cincia e Tecnologia | Fundao Nacional de Sade do Ministrio da Sade | Secretaria Nacional de Saneamento Ambiental do Ministrio das Cidades Apoio Organizacional Programa de Modernizao do Setor de Saneamento - PMSS Comit Gestor da ReCESA
- Ministrio das Cidades - Ministrio da Cincia e Tecnologia - Ministrio do Meio Ambiente - Ministrio da Educao - Ministrio da Integrao Nacional - Ministrio da Sade - Banco Nacional de Desenvolvimento Econmico e Social (BNDES) - Caixa Econmica Federal (CAIXA)
Parceiros do NuReCO
- CAESB - Companhia de Saneamento Ambiental do distrito Federal - EEC- UFG - Escola de Engenharia Civil da Universidade Federal de Gois. - SEMADES - Secretaria Municipal de Meio Ambiente e Desenvolvimento Sustentvel - NOVACAP - Companhia Urbanizadora da Nova Capital do Brasil - SANESUL - Empresa de Saneamento de Mato Grosso do Sul S.A. - SANEAGO - Saneamento de Gois S.A. - SANECAP - Companhia de Saneamento da Capital - GUAS DE GUARIROBA
Controle Bsico de ETAs I Desinfeco com nfase em clorao: nvel 2 / Daniel, Luiz Antnio: ReCESA 2008. 113 p.; il Nota: Realizao do NuReCO: Ncleo Regional Centro-Oeste de Capacitao e Extenso Tecnolgica em Saneamento Ambiental e coordenao de Jos Goes Vasconcelos Neto, Carlos Nobuyoshi Ide e Eduardo Queija de Siqueira 1. Tratamento de gua de Abastecimento; 2. Desinfeco; 3. Saneamento; 4. Capacitao profissional
Conselho Editorial Temtico Professora Cristina Clia Silveira Brando (UnB) Professor Jos Vicente Granato de Arajo (UFG) Professor Robert Schiaveto de Souza (UFMS)
APRESENTAO DA RECESA
impossvel haver desenvolvimento saudvel sem uma populao saudvel;(...) Ateno especial deve ser dedicada (...)a polticas abrangentes e sustentveis de abastecimento de gua, que garantam gua potvel segura e um saneamento que impea tanto a contaminao microbiana como qumica Agenda 21, Captulo 6
A Rede Nacional de Capacitao e Extenso Tecnolgica em Saneamento Ambiental ReCESA tem o propsito de reunir, articular e integrar um conjunto de instituies e entidades com o objetivo de promover o desenvolvimento institucional do setor mediante solues de capacitao, intercmbio tcnico e extenso tecnolgica. A ReCESA rede estruturou-se em Ncleos Regionais em cada uma das regies brasileiras, constitudos conforme as orientaes e diretrizes da Chamada Pblica MCT/FINEP/CT-HIDRO CAPACITAO 01/2005. Essa iniciativa foi financiada com recursos da Financiadora de Estudos e Projetos do Ministrio da Cincia e Tecnologia (CT-HIDRO), da Secretaria Nacional de Saneamento Ambiental do Ministrio das Cidades e da Fundao Nacional de Sade do Ministrio da Sade. Cada Ncleo Regional foi estruturado a partir da parceria com operadoras de servios de saneamento e outras entidades do setor que trabalhando em conjunto buscam desenvolver atividades na rea da capacitao, mantendo um enfoque multidisciplinar e integrado no conjunto das temticas que integram o campo do saneamento, a saber: abastecimento de gua, esgotamento sanitrio, gesto integrada dos resduos slidos e manejo integrado das guas pluviais urbanas. Para que a atuao dos ncleos regionais esteja em sintonia com os princpios da rede, estes devem ter abrangncia temtica e capilaridade regional, atuando em todas as frentes das aes de saneamento, considerando-se as polticas e tcnicas de manejo, tratamento e disposio especficas para cada tema e apropriadas para cada regio. Dessa forma, os Ncleos Regionais buscam promover a formao e a capacitao dos profissionais que atuam no setor, assim como as polticas pblicas que disciplinam a interveno de todos os agentes envolvidos nos diferentes componentes do saneamento.
A constituio dos ncleos regionais foi a primeira etapa de um processo continuado de estruturao da ReCESA, que deve ser gradativamente ampliada para adeso de outras instituies e entidades, inclusive aquelas de atuao nacional. objetivo geral da rede desenvolver todas as temticas relacionadas gesto e operao dos servios de saneamento por meio de aes destinadas a: Mobilizar e articular entidades gestoras, prestadores de servios, instituies de ensino, pesquisadores, tcnicos e organizaes especficas do setor; Promover a capacitao dos agentes envolvidos nas atividades de saneamento; Apoiar o desenvolvimento e facilitar a difuso e o intercmbio de polticas, boas prticas e tcnicas apropriadas; Apoiar a produo, a disseminao e o intercmbio de conhecimento, integrando pessoas e instituies atravs de comunidades virtuais; Apoiar a implantao de polticas pblicas superadoras dos problemas de saneamento. A retomada dos investimentos no setor e o estabelecimento de regras claras para o saneamento so compromissos assumidos pelo governo federal para atingir a universalizao do acesso e a melhoria da qualidade da prestao dos servios. Para isso, ser fundamental o investimento em capacitao dos gestores, reguladores, prestadores de servios e dos prprios usurios. D-se um enfoque especial das atividades ser nos prestadores de servios pela carncia de iniciativas de capacitao para esse segmento de trabalhadores, a despeito da grande importncia que os mesmos tm no universo do saneamento.
Texto baseado na Concepo Geral da Rede Nacional de Capacitao e Extenso Tecnolgica em Saneamento Ambiental Documento do GT Capacitao
O NURECO
O NuReCO Ncleo Regional Centro-Oeste de Capacitao e Extenso Tecnolgica em Saneamento Ambiental tem por objetivo o desenvolvimento de atividades de capacitao de profissionais da rea de saneamento nas unidades da federao que compe a regio centro-oeste brasileira. As metas que o NuReCO busca atingir so:
1. Diagnosticar o pblico-alvo, oferta e demanda de atividades de capacitao e de extenso tecnolgica em saneamento na regio Centro-Oeste. Realizar atividades de capacitao e de extenso tecnolgica em saneamento Construir uma proposta/plano de capacitao e certificao de operadores. Desenvolvimento e produo de material didtico. Desenvolvimento preliminar de instrumento para avaliao das atividades de capacitao. Elaborar ferramentas institucionais para divulgao das atividades de capacitao do ncleo.
OS GUIAS
A coletnea de materiais didticos produzidos e apresentados pelo NuReCO composta por 32 guias que sero utilizados em oficinas de capacitao em saneamento. So dez guias relacionados rea de abastecimento de gua, cinco tratando de temas em sistemas de esgotamento sanitrio, oito materiais didticos na rea de manejo de guas pluviais, sete versando sobre o tema de manejo de resduos slidos e dois sobre temas que perpassam diversas dimenses do saneamento, denominados temas transversais. Dentre as diversas metas estabelecidas pelo NuReCO, o desenvolvimento de matrias didticos no formato de Guias para Profissionais em Treinamento merece destaque. Tais materiais didticos objetivam ser o apoio as oficinas de capacitao em saneamento para trabalhadores que com nveis de escolaridade desde o primeiro grau incompleto at o nvel superior. Cabe aqui ressaltar o papel do Ncleo Sudeste de Capacitao de Extenso Tecnolgica em Saneamento NUCASE no desenvolvimento de uma identidade visual e abordagens pedaggicas que so adotadas nos guias utilizados pelo NuReCO. Como resultado, busca-se estabelecer um dilogo e troca de conhecimentos entre profissionais em treinamento e instrutores. Para isso, cuidados especiais foram tomados com a forma de abordagem de contedos, tipos de linguagem e recursos de interatividade.
Coordenao Institucional do NuReCO
2. 3. 4. 5. 6.
O NuReCO coordenado pela Universidade de Braslia UnB tendo como instituies coexecutoras a Universidade Federal de Mato Grosso do Sul e a Universidade Federal de Gois. Atendendo os quesitos de abrangncia temtica e de capilaridade regional, as universidades que integram o NuReCO tm como parceiros prestadores de servios de saneamento e entidades especficas do setor.
SUMRIO
INTRODUO ................................................................................................... 3 1 REGULAMENTAO DA QUALIDADE DA GUA PARA USO POTVEL 4 2 DOENAS DE VEICULAO HDRICA ....................................................... 7 2.1 Contaminao da gua ......................................................................................... 7 indicadores............................................................................... 26 2.2 Microrganismos indicadores 3 DESINFETANTES USADOS EM GUA DE ABASTECIMENTO ............... 32 3.1 Tipos de desinfetantes ........................................................................................ 32 3.1.1 Radiao solar................................................................................................... 33 3.1.2 Radiao ultravioleta ........................................................................................ 33 3.1.3 Oznio .............................................................................................................. 37 3.1.4 Dixido de cloro ............................................................................................... 39 3.1.5 Cloro ................................................................................................................. 41 Reaes e cloro disponvel ............................................................................. 41 Cintica de desinfeco com cloro ................................................................. 51 Dosagem e aplicao de cloro ........................................................................ 59 Cloro na forma gasosa .................................................................................... 60 Hipoclorito de sdio ....................................................................................... 70 Hipoclorito de clcio (cal clorada) ................................................................. 77 4 SEGURANA DO TRABALHO ................................................................... 83 4.1 Gs cloro ............................................................................................................... 83 4.2 Hipocloritos ........................................................................................................... 84 4.3 Segurana do transporte e manipulao ......................................................... 84 4.3.1 Cilindros de gs cloro ....................................................................................... 85 4.3.2 Ao corrosiva no ao ...................................................................................... 87 4.3.3 Dispositivos de alvio de presso ..................................................................... 87 4.3.4 Manuseio dos cilindros..................................................................................... 87 4.3.5 Precaues ao conectar os cilindros de cloro ................................................... 88 4.3.6 Precaues ao abrir as vlvulas ........................................................................ 89 4.3.7 Precaues ao desconectar o cilindro ............................................................... 89 4.3.8 Armazenamento de hipoclorito de sdio .......................................................... 90 4.3.9 Instalaes ........................................................................................................ 90 5 SUBPRODUTOS DA DESINFECO ........................................................ 93 6 CONTROLE DO RESIDUAL DE CLORO APLICADO ................................ 97 Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 1 com nfase em Clorao
6.1 Generalidades ...................................................................................................... 97 amostras........................................................... 99 6.2 Coleta e armazenamento das amostras 6.3 Mtodo Iodomtrico Cloro Total ...................................................................... 99 Colorimtrico............................................................................... 105 6.4 Mtodo DPD Colorimtrico REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................................. 110
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 2 com nfase em Clorao
INTRODUO
A qualidade da gua distribuda populao depende, dentre outros fatores, das boas prticas de operao dos sistemas de produo e de distribuio de gua. Portanto, os operadores de ETAs so essenciais para a produo de gua que atenda a qualidade prevista em projeto. As operaes realizadas na ETA demandam conhecimento nas reas de qumica, biologia, engenharia, eletricidade, mecnica, gesto ambiental, administrao de empresas e legislao. Por esse motivo, os operadores devem manterem-se atualizados. O propsito desse manual apresentar aos envolvidos na operao de ETAs conceitos bsicos sobre desinfeco com nfase no cloro por ser o desinfetante de uso amplo no Brasil
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 3 com nfase em Clorao
A qualidade da gua potvel regulamentada pela Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004). Nessa portaria so apresentadas definies, valores mximos permissveis para as variveis relacionadas qualidade da gua e critrios de amostragem que consideram a populao abastecida (indiretamente a vazo de gua produzida e distribuda). No cabe nesse manual reproduzir essa Portaria. Portanto, sero destacados alguns artigos, todos do Anexo da referida Portaria. De acordo com o Artigo 2o "Toda a gua destinada ao consumo humano deve obedecer ao padro de potabilidade e est sujeita vigilncia da qualidade da gua." O padro de potabilidade est definido no Artigo 11, ou seja, a gua potvel deve estar em conformidade com o padro microbiolgico apresentado na Tabela 1.1 e, em complementao, recomendada a incluso de pesquisa de organismos patognicos com o objetivo de atingir como meta, um padro de ausncia, dentre outros, de enterovrus, cistos de Giardia spp e oocistos de
Cryptosporidium sp.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 4 com nfase em Clorao
Tabela 1.1 Padro microbiolgico de potabilidade da gua para consumo humano - Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004)
Parmetro Parmetro VMP(1)
Ausncia em 100ml
Coliformes totais
Ausncia em 100ml
Ausncia em 100ml
Coliformes totais
Como complemento ao padro microbiolgico de potabilidade deve ser atendido o padro de turbidez conforme apresentado na tabela 1.2 (artigo 12). Tabela 1.2 Padro de turbidez para gua ps-filtrao ou pr-desinfeco (Brasil, 2004)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 5 com nfase em Clorao
Tratamento da gua
(1) VMP
(1)
(2)
1,0 UT
(2)
Filtrao lenta
(2)
Aps a desinfeco, a gua deve conter teor mnimo de cloro residual livre de 0,5 mg/L, sendo obrigatria a manuteno de, no mnimo, 0,2 mg/L em qualquer ponto da rede de distribuio, recomendando-se que a clorao seja realizada em pH inferior a 8,0 e tempo de contato mnimo de 30 minutos. Admite-se a utilizao de outro agente desinfetante ou outra condio de operao do processo de desinfeco, desde que fique demonstrado pelo responsvel pelo sistema de tratamento eficincia de inativao microbiolgica equivalente obtida com a condio definida no artigo 13 da Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004). Recomenda-se que o teor mximo de cloro residual livre, em qualquer ponto do sistema de abastecimento, seja de 2,0 mg/L. Os responsveis pelo controle da qualidade da gua de sistema ou soluo alternativa de abastecimento de gua devem elaborar e aprovar, junto autoridade de sade pblica, o plano de amostragem de cada sistema, respeitando os planos mnimos de amostragem expressos no Captulo V da Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004).
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doenas. Relacionar todas as doenas de veiculao hdrica com o propsito de aplicao em monitorao da qualidade microbiolgica da gua no exequvel e no objetivo esgotar o assunto. Sendo assim, sero apresentadas algumas dessas doenas. Os microrganismos de interesse no tratamento de gua, e consequentemente para a produo de gua potvel, so os patognicos, ou seja, aqueles que causam doenas. Algumas definies referentes aos microrganismos patognicos so
apresentadas a seguir (Neves et al, 1995). etiolgico: Agente etiolgico causador ou responsvel pela origem da doena. Agente infeccioso: parasito capaz de produzir infeco ou doena infeccioso infecciosa. Cepa: Cepa grupo ou linhagem de um agente infeccioso, de ascendncia conhecida, compreendida dentro de uma espcie e que se caracteriza por alguma propriedade biolgica e/ou fisiolgica. Contaminao: Contaminao presena de agente infeccioso na superfcie do corpo, roupas, brinquedos, gua, leite, alimentos, etc.. Infeco: Infeco penetrao e desenvolvimento, ou multiplicao, de agente infeccioso. Endemia: Endemia prevalncia usual de determinada doena em relao rea. Epidemia: Epidemia ocorrncia de casos que ultrapassam a incidncia normalmente esperada.
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Pandemia: Pandemia epidemia generalizada. Letalidade: Letalidade nmero de bitos em relao a determinada doena ou fato e em relao populao. Morbidade: Morbidade nmero de pessoas doentes em relao populao Mortalidade: Mortalidade nmero geral de bitos em determinado perodo de tempo e em relao populao hospedeiro: Ao dos parasitos sobre o hospedeiro espoliativa: Ao espoliativa absoro de nutrientes. txica: Ao txica produo de enzimas ou metablitos que podem lesar o hospedeiro, por exemplo, reaes alrgicas provocadas pelos metablitos de Ascaris lumbricoides. mecnica: Ao mecnica impedimento de fluxo de alimentos, bile ou absoro alimentar, por exemplo, enovelamento de Ascaris lumbricoides dentro de ala intestinal e Giardia lamblia cobrindo o duodeno. traumtica: Ao traumtica provocada por formas larvrias de helmintos e tambm por protozorios, por exemplo, migrao cutnea de Fasciola hepatica. irritativa: Ao irritativa deve-se presena constante do parasito, que sem produzir leses traumticas, irrita o local parasitado, por exemplo, ao dos lbios de A. lumbricoides na mucosa intestinal. enzimtica: Ao enzimtica a ao de Entamoeba histolytica para lesar o epitlio intestinal e, assim, obter alimentos assimilveis. Anoxia: Anoxia qualquer parasito que consuma o oxignio da hemoglobina, ou produza anemia, capaz de produzir anoxia generalizada. Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 9 com nfase em Clorao
A relao entre a presena do microrganismo que apresenta viabilidade (os parasitologistas e microbiologistas preferem o termo infectividade), a quantidade presente na gua (concentrao), a sobrevivncia no meio externo (fora do organismo hospedeiro), a quantidade ingerida e a susceptibilidade do hospedeiro, ou seja, sua resistncia ao microrganismo patognico, devem ser considerados ao se avaliar o risco que esses microrganismos representam sade pblica. Nas tabelas 2.1 e 2.2 esto apresentados alguns dados referentes quantidade de microrganismos excretados pelo Homem, resistncia no ambiente externo ao hospedeiro e dose infectante.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 10 com nfase em Clorao
Tabela 2.1 Contaminao de gua por organismos patognicos provenientes de fezes via esgoto sanitrio (Witt & Reiff, 1994)
Microrganismo patognico atog Quantidade excretada por indivduos infectados
* Dose infectante
fezes) (n /g de fezes)
Bactria
Escherichia coli
108
90
102 - 109
Salmonella
106
60 - 90
106 - 107
Shigella
106
30
100
Campylobacter
10
106
Vibrio cholerae
106
30
108
Yersina enterocolitica
105
90
109
Aeromonas
90
108
Leptospira
Vrus
Enterovrus
107
90
1 - 72
Hepatite A
106
5 - 27
1 - 10
Rotavrus
106
5 - 27
1 - 10
Norwalk
5 - 27
Protozorios
Entamoeba
107
25
10 - 100
Giardia
105
25
1 - 10
Cryotosporidium
100
1 - 30
Balantidium coli
Helmintos
20
25 - 100
Ascaris
1000
365
2-5
Taenia
1000
270
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 11 com nfase em Clorao
Ovos de Ascaris
Vegetais
27 a 35
Solo
730 a 2010
Salmonella spp.
Vegetais
3 a mais de 40
Grama
mais de 100
Solo
15 a mais de 280
Salmonella typhi
gua
87 a 100
Vegetais
10 a 53
Solo
2 a 120
Vegetais
mais de 4 meses
Solo saturado a 4 oC
180 dias
Algumas bactrias dispem de mecanismos de defesa a formao de esporos que as tornam mais resistentes s adversidades do ambiente externo e aos desinfetantes. O mesmo ocorre com alguns protozorios que formam cistos e oocistos. Os esporos so formas dormentes com estrutura resistente, produzidos por algumas bactrias Gram-positivas, por exemplo, Bacillus e Clostidium. Os cistos so formas dormentes, no mveis de amebas e flagelados encistados, por exemplo, Entamoeba hystolitica e Giardia lamblia. Os oocistos so formas encistadas resultantes da fertilizao durante o ciclo de vida do esporozoa; indica reproduo sexuada, por exemplo, Crytosporidium parvum. Os ovos so formas encistadas de helmintos, por exemplo, Ascaris e
Schistosoma.
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A virulncia do microrganismo referente taxa de mortalidade causada pela doena que se desenvolve no hospedeiro. Quanto maior a taxa de mortalidade maior a virulncia do microrganismo. Na figura 2.1 esto representadas as taxas de mortalidade referentes a alguns microrganismos patognicos. Notar que a escala logartmica. Um dos aspectos de grande importncia a ser considerado em relao veiculao de doenas pela gua relaciona-se exposio rpida de grande nmero de pessoas gua contaminada. O mesmo no comum ocorrer com alimentos contaminados com microrganismos patognicos que afetam dezenas a centenas de pessoas. Quando a contaminao ocorre em processos produtivos de grande escala a quantidade de pessoas infectadas pode chegar a centenas e raramente a centenas de milhares (por exemplo, 100.000 pessoas). Entretanto, a quantidade de pessoas que pode se infectar pelo consumo de gua contaminada com microrganismos patognicos pode ultrapassar a cifra de centenas de milhares. Como exemplo dessa ampla disseminao da doena pode ser citado o caso ocorrido em 1993 na cidade de Milwaukee, nos EUA, quando mais de 500.000 pessoas foram infectadas com Cryptosposridium
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Organismo
Bacilus antrhacis
Franciscella tularenses
Salmonella typhi Sem antibiticos
10%
Shigella dysenteriae
1%
Hepatite A
Coxsackie A
Echovirus
Entamoeba histolytica
Shigella spp
0,1%
Cryptosporidium parvum
Adenovrus
Rotavrus
Norwalk
Figura 2.1 Taxa de mortalidade de seres humanos causada por alguns microrganismos patognicos (MWH, 2005) As rotas de transmisso de doenas entricas esto apresentadas na tabela 2.3 e figura 2.2.
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2.3. Tabela 2.3. Rotas de transmisso de microrganismos patognicos. Adaptado de WEF Water (1996) por Dias (2001)
Contato Vetor contaminado
Indireto (ingesto)
a
Comida,
bebida,
ou
ingesto
acidental
dos
Direto (Inalao)
Respirao de aerossis ou de mistura contendo microrganismos patognicos (por exemplo, um simples resfriado)
Entrada
dos
microrganismos
patognicos
pelo
Adaptado da Water Environment Federetion (1996) por Dias (2001) A ingesto geralmente a maior rota de transmisso de patognicos
MOS
VETORES
EXCRETAS
ALIMENTO
BOCA OU PELE
DOENAS
SOLO
GUA
Figura 2.2 Fluxograma de propagao de doenas por excretas. Adaptado da FUNASA (2000); WEF (1996) por Dias (2001) Para que ocorra a transmisso da doena h necessidade de o hospedeiro (ou a pessoa que se tornar infectada) se expor ao ambiente contaminado. Na figura 2.3 est representado, esquematicamente, como essa exposio pode ocorrer e quais as conseqncias. A transmisso da doena pode ser interrompida em duas situaes: a) pela remoo dos microrganismos patognicos da gua nas estaes de tratamento de gua para abastecimento;
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b) pela remoo dos microrganismos patognicos da gua nas estaes de tratamento de esgoto. A coleta e tratamento de esgoto sanitrio e o tratamento de gua para abastecimento no so efetivos na interrupo da rota de transmisso fecaloral. As doenas transmitidas por essa rota persistem e se espalham principalmente por meio da contaminao de alimentos.
P1:E Probabilidade de infeco se h exposio
Exposio
Infeco
Mortalidade
Doena
Figura Figura 2.3 Fatores que influenciam a probabilidade de infeco, doena e mortalidade para dada exposio gua contaminada. Adaptado de Moe (2001) A inativao ou remoo dos microrganismos patognicos pelo tratamento de gua reduz ou elimina os surtos de doenas veiculadas pela gua. A erradicao de doenas somente possvel mediante aes conjuntas tais como o tratamento de gua para abastecimento, a coleta e tratamento de esgoto sanitrio, a continuidade de campanhas de vacinao e a administrao de medicamentos para tratamento de parasitoses.
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A ao de antibiticos aplicados s doenas veiculadas pela gua depende de boas condies de saneamento. Nas reas em que as condies sanitrias so inadequadas sem coleta e tratamento de esgoto, tratamento de gua para abastecimento e coleta e disposio de resduos slidos os microrganismos patognicos tm acesso amplo e fcil aos seres humanos. Nessas condies, as bactrias patognicas podem adquirir, com maior sucesso, resistncia aos antibiticos e alguns vrus patognicos desenvolvem resistncia s vacinas. Os microrganismos patognicos de importncia no tratamento de gua para abastecimento esto relacionados nas tabelas 2.4 a 2.9. Os vrus tm estrutura mais simples que as de outros organismos e so todos parasitas obrigatrios, pois necessitam do hospedeiro para se reproduzirem. Dependendo do vrus, os hospedeiros podem ser animais, vegetais, fungos ou bactrias. Podem sobreviver no ambiente externo ao hospedeiro em algumas situaes por tempo maior que as bactrias, pois no dispem de metabolismo. Os vrus, devido ao seu pequeno tamanho e quantidade presente na gua, so difceis de serem detectados e identificados. Por esse motivo, o volume da amostra de gua pode variar de 100 a 1000 litros para a deteco do vrus. O passo seguinte, a identificao, necessita de tcnicas elaboradas. Portanto, devido a essas dificuldades pouco comum a associao de vrus com doenas veiculadas pela gua. Por exemplo, at 1968 somente os surtos de hepatite eram relacionados veiculao de vrus pela gua (Grabow, 1968). Os vrus entricos esto presentes normalmente nas fezes do Homem e de animais, so onipresentes em guas superficiais no tratadas e embora nas ETAs o mtodo de desinfeco seja eficiente para inativar os vrus contidos na gua afluente, o tratamento inadequado ou falha no sistema pode resultar em traspasse dos vrus para a gua final distribuda populao.
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Os vrus que esto relacionados veiculao hdrica so: poliovrus (causador de poliomielite, atualmente erradicada no Brasil), hepatite A, coxsackievrus, echovrus, calicivrus e adenovrus. Os vrus relacionados gastroenterite so: rotavrus, calicivrus humano, astrovrus e adenovrus. Tabela 2.4 Associao de microrganismos patognicos com diferentes formas de gastroenterite (adaptado de MWH, 2005)
Gastroenterite Sintomas Agente etiolgico
No inflamatria Diarria e/ou vmito, sem leuccitos nas fezes, sem sangue nas fezes, usualmente sem febre.
Escherichia coli enteropatognica, Escherichia coli enteroagregativa, Clostridium dificile, Shigella spp, Escherichia coli enteroxignica.
Vrus: rotavrus, calicivrus. Protozorio: Entamoeba disper
Invasiva
A invaso ultrapassa a camada epitelial do trato gastrointestinal, pode no apresentar diarria ou vmitos, pode apresentar disenteria (muco contendo sangue nas fezes), leuccitos presentes nas fezes, febre, pode no apresentar quaisquer problemas no trato gastrointestinal, poerm pode apresentar problemas sistmicos severos
histolytica.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 18 com nfase em Clorao
Tabela 2.5
Bactria
Vibrio cholerae
O1 clssico
0,5x1,2
clera clsssica
Salmonella typhi
0,6
Salmonela parathyphi A
0,6
Febre entrica
Salmonella schottmeulleri
0,6
Salmonela choleraesius
0,6
Gastroenterite, septicemia
Salmonella Typhimurium
0,6
Gastroenterite
Salmonella enteritidis
0,6
Gastroenterite
Shigella dysenteriae
0,4
Disenteria bacilar, dor abdominal, diarria, febre, vmitos, sangue e muco nas fezes.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 19 com nfase em Clorao
Tabela 2.6 Bactrias recentemente associadas com doenas veiculadas pela gua (adaptado de MWH, 2005)
Bactria Tamanho (m) Efeitos na sade de pessoas saudveis
Diarria dos viajantes (indivduos com resistncia imunolgica debilitada, mesmo temporariamente, que se deslocam para reas contaminadas)
Diarria infantil
Yersina enterolitica
Campylobacter jejuni
0,3x1,5
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 20 com nfase em Clorao
Tabela 2.7 Bactrias patognicas de interesse em gua de abastecimento (adaptado de MWH, 2005)
Bactria Tamanho (m) Habitat normal Efeitos na sade de pessoas saudveis Rota de transmisso
Legionella pneumophila
0,3 a 0,9 x 2 a 20
gua quente
Aerossis
Aeromonas hydrophila
gua doce
Gastroenterite (controverso)
Exposio gua
Heliobacter pyroli
Fecal-oral
Mycobacterium arium
intercelular
Inalao ou ingesto
Pseudomonas aeruginosa
Infeco do trato urinrio, sistema respitatrio e tecidos "moles", dermatites, bacteremia e infeces sistmicas
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Tabela 2.8 Protozorios parasitas que infectam o Homem e que podem ser de interesse em gua de abastecimento (adaptado de MWH, 2005)
Protozorio Reservatrio Doena Transmisso Ocorrncia
Acantamoeba castelani
Causa acantamoeba queratite em usurios de lentes de contato no rgidas. Pode causar tipo raro, porm grave, de encefalite em imunodeprimidos
Penetra por abrases, lceras e como invasor secundrio durante outras infeces
Onipresente em ambiente aqutico. Endoparasita raro nos olhos ou sistema nervoso central.
Balantidium coli
A maioria assintomtica. Sintomas quando presentes: diarria, ocasionalmente disenteria, dor abdominal, perda de peso. Os sintomas podem ser severos em pessoas debilitadas
Veiculao pela gua em reas com deficincia em saneamento ou contaminao com fezes de sunos. A taxa de infeco humana pequena.
Abrangncia mundial. A infeco ocorre com maior freqncia onde so criados porcos.
Entamoeba histolytica
Humanos
A maioria assintomtica. Ocasionalmente disenteria. Usualmente limitada ao trato gastrointestinal, invaso ocasional com complicaes srias.
Fecal-oral. Alimentos ou gua contaminados com fezes a rota primria de transmisso. Os vegetais contaminados representam risco em regies endmicas.
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Giardia lamblia
Giardiose: assintomtica em maioria; em alguns casos diarria sbita com odor repugnante, fezes com aspecto de graxa (gordurosa), sem muco ou sangue; freqentemente cibras abdominais, inchao, fadiga e perda de peso; restrito ao intestino delgado superior sem invaso; normalmente a enfermidade dura de 1 a 2 semanas. Infeces crnicas podem persistir por meses ou anos.
Pessoa a pessoa, fecaloral; pessoas infectadas que manipulam alimentos; gua ou alimentos contaminados.
Abrangncia mundial; ocorrncia em reas com deficincia em saneamento; surtos mais comuns em crianas; surtos em decorrncia de consumo de gua contaminada e no tratada.
Humanos
Freqentemente assintomtico; criptosporidiose: sintomas: diarria, dor abdominal, nusea ou vmito, febre.
Abrangncia mundial
Freqentemente assintomtico; criptosporidiose: sintomas: diarria, dor abdominal, nusea ou vmito, febre.
Abrangncia mundial
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Tabela 2.9
Organismo
Schistosoma mansoni
Humanos, animais domsticos e ratos so hospedeiros primrios. Os caramujos so hospedeiros intermedirios necessrios para o desenvolvimento do ciclo de vida do parasita.
Esquistossomose (ou xistossomase): doena debilitadora. Os parasitas habitam as veias do hospedeiro. Quando crnico afetam o fgado e o sistema urinrio.
frica, Pennsula Arbica, Amrica do Sul, Oriente Mdio, Oriente; partes da ndia.
Necator americanus
ou
Humanos
Ancylostoma duodenale
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A. duodenale
pode ser adquirido oralmente
Strongyloides stercolalis
Estrongiloidase: infeco intestinal que causa cibras, nusea, vmitos, perda de peso, debilidade; raramente causa a morte.
As larvas em solo mido contaminado com fezes penetra pela pele e atinge o sistema digestivo via sistema circulatrio e respiratrio do hospedeiro.
Endmico na maioria das reas tropicais e subtropicais onde a disposio das fezes de humanos no adequada.
Trichuris trichiura
Humanos
Infeco do intestino grosso por nematide, freqentemente sem sintomas. Infeco intensa resulta em dor abdominal, perda de peso e diarria.
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Escherichia coli
A E. coli, membro da famlia Enterobactericeae, caracterizada por possuir as enzimas -galactosidase e -glucoronidase. Em meio de cultura complexo, em temperatura de 44 a 45 oC fermenta a lactose e manitol com produo de cido e gs e produz indole a partir de triptofan. Algumas cepas crescem em temperatura de 37 oC, no entre 44 e 45 oC e algumas no produzem gs. A identificao completa de E. coli complexa para uso de rotina. Alguns testes foram desenvolvidos para identificao rpida dos microrganismos com alto grau de certeza. A E. coli abundante nas fezes de humanos e de animais concentrao mdia de 109 organismos por grama de fezes frescas. Coliformes termotoletantes definido como o grupo de organismos coliformes que so capazes de fermentar a lactose em temperatura de 44 a 45 oC. Compreendem os gneros
Enterococcus, comuns em guas poludas, so: E. avium, E casseliflavus, E. cecorum, E durans, E faecalis, E. faecium, E. gallinarum, E. hirae, E. malodoratus, E. mundifii, E. solitarius.
Podem ser isolados de fezes de animais e algumas espcies e subespcies, tais como E. casseliflavus, E. faecalis var. liquefaciens, E. malodoratus e E.
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Do gnero Streptococcus somente S. bovis e S. equinus so membros do grupo estreptococos origem animal Os estreptococos fecais raramente reproduzem em gua poluda e so mais resistentes que E. coli e coliformes totais. considerado indicador adicional Clostrdios Os clostridios so bactrias anaerbias formadoras de esporos. A espcie
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TABELA 2.10 Microrganismos usados como indicadores de microrganismos patognicos. Adaptado de WEF (1996); USEPA (1999); LIMA et al. (1999); APHA (1995) por Dias (2001)
Organismo indicador Indicador de contami contaminao Bom indicador No indicado Determinao
Bactrias entricas, Bactrias Coliformes Contaminao origem fecal. de alguns vrus e menos resistentes que esse grupo fecal e no microrganismos
Vrias de podem
tcnicas ser
fermentao
utilizadas apresentando
microrganismos
resultados em 24
horas .
c
Vrias de
tcnicas ser
de so
fermentao
resultados em 24 horas
c
Contaminao origem
de Bactrias Recrescimento de coliformes de em sistemas de distribuio gua. esporuladas, vrus, helmintos, protozorios todos mais resistentes. e os Quantificao rpida podem ser aobtida utilizando filtrao membranasc. em
fecal e no da de na e txtil em e
microrganismos
vrus
menos resistentes.
microrganismos
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TABELA 2.10 Microrganismos usados como indicadores de microrganismos patognicos). Adaptado de WEF (1996); USEPA (1999); LIMA et al. (1999);
Determina a fonte da contaminao recente, origem se humana fecal Bactrias de entricas ou origem
b
de animal, pouco
Bactrias esporuladas, vrus, helmintos, protozorios todos mais resistentes. e os Quantificao pela tcnica dos tubos mltiplos
c
Streptococcus faecalis
animal. Vem surgindo alguns vrus em como boa alternativa guas resistncia comparado coliformes termotolerantes devido a sua maior contaminadas e quando microrganismos aos menos resistentes
microrganismos
ou filtrao em membranas .
um tempo mnimo Helmintos, Poluio Colfagos fecal. de origem bastante Vrus protozorios todos mais resistentes. e os de 4 a 6 horas . Os nmero de colifagos obtido pela contagem de placas amostra, expresso
d
microrganismos
de
utilizadas
(UFP/100mL) .
Utiliza a tcnica dos timo indicador feita de fecal a Protozorios Helmintos todos mais resistentes. e os mltiplos membrana nmero provvel de tubos ou na mais (NMP)
Clostridium perfringens
contaminao quando
microrganismos
determinao do
Clostridium
perfringensc .
a
A sua especificidade como indicador de contaminao fecal comprometida pelo fato da existncia
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por apresentarem maior tempo de sobrevivncia e maior resistncia aos processos de tratamento, que o
Conforme descrito em APHA (1998) (UFP/100mL) significa nmero de unidades formadoras de placas por 100ml de amostra.
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3.1.1 Radiao solar A radiao solar , desde longa data, utilizada para a desinfeco de guas. Nesse mtodo ocorre a combinao de efeitos do calor e de reao da luz com constituintes vitais dos microrganismos, transformando-os em compostos letais ou que impedem a reproduo desses microrganismos. Em algumas situaes a desinfeco solar indireta, ou seja, a luz do sol reage com substncias presentes na gua e o produto dessa reao fotoqumica o desinfetante. 3.1.2 Radiao ultravioleta O sol emite radiao ultravioleta e constitui-se a principal fonte natural dessa radiao. A absoro de radiao ultravioleta pelo oznio da atmosfera oferece proteo vida que se desenvolveu na Terra. Mesmo assim, os raios ultravioleta que atingem a superfcie da Terra tm energia suficiente para inativar os microrganismos menos resistentes. O espectro eletromagntico est representado na figura 3.1, no qual destaca-se a faixa de comprimentos de onda relativa radiao ultravioleta.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 33 com nfase em Clorao
-13
-11
-9
-7
-5
-3
-1
log (m) 2
RAIOS
RAIOS X
UV
IF
MO
OR
100
200
300
400
VISVEL
UV VCUO
UV C UV B
UV A
253,4 nm
Figura 3.1 Espectro eletromagntico das radiaes A desinfeco com radiao ultravioleta um mtodo tecnicamente vivel que no implica na adio de produtos qumicos gua ou esgoto. As poucas alteraes que ocorrem na matria orgnica pela ao da radiao ultravioleta no so prejudiciais sade humana nem ao meio ambiente. A radiao ultravioleta atua principalmente no DNA, promovendo reaes fotoqumicas, dimerizando as purinas e pirimidinas, com maior formao de dmeros de timina. A maior produo de dmeros ocorre no comprimento de onda de 260 nm. Estes dmeros impedem a duplicao dos microrganismos, inativando-os (Harm, 1980). Entretanto, pode ocorrer desdimerizao desde que o microrganismo irradiado seja exposto em radiao de comprimento de onda de 300 a 500 nm (fotorreativao). A formao e o acmulo de dmeros depende do comprimento de onda e da dose de radiao absorvida. Em comprimento de onda de 254 nm a formao de dmeros cerca de oito vezes mais freqente que a desdimerizao (Caldas & Gomes, 1972).
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A desinfeco com radiao ultravioleta depende diretamente da dose recebida que igual ao produto da intensidade de radiao pelo tempo de exposio. A matria dissolvida ou em suspenso reduz a intensidade de radiao quando esta atravessa a lmina lquida. Para uso desse desinfetante a turbidez e a cor da gua devem ser pequenas. As partculas que geram a turbidez atuam como escudo impedindo que a radiao UV atinja os microrganismos a radiao UV no atravessa objetos opacos e mesmo alguns que so transparentes luz solar, como o caso do vidro comum. A cor, dependendo das caractersticas das substncias que a gerou, absorve a radiao ultravioleta, diminuindo seu efeito germicida. Essa radiao no mantm residual desinfetante, ou seja, depois que a gua passa pela unidade de desinfeco na qual as lmpadas germicidas (baixa presso ou mdia presso de vapor de mercrio) esto instaladas, o efeito desinfetante no mais existe. Para gua de abastecimento conveniente que exista residual desinfetante. Sendo assim, se for utilizada radiao ultravioleta ser necessrio aplicar um desinfetante secundrio que mantenha residual desinfetante como, por exemplo, o cloro, conforme Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004). A transmisso de radiao ultravioleta no ar, no invlucro de quartzo da lmpada e no lquido a ser desinfetado segue a lei de Beer-Lambert representada na equao (3.1). A absoro pelo ar pode ser desprezada devido s pequenas distncias entre a fonte emissora de radiao e o esgoto ou gua a serem desinfetados nos reatores de desinfeco. I = I o exp( aL) ) Io: intensidade de radiao ultravioleta na superfcie da gua (mW/cm2) I: intensidade de radiao ultravioleta na profundidade L (mW/cm2) L : espessura da lmina lquida (cm) a: coeficiente de extino (cm-1) Para efeito de estimativa de frao sobrevivente utiliza-se a dose mdia, obtida pela integrao da lei de Beer-Lambert (equao 3.2).
(3.1)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 35 com nfase em Clorao
Im =
Io [1 exp( aL )] aL
(3.2)
Im: intensidade mdia de radiao ultravioleta na lmina lquida de espessura L (mW/cm2) O coeficiente de extino calculado pela equao (3.3):
a = 2,303 A
(3.3)
A: absorvncia (adimensional) A absorvncia medida em espectrofotmetro UV, obrigatoriamente em cubeta de quartzo normalmente com 1 cm de trajetria. A absoro de radiao ultravioleta pelas substncias dissolvidas , em grande parte, devida s substncias de origem orgnica, mais do que s de origem inorgnica, o que torna as medidas de turbidez e cor parmetros no adequados para avaliar a reduo que pode ocorrer na intensidade de radiao ultravioleta. Porm, se considerados em conjunto com a absorvncia em comprimento de onda de 254 nm, so teis. Embora a concentrao de slidos suspensos seja um importante parmetro na desinfeco com radiao ultravioleta, exerce maior influncia a distribuio dos tamanhos das partculas em suspenso. Um microrganismo que se mantm no interior de uma partcula de slido dificilmente ser atingido pela radiao ultravioleta e inativado. O tempo de exposio necessrio depende das caractersticas da gua ou esgoto e da hidrodinmica (comportamento do escoamento da gua) no reator de desinfeco. Deve ser observado que de acordo com a Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004), artigo 13, necessrio manter residual desinfetante na rede de distribuio. Como a radiao ultravioleta no mantm residual desinfetante, necessria a
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 36 com nfase em Clorao
aplicao de desinfetante secundrio, normalmente o cloro. As lmpadas de baixa presso de vapor de mercrio so a principal fonte de radiao ultravioleta utilizada na desinfeco de guas de consumo humano e de esgotos sanitrios. Estas lmpadas, com potncia que varia de 2 a 36 W, emitem de 85 a 90% da sua energia no comprimento de onda de 254 nm, que efetiva na inativao de microrganismos e a vida til longa, de 4.000 a 10.000 horas de uso contnuo. O principal processo de deteriorao o desgaste dos eletrodos. H tambm as lmpadas de mdia presso de vapor de mercrio que apresentam espectro de emisso amplo. A potncia dessas lmpadas pode atingir at 2.500 W o que possibilita desinfetar grandes vazes em reatores compactos. So poucos os materiais que apresentam boa reflexo para radiao ultravioleta e nem todos que so bons refletores de radiao visvel so bons refletores de radiao ultravioleta. O alumnio tem uma srie de caractersticas que o torna o material mais apropriado para a construo de refletores de ultravioleta. Entre as vrias caractersticas, podem ser citadas a facilidade em ser moldado, ser leve e ser o metal que apresenta maior poder de reflexo para o comprimento de onda de 254 nm, refletindo de 60 a 90% de radiao incidente em superfcies polidas e de 48 a 66% em superfcies revestidas com pintura a base de alumnio (Koller, 1952). 3.1.3 Oznio O oznio forma alotrpica do oxignio produzido no local de uso a partir de ar atmosfrico ou de oxignio gerado no local ou adquirido na forma lquida em cilindros em alta presso. A maioria dos equipamentos geradores de oznio utiliza o efeito corona, ou seja, a descarga eltrica em gs que contm oxignio. A energia da descarga eltrica transforma o oxignio em oznio, Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 37 com nfase em Clorao
3O2
2O3
(R3.1)
O oznio um gs com odor irritante, perceptvel pela maioria das pessoas na concentrao de 0,01 ppm (volume/volume), txico e ao ser dissolvido na gua reage com a matria orgnica e inorgnica e ataca os microrganismos. Em concentrao de 30% (massa/massa) no ar torna-se explosivo se for comprimido. O oznio puro aproximadamente 12,5 vezes mais solvel na gua do que o oxignio. Algumas das propriedades fsicas e qumicas do oznio esto apresentadas na tabela 3.1. O oznio utilizado para diferentes propsitos incluindo remoo de gosto e de odor, oxidao qumica e desinfeco. Tabela 3.1 Algumas propriedades do oznio (Weast, 1987 apud WEF, 1996)
Propriedade Valor
Massa molecular
48
Ponto de ebulio
-119,9 oC
Ponto de congelamento
-192,5 oC
Massa especfica gs
O oznio pode agir nos microrganismos na forma molecular (O3) ou de radicais livres, provenientes de sua decomposio. Entretanto, nem todos os pesquisadores e usurios concordam, pois uns acreditam que o oznio mata os microrganismos por oxidao direta (pela molcula) e outros defendem a proposta de oxidao pelos produtos da decomposio, ou seja, os radicais livres.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 38 com nfase em Clorao
Por ser instvel, no mantm residual desinfetante na gua e se utilizado necessria a aplicao de desinfetante secundrio o cloro para atender a Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004). muito utilizado na indstria de produo de gua mineral como fator de segurana. Como essa gua de boa qualidade, a dose aplicada pequena, normalmente 0,5 mgO3/L. 3.1.4 Dixido de cloro O dixido de cloro um desinfetante alternativo ao cloro gasoso, hipoclorito de sdio e hipoclorito de clcio por no ter a potencialidade de gerar subprodutos organoclorados como, por exemplo, trihalometanos. Entretanto, algumas pesquisas indicaram que os subprodutos inorgnicos (ons clorito e clorato) podem estar relacionados com a anemia hemoltica. O dixido de cloro, por ser gs explosivo e instvel, deve ser produzido no local de uso. H dois processos principais de produo de dixido de cloro. Um utiliza clorito de sdio (NaClO2) e cloro gasoso reao (R-3.2) e o outro utiliza clorito de sdio e cido clordrico reao (R-3.3).
(R3.2) (R3.3)
No processo que utiliza cloro gasoso, pela necessidade em se utilizar cloro em excesso, h residual de Cl2, podendo, assim, manter a possibilidade de formao de trihalometanos, embora em pequenas quantidades. Nas Figuras 3.2 e 3.3 esto representados os fluxogramas de produo de ClO2 a partir de cloro gasoso e cido clordrico, respectivamente.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 39 com nfase em Clorao
3.2 Figura 3.2 Fluxograma de produo de ClO2 a partir de NaClO2 e Cl2 O uso de dixido de cloro est limitado concentrao de clorito e clorato, produtos da decomposio do dixido de cloro. De acordo com a Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004) a concentrao mxima permissvel de clorito de 0,2 mg/L. Como o dixido de cloro decompe-se em clorito e clorato na proporo de aproximadamente 50 a 70% de clorito (Rav-Acha et al, 1984; Werdehoff & Singer, 1987) a dosagem deve ser compatvel com o valor mximo permissve estabelecido pela Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004). Esse desinfetante no mantm residual e a gua necessita receber desinfetante secundrio o cloro.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 40 com nfase em Clorao
3.3 Figura 3.3 Fluxograma de produo de ClO2 a partir de NaClO2 e HCl 3.1.5 Cloro Reaes e cloro disponvel O cloro o desinfetante de gua e de esgoto de uso mais amplo e difundido por apresentar baixo custo, longa experincia de uso (desde o incio do sculo XX), domnio das tcnicas de aplicao e de controle de dosagem, confiabilidade e eficincia de desinfeco comprovadas, manuteno de residual desinfetante, importante para garantir a qualidade da gua na rede de distribuio. Todavia, apresenta como desvantagem a possibilidade de formar compostos orgnicos clorados em situaes em que a gua contm matria orgnica dissolvida, principalmente substncias hmicas (tpico apresentado no item 5). O cloro pode ser utilizado na forma lquida, slida ou gasosa, ou seja: lquido: hipoclorito de sdio NaOCl slido: hipoclorito de clcio Ca(OCl)2 Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 41 com nfase em Clorao
gs: cloro gasoso Cl2 O cloro aplicado como desinfetante ou oxidante expresso como Cl2, ou seja, o cloro gasoso, cido hipocloroso (HOCl), on hipoclorito (OCl-), monocloramina (NH2Cl), hipoclorito de sdio e o hipoclorito de clcio so quantificados como Cl2. Portanto, a quantidade de cloro ativo presente na molcula de Cl2, HOCl e OCl- e NH2Cl de 71 g Cl2 por mol, ou seja, do ponto de vista qumico esses compostos de cloro so equivalentes conforme apresentado nas reaes (R3.4) a (R-3.7).
0
Cl 2 + 2e
2Cl
(R3.4)
O cloro gasoso recebe dois eltrons e reduzido a cloreto. Nessa reao so transferidos dois eltrons. Portanto, o composto de cloro que receber dois eltrons ser quimicamente equivalente ao Cl2.
OCl + 2e + 2 H + Cl + H 2 O
(R3.5)
HOCl + 2e + H +
Cl + H 2 O
(R3.6)
NH 2 Cl + 2e + 2 H +
+ Cl + NH 4
(R3.7)
Pelas reaes (R-3.5), (R-3.6) e (R-3.7) 1 mol de cada uma das espcies OCl-, HOC e NH2Cl equivalente a 1 mol de Cl2. Dessa forma, 1 mol de OCl- ou 1 mol HOCl ou 1 mol de NH2Cl contm, em termos de equivalncia qumica, 71 g Cl2. Em outras palavras, 1 mol de OCl-, 1 mol de HOCl e 1 mol de NH2Cl apresentam, quimicamente, o mesmo efeito que 1 mol de Cl2. Com base nessas reaes possvel calcular a quantidade de cloro disponvel nos hipocloritos de sdio e de clcio e na monocloramina.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 42 com nfase em Clorao
NaOCl + H 2 O
Ca (OCl )2 + H 2 O
Na + + OH + HOCl
(R3.8)
Ca 2+ + 2OH + 2 HOCl
(R3.9)
Ou seja, a quantidade de cloro disponvel em 1 mol de NaOCl equivalente a 0,953 da massa molecular do NaOCl. Cloro disponvel na molcula de Ca(OCl)2:
massa molecular do Ca(OCl)2: 143 g/mol massa equivalente de cloro disponvel: 2x71 = 142 g/mol
142 x100 = 99,3 % 143
Ou seja, a quantidade de cloro disponvel em 1 mol de Ca(OCl)2 equivalente a 0,993 da massa molecular do Ca(OCl)2. Cloro disponvel na molcula de monocloramina NH2Cl:
massa molecular da NH2Cl: 51,5 g/mol massa equivalente de cloro disponvel: 71 g/mol
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 43 com nfase em Clorao
Essas informaes so teis no clculo de dosagem de cloro nas fases gasosa e lquida, pois necessrio quantificar a vazo de dosagem em funo da concentrao de cloro disponvel e ativo para a desinfeco. Na tabela 3.2 esto apresentadas as propriedades fsicas e qumicas do cloro gasoso, o qual fornecido em cilindros pequenos, de at 75 kg, e em cilindros grandes de 900 kg de cloro (massa somente de cloro sem a massa do cilindro vazio). O hipoclorito de sdio fornecido em bombonas, quando so utilizados volumes pequenos, ou em caminhes tanque quando so utilizados grandes volumes. Normalmente as solues so fornecidas em concentrao de 5 a 15% em massa. Pela NBR-11833:1991 (ABNT, 1991a) o hipoclorito de sdio deve conter, no mnimo, 10% de cloro ativo em massa, como Cl2. A massa especfica e a quantidade de cloro disponvel variam com a concentrao de hipoclorito de sdio em soluo, como pode ser constatado na tabela 3.3. Tabela 3.2 Propriedades do cloro gasoso
Propriedade Valor ou representao
Frmula qumica
Cl2
Massa molecular
70,91 g
Ponto de fuso
-100,98 oC
Ponto de ebulio
-34,05 oC (1 atm)
2,5
1,4 a 15 oC
Presso de vapor
27,48 mm Hg a 25 oC
0,7% a 20 oC
No inflamvel mas sob certas condies pode sustentar a combusto de algumas substncias
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Tabela 3.3 Massa especfica e cloro disponvel em soluo de hipoclorito de sdio (White, 1999)
Concentrao (% em massa) Massa especfica (kg/m3) Cloro disponvel (g Cl2/L)
1012,5
9,95
1068,8
50,33
5,25
1072,8
52,72
10
1138,3
99,46
15
1210,2
149,78
A luz solar e a elevao de temperatura favorecem a decomposio do hipoclorito de sdio e quanto maior a concentrao maior a velocidade de decomposio conforme apresentado na tabela 3.4. Essa informao importante tanto para o controle de dosagem de cloro aplicada quanto para o controle de qualidade do produto entregue pelo fornecedor. Tabela 3.4 Meia-vida do hipoclorito de sdio em funo da concentrao e da temperatura (White, 1999)
disponvel Porcentagem de cloro disponvel MeiaMeia-vida (dia)
100 oC
60 oC
25 oC
15 oC
10
0,079
3,5
220
800
0,25
13
790
5000
2,5
0,63
28
1800
0,5
2,5
100
6000
Como ocorre decomposio durante o transporte, o pagamento do produto dever ser efetuado com base na quantidade de cloro ativo, necessitando de anlise para quantificar a concentrao real. Quando se considera a dosagem necessria para obter a eficincia estipulada para inativao dos microrganismos patognicos, poder ser aplicada dosagem real menor que a calculada com base na concentrao de hipoclorito informada na partida do carregamento na fbrica. Nessa situao, aumenta-se o risco de no produzir gua que atenda o padro de potabilidade por se ter dosado cloro em quantidade menor que a necessria.
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O hipoclorito de clcio fornecido em tambores plsticos de 40 kg ou em sacos de 30 kg. Segundo a NBR11887/2003 (ABNT, 2003) o hipoclorito de sdio, nas formas de p, granulado e tablete, dever conter, no mnimo, cloro ativo na proporo de 65% em massa como Cl2. O cloro, na forma de gs cloro ou de hipoclorito, ao ser adicionado gua reage formando cido hipocloroso segundo as reaes (R-3.10) a (R-3.12): Cl2 + H2O NaOCl + H2O HOCl + H+ + ClHOCl + NaOH (R-3.10) (R3.11) Ca(OCl)2 + 2H2O 2HOCl + Ca(OH)2 (R-3.12)
Portanto, o produto final da dissoluo dos compostos de cloro o cido hipocloroso HOCl e o on hipoclorito OCl- independente se o composto seja o hipoclorito de sdio, hipoclorito de clcio ou o gs cloro. A concentrao de cido hipocloroso e de on hipoclorito depende do pH. O cido hipocloroso predomina em pH menor que 6 e o on hipoclorito em pH maior que 10. A partir da constante de equilbrio (equao 3.4) possvel obter a relao entre as concentraes das espcies e o pH.
K=
[H ][OCl ]
+
[HOCl ]
1 1 = k OCl 1+ + H [HOCl ]
(3.4)
K = 3,7x10-8 a 25 oC
(3.5)
[ ]
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 46 com nfase em Clorao
(3.6)
A quantidade de HOCl e OCl- em equilbrio depende do pH e chamada de cloro residual livre disponvel. Atribuindo-se valores ao pH de 0 a 14 e substituindo os valores de [H+] correspondentes nas equaes (3.2) e (3.3) obtm-se a figura 3.4 que representa a distribuio percentual destas espcies com o pH.
100 90 80 70 60
% HOCl
0 10 20 30 40 50
50
30 20 10 0 1 3 5 7 pH 9 11
OCl-
40
60 70 80 90 100
13
3.4 Figura 3.4 Distribuio de HOCl e OCl- em gua em funo do pH O cloro, por ser eletrfilo (tem grande afinidade por eltrons e por isso oxidante) oxida a matria orgnica e inorgnica. Essa caracterstica usada no tratamento da gua, por exemplo, para remoo de ferro e mangans. O ferro e o mangans nos estados de oxidao +2 so mais solveis que as formas oxidadas, Fe3+ e Mn4+. Na forma reduzida o ferro (Fe2+) e o mangans (Mn2+) no conferem cor gua. Quando so oxidados h formao de precipitados que geram cor. No caso do ferro a cor vermelha (como ferrugem) e do mangans marrom. As reaes de oxidao do ferro e do mangans so:
Fe 2+ + Cl 2 + 3H 2 O
Mn 2+ + Cl 2 + 2 H 2 O Fe(OH )3 + 2Cl + 3H + MnO2 + 2Cl + 4 H +
% OCl-
(R-14) (R-15)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 47 com nfase em Clorao
Pela estequiometria da reao (R-14) cada mg de Fe2+ oxidado a Fe3+ consome 1,28 mg de Cl2; da mesma forma, pela reao (R-15), cada mg de Mn2+ oxidado a Mn4+ consome 1,29 mg de Cl2. A reao de oxidao do ferro e do mangans gera cido (H+) que neutralizado pela alcalinidade da gua. Pela estequiometria, cada mg de ferro oxidado consome 2,59 mg CaCO3 e cada mg de mangans oxidado consome 3,64 mg CaCO3. Isso significa que poder ocorrer diminuio do pH se a gua no contiver alcalinidade suficiente para suprir o consumo pelos cidos gerados. O cloro reage tambm com a matria orgnica e o produto final da oxidao da matria orgnica no necessariamente ser gs carbnico, gua e outras substncias oxidadas como, por exemplo, sulfato. A reao de oxidao pode decompor ou fracionar a molcula orgnica em molculas menores. Essa reao de oxidao compete com a reao de desinfeco. Se o objetivo desinfetar a gua, ento deve-se remover ou diminuir a concentrao das substncias que consomem cloro. Esse consumo de cloro denominado demanda de cloro. A remoo das substncias que demandam cloro feita nas operaes de coagulao, floculao, sedimentao e filtrao. A reao do cloro com a amnia (nitrognio inorgnico) um exemplo de consumo de cloro. Dessa reao so formadas monocloramina (NH2Cl), dicloramina (NHCl2) e tricloreto de nitrognio (NCl3) (reaes R-16 a R-18). NH3 + HOCl NH2Cl + HOCl NHCl2 + HOCl NH2 Cl + H2O NHCl2 + H2O NCl3 + H2O (R-16) (R-17) (R-18)
Essas reaes no so seqenciais e dependem do pH e da razo N/Cl2 (nitrognio/cloro), ou seja: Monocloramina: pH 7 a 9 e Cl2/N-NH3 5 Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 48 com nfase em Clorao
Dicloramina: pH 4,4 a 6 e Cl2/N-NH3 5 a 7,6 Tricloreto de nitrognio: pH 4,5 e Cl2/N-NH3 7,6 Ao se lanar em um grfico a relao entre cloro aplicado no eixo das abscissas e cloro residual (livre e combinado) no eixo das ordenadas obtm-se curva tpica como a apresentada na figura 3.5. No primeiro tramo ascendente da curva o cloro reage com a matria orgnica e inorgnica (demanda imediata) e transforma-se em cloreto (sem efeito desinfetante) e cloro residual combinado que pode ter efeito desinfetante ou esse efeito tornar-se no efetivo ou desprezvel. medida que se aumenta a quantidade de cloro aplicado, mais compostos contendo cloro so formados (residual combinado) at o ponto em que se inicia a decomposio desses compostos, por exemplo, a decomposio das cloraminas exemplificada pelas reaes (R-19) a (R-22) pelas quais possvel observar que as cloraminas so decompostas em xidos de nitrognio e nitrognio gasoso.
FORMAO DE
CLORAMINAS
DEMANDA IMEDIATA
BREAK POINT
DO
RE
A DU SI
CO
NA BI
NH 2 Cl + NHCl 2 + HOCl
4 NH 2 Cl + 3Cl 2 + H 2 O 2 NH 2 Cl + HOCl
NH 2 Cl + NHCl 2
cloro e do incio da decomposio dessas substncias, o cloro aplicado consumido no acumulando-se como cloro ativo para a desinfeco. As reaes de decomposio prosseguem com o aumento de cloro aplicado at o ponto de concentrao mnima, referido como breakpoint. A partir desse ponto todo o cloro aplicado permanece na forma livre, ou seja HOCl e OCl-, cuja distribuio entre essas espcies dependente do pH. Em muitas situaes de desinfeco de gua para abastecimento a dosagem maior do que aquela referente ao breakpoint. A ao desinfetante do cloro est relacionada reao do HOCl e o OCl- com os constituintes vitais das clulas. As monocloraminas tm ao desinfetante, embora a eficincia seja menor que a do on hipoclorito. A formao de dicloraminas e tricloreto de nitrognio desaconselhvel, pois o poder desinfetante menor e alm disso apresentam odor forte. A monocloramina mantm a caracterstica desinfetante, porm necessitando de tempo de contato maior para que se obtenha eficincia igual fornecida pelo cido hipocloroso, para dosagens iguais. O HOCl de 40 a 80 vezes mais potente como desinfetante que o OCl-. Por isso, conveniente realizar a desinfeco da gua em pH mais baixo, aps a filtrao e antes da correo do pH da gua para distribuio. Na figura 3.6 est apresentada a comparao da ao do cloro livre e do cloro combinado considerando a mesma eficincia de inativao dos microrganismos. Por essa figura possvel concluir que o cido hipocloroso o desinfetante mais eficiente e a monocloramina o menos eficiente. Para se chegar a essa concluso podem ser usados dois procedimentos: a) mantendo-se o tempo de contato constante (portanto, o logaritmo do tempo de contato ser mantido constante) e traando-se uma reta perpendicular ao eixo das abscissas por esse tempo at que intercepte as retas referentes ao HOCl, OCl- e NH2Cl obtm-se menor concentrao para o HOCl e maior concentrao para o NH2Cl. Quanto menor a concentrao maior a eficincia Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 50 com nfase em Clorao
do desinfetante. b) mantendo-se a concentrao de desinfetante constante (portanto, o logaritmo da concentrao ser mantido constante) e traando-se uma reta perpendicular ao eixo das ordenadas por essa concentrao at que intercepte as retas referentes ao HOCl, OCl- e NH2Cl obtm-se menor tempo de contato para o HOCl e maior tempo de contato para o NH2Cl. Quanto menor o tempo de contato maior a eficincia do desinfetante.
MONOCLORAMINA
OClHOCl
3.6 Figura 3.6 Influncia da espcie de cloro na desinfeco para mesma eficincia de desinfeco (figura genrica) Para a desinfeco de gua de abastecimento aconselhvel que se utilize dosagens maiores que a dosagem relativa ao breakpoint, portanto, operando a desinfeco com cloro residual livre. Cintica de desinfeco com cloro A eficincia de desinfeco depende da concentrao do desinfetante e do tempo de contato do desinfetante com os microrganismos patognicos. A relao entre o nmero ou concentrao de microrganismos sobreviventes ao do desinfetante e o nmero ou concentrao de microrganismos que existiam na gua antes da aplicao do desinfetante segue, normalmente, Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 51 com nfase em Clorao
cintica de primeira ordem em relao concentrao de microrganismos, ou seja, para a mesma concentrao de desinfetante, quanto maior a concentrao de microrganismos maior a velocidade de inativao (ou desinfeco). Chick (1908) expressou essa relao na forma da equao (3.4).
N = e kt N0
(3.7)
N: concentrao de microrganismos aps a desinfeco (NMP/100 mL) No: concentrao de microrganismos antes da desinfeco (NMP/100 mL) k: constante de inativao (min-1) t: tempo de contato (min) O tempo de contato terico igual ao tempo mdio de permanncia da gua no tanque de contato, ou seja:
t=
V Q
(3.8)
t: tempo de contato (min) V: volume do tanque de contato (m3) Q; vazo de gua (m3/min) A equao (3.7) muito utilizada para dimensionamento de unidades de desinfeco. Uma das limitaes que a constante k vlida para a concentrao de desinfetante que foi utilizada nos ensaios realizados em laboratrio. Para concentraes diferentes necessrio interpolar a curva referente a essa concentrao. Portanto, necessrio que sejam feitos ensaios com diferentes concentraes cujos resultados so utilizados para a obteno
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 52 com nfase em Clorao
0 -1 -2
log (N/No)
1,0 mg/L
1,5 mg2/L
2,0 mg/L
3 mg/L
concentraes de desinfetante segundo a lei de Chick (valores genricos) Nessa figura foi usado no eixo das ordenadas o valor de log N/No (logaritmo na base 10 : log10). Deve ser observado que o valor de k na equao (3.7) para base e (neperiano). Pode-se proceder mudana de base do logaritmo de base
K = 0,4343k
K=
k 2,303
(3.9)
k: constante de velocidade de inativao base e K: constante de velocidade de inativao base 10 Portanto, somente o valor da constante de velocidade de inativao foi
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 53 com nfase em Clorao
alterado, ou seja, a frao sobrevivente N/No no alterada e calculada pela equao (3.10):
N = 10 Kt No
(3.10)
comum entre os profissionais que atuam em desinfeco o uso da expresso "log de inativao" o que significa o logaritmo na base 10 da frao sobrevivente. Como exemplo: No = 10.000 NMP/100mL N = 100 NMP/100 mL
N 100 = = 0,01 N 0 10000
N log N 0
= log(0,01) = 2
Portanto, a inativao de 2 log (no se usa o valor negativo). No mesmo ano em que Chick apresentou o equacionamento para estimativa de eficincia de desinfeco, Watson (1908) props modelo semelhante, porm incluindo a concentrao de desinfetante (equao 3.11):
n N = e k 'C t N0
(3.11)
C: concentrao de desinfetante (mg/L) n: constante emprica dependente do desinfetante e do microrganismo, obtida experimentalmente Com essa equao no mais necessrio interpolar graficamente a reta (ou
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 54 com nfase em Clorao
curva) para concentrao para a qual no foi feito ensaio. Basta substituir o valor da concentrao na equao (3.118) e calcular a frao sobrevivente, conhecendo-se os valores de k' e t. Tanto a equao (3.7) quanto a (3.11) no explicam algumas anormalidades como, por exemplo, as apresentadas na figura (3.8).
3.8 Figura 3.8 Desvios das leis de Chick e Watson curvas genricas de inativao Na curva A observa-se que existe um patamar no qual mesmo com o aumento do tempo de contato os microrganismos resistem ao do desinfetante at que a quantidade de reaes do desinfetante com os componentes vitais das clulas atinjam nvel para o qual a inativao inicia e progride com aumento de velocidade. A curva B representa a lei de Chick e de Watson. Na curva C ocorre inativao rpida nos tempos de contato pequenos e quando o tempo aumenta ocorre diminuio da velocidade de inativao resultando em tendncia estabilizao da quantidade de microrganismos sobreviventes devido variabilidade de resistncia dos microrganismos, proteo oferecida por material particulado em suspenso ou devido ao consumo de desinfetante. Para atender a esses desvios da lei de Chick-Watson, Hom (1972) props modelo emprico conforme apresentado na equao (3.12):
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 55 com nfase em Clorao
n m N = e kC t N0
(3.12)
C: concentrao de desinfetante (mg/L) n, m: coeficientes empricos obtidos experimentalmente t: tempo de contato (min) Comparando as equaes (3.7), (3.11) e (3.12), observa-se que existe uma relao entre a concentrao de desinfetante na gua e o tempo de contato e que, se mantida constante a eficincia de desinfeco, o produto Ct permanece constante, ou seja:
Ct = K
(3.13)
O conceito de Ct muito til na operao da ETA. Por exemplo, a eficincia de 99% de inativao do microrganismo indicador pode ser mantida mesmo que o tempo de contato seja variado devido variao de vazo afluente ETA. Suponha que a vazo seja dobrada, ou seja, Q2 = 2Q1 . O aumento de vazo resultar em diminuio inversamente proporcional do tempo de contato. Lembrando que t = V Q em que V o volume do tanque de contato e Q a
vazo, tem-se:
t1 =
V Q1
(3.14)
t2 =
V Q2
(3.15)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 56 com nfase em Clorao
t2 =
t V = 1 2Q1 2
(3.16)
Assim, para manter a eficincia em 99% ser necessrio aumentar a dosagem de desinfetante:
C1t1 = K C2t2 = K
(3.17) (3.18)
Como os valores de K so iguais nas equaes (3.17) e (3.18), as mesmas podem ser igualadas:
C1t1 = C 2 t 2
Substituindo o valor de t 2 = t1 2 na equao (3.19) tem-se:
C1t1 = C 2 t1 C 2 = 2C1 2
(3.19)
(3.20)
Portanto, a dosagem de desinfetante dever ser o dobro, ou seja, o operador ou o sistema automatizado, dever aumentar a dosagem de desinfetante por meio de ajuste de vazo da soluo de desinfetante. Outro aspecto importante na interpretao de Ct comparao de a eficincia um entre desinfetantes desinfetante. e microrganismos mesmo est relacionado da resistncia o de mesmo
Considerando
microrganismo e diferentes desinfetantes quanto menor o valor de K maior a eficincia do desinfetante; considerando o mesmo desinfetante e diferentes microrganismos quanto maior o valor de K maior a resistncia do microrganismo a esse desinfetante. Na tabela 3.5 esto apresentados alguns valores que ilustram essas informaes.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 57 com nfase em Clorao
Tabela 3.5 Valores de Ct para inativao de vrios microrganismos por desinfetantes (Clark, 1990, apud WITT & REIFF, 1994)
Microrganismo Desinfetante
Cloro livre pH 6 a 7
Cloramina pr-formada
Dixido de cloro
Oznio pH 6 a 7
Escherichia coli
Poliovirus 1
0,034 a 0,05
95 a 180
0,4 a 0,75
0,02
1,1 a 2,5
768 a 3.470
0,2 a 6,7
0,1 a 0,2
Rotavirus
0,01 a 0,05
3.806 a 6.476
0,2 a 2,1
0,006 a 0,06
Colifago F2
0,08 a 0,18
47 a 150
2.200a
26a
0,5 a 0,6
3 a 630
1.400
7,2 a 18,5
1,8 a 2,0
Cryptosporidium parvum
7.200b
7.200c
o
78c
5 a 10b
OBS: Todos os valores de C.t so para 99% de inativao a 5 C exceto para Giardia lamblia e
Por exemplo, considerando Escherichia coli como microrganismo indicador a cloramina (monocloramina) o desinfetante menos eficiente (maior K) e o oznio o mais eficiente (menor K). Considerando o cloro livre como desinfetante, o microrganismo mais resistente o Cryptosporidium parvum (maior K) e o menos resistente a Escherichia coli (menor K). Como sugesto, quando no for possvel realizar ensaios em laboratrio para determinar a dosagem e tempo de contato timos, podem ser usados os valores de dosagem apresentados na tabela 3.6 e tempos de contato variando de 15 a 45 minutos. O tempo de 15 minutos normalmente usado para a vazo mxima. Pela NBR-12216:1992 (ABNT, 1992) a dosagem de cloro para desinfeco dever ser no mximo 5,0 mg Cl2/L e no mnimo 1,0 mg Cl2/L. O tempo de contato, de acordo com a Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004) deve ser de 30 minutos.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 58 com nfase em Clorao
Tabela 3.6 Tipos de Clorao, dosagem de cloro, perodos de contato, pH e residual mnimo
Tipo de clorao Dosagem de cloro (mg/l) Perodo de contato pH Residual mnimo (mg/l)
Residual combinado
1-5
3 horas
<7
2,0
Residual livre
1 - 10
20 min
<9
0,2
Breakpoint
Monocloraminas
10 NH3-N
30 min
6,5 - 8,5
0,2
5 NH3-N
20 min
<8,5
0,1
Dicloraminas
10 NH3-N
20 min
4,4 - 5,0
0,1
Dosagem Dosagem e aplicao de cloro A dosagem de cloro definida pela demanda exercida pelas substncias presentes na gua somada concentrao de cloro livre ou combinado necessria para promover a desinfeco e concentrao de cloro residual que deve ser mantida na rede de distribuio de gua, conforme consta na Portaria MS518/2004. Definida a concentrao de cloro a ser aplicada, obtida em ensaios de laboratrio ou por estimativa e considerada a demanda exercida, passa-se a dimensionar o sistema de preparao da soluo de dosagem e aplicao da mesma no tanque de contato. Os equipamentos utilizados para dosagem variam conforme o tipo de cloro utilizado, ou seja, gs, lquido ou slido. Quando o sistema controlado manualmente o operador normalmente ajusta a vazo de soluo de cloro para a vazo mxima de gua afluente ao tanque de contato, pois a desinfeco ou inativao dos microrganismos indicadores (e conseqentemente dos microrganismos patognicos) dever ser integral conforme consta na Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004). necessrio verificar se essa forma de operao para vazes menores que a mxima no ultrapassa a concentrao mxima de cloro permitida pela Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004).
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 59 com nfase em Clorao
Nos sistemas automatizados a dosagem de cloro proporcional vazo afluente, ou seja, a quantidade de cloro aplicado aumenta com a vazo para manter o valor de Ct constante. O aumento de vazo diminui o tempo de contato e para manter Ct constante necessrio aumentar a dosagem de cloro. A diminuio de vazo aumenta o tempo de contato e com isso possvel diminuir a dosagem de cloro. Independente de aumentar ou diminuir a dosagem de cloro, a concentrao de cloro residual na sada da ETA deve atender a Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004). A soluo de cloro seja proveniente de cloro gasoso, hipoclorito de sdio, hipoclorito de clcio ou de monocloramina, aplicada na entrada do tanque de contato por meio de difusores. Cloro na forma gasosa A maioria dos sistemas de tratamento de gua no Brasil utiliza cloro gasoso. Sendo assim, o sistema de aplicao de cloro normalmente adquirido no mercado, cabendo ao engenheiro especificar esse equipamento. importante que o aparelho clorador tenha capacidade para atender os extremos, ou seja, vazo mnima de incio de plano e vazo mxima de fim de plano. Se isso no for possvel, o aparelho clorador dever ser especificado por etapas de implantao. Compete ao operador manter o sistema em funcionamento com vazo ajustada s necessidades locais. O cloro gasoso fornecido em cilindros pequenos, com capacidade de at 75 kg, cilindros grandes de 900 kg e tanques transportados por caminhes, os quais permanecem estacionados na ETA. A NBR 13295 especifica os requisitos para distribuio, manuseio e transporte de cloro lquido a granel e em cilindros. Aplica-se a tanques de carga, cilindros grandes, cilindros pequenos e tanques estacionrios de distribuio, abrangendo produtor, distribuidor e consumidor (ABNT, 2007).
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 60 com nfase em Clorao
A capacidade dos cilindros a serem usados deve ser compatvel com o consumo de dirio de cloro e est regulamentado pela NBR 12216:1992 (ABNT, 1992) A quantidade de cloro em estoque deve ser suficiente para atender o consumo mximo de pelo menos dez dias, ressaltando as caractersticas da ETA, ou seja, aquelas com capacidade inferior a 10.000 m3/dia deve ser previsto armazenamento para, no mnimo, trinta dias e para ETAs localizadas distantes dos centros produtores devero ser consideradas para o dimensionamento do estoque as dificuldades de aquisio e transporte do cloro (ABNT, 1992) Os equipamentos de dosagem devem atender as condies extremas, ou seja, demanda mnima (vazo mnima de gua para incio de plano) e demanda mxima (vazo mxima de gua para final de plano). Na tabela 3.7 esto apresentadas as dimenses e capacidades dos cilindros de gs cloro disponveis no mercado Tabela 3.7 Dimenses e capacidades dos cilindros de gs cloro (Clorosur, 2004)
Capacidade (kg) Tara (kg) Dimetro externo (mm) Comprimento (mm)
45
29 a 52
210 a 273
1003 a1499
68
39 a 64
260 a 273
1346 a 1422
907
590 a 748
762
2026 a 2096
Os
cilindros
so
construdos
em
ao,
inspecionados
testados
hidrostaticamente a intervalos regulares de acordo com a regulamentao pertinente. So equipados com um ou mais dispositivos de alvio de presso, identificados e rotulados de acordo com a regulamentao pertinente e so construdos de acordo com especificaes internacionais normalmente reconhecidas.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 61 com nfase em Clorao
Os cilindros pequenos so usados na posio vertical e o cloro retirado no estado gasoso (figura 3.). Os cilindros grandes so usados na posio horizontal e o cloro pode ser retirado no estado gasoso vlvula superior ou lquido vlvula inferior (figuras 3.9 a 3.11). Os limites de retirada de cloro variam com a temperatura ambiente (variao da presso interna do cilindro), umidade, circulao de ar, caractersticas da tubulao de transporte do cloro (perda de carga) e com a capacidade do cilindro. Nos cilindros pequenos, temperatura de 20 oC, a vazo mxima de retirada de cloro na forma gasosa de 1,3 a 1,9 kg/h e para os cilindros grandes essa vazo de 7,7 a 10,2 kg/h.
Figura 3.9 Representao ilustrativa de cilindro pequeno de cloro instalado sobre suporte (Wallace & Tiernan, 200?a)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 62 com nfase em Clorao
Fusvel
Figura 3.11 Detalhe ilustrativo da parte frontal de cilindros grandes de cloro (Indian Springs, 2009) Se a demanda de cloro for superior mxima de retirada de um cilindro, faz-se uso de dois ou mais cilindros em uso simultneo (em paralelo) para fornecer o cloro necessrio dosagem estipulada. O controle da quantidade de cloro disponvel no cilindro (ou cilindros) em uso deve ser feito por pesagem contnua ou por dispositivo indicador de presso (ABNT, 1992). O cilindro ou cilindros so conectados ao manifold ou tubulao de transporte por meio de tubos flexveis, preferencialmente de cobre cozido (1/4" ou 3/8"). Outros materiais podem ser usados desde que compatveis com o cloro. O esquema tpico de aplicao de cloro gasoso est apresentado na figura (3.12).
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 63 com nfase em Clorao
Aparelho clorador
Vlvula
Cilindros de cloro
Injetor
Bomba
Piso
gua
3.12 Figura 3.12 Componentes do sistema de aplicao de cloro gasoso. Os equipamentos de dosagem so fornecidos por empresas especializadas e, portanto, no h necessidade de dimension-los e constru-los. Com base no consumo de cloro feita a escolha do equipamento que atenda as necessidades da ETA no presente e no futuro. O cloro gasoso proveniente dos cilindros, aps passar pelo aparelho clorador, misturado gua em injetor que gera em presso negativa proporcionada por bombeamento de gua atravs do injetor. Os componentes bsicos de um clorador so: regulador de vcuo com ventilao externa, controle de dosagem (massa de cloro aplicada), injetor que opera com presso negativa, tipo Venturi, e escala de quantidade de cloro aplicada (kg/h). O regulador de vcuo difere entre fabricantes e com a capacidade de dosagem (vazo de gs) do sistema. O regulador de vcuo um equipamento operado por diafragma com um lado do diafragma aberto atmosfera para possibilitar a ventilao quando a presso de gs varia rapidamente. O outro lado do
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 64 com nfase em Clorao
diafragma, conectado fonte de vcuo, permite o fluxo somente quando existir vcuo. O controle de vazo do gs pode ser manual ou automatizado. A escala de medio fornece o valor instantneo de vazo de gs. Definida a concentrao da soluo de dosagem e conhecendo-se o consumo de cloro (parte-se do consumo mdio) calcula-se a vazo de gua que deve passar pelo injetor. O injetor gera grande perda de carga a qual vencida por bombeamento da gua. O fabricante do injetor fornece as caractersticas do mesmo, tais como dimenses, vazo e perda de carga, com informao da presso no injetor (entrada) e da contra-presso (sada). O injetor um equipamento que produz vcuo pela passagem de gua atravs de reduo de seo e dispe de vlvula de controle que fecha quando o vcuo deixa de existir pela interrupo da vazo de gua para impedir que a gua entre no aparelho clorador. Para aumentar a segurana na manipulao do cloro e melhorar a velocidade de resposta vazo ou alteraes de dosagem, d-se preferncia linha longa de vcuo e no linha longa de soluo de cloro. Portanto, o injetor deve ser posicionado o mais prximo possvel do ponto de aplicao da soluo de cloro (WEF, 1996). O injetor um componente importante do clorador por dois motivos: os componentes hidrulicos criam o vcuo necessrio para o sistema funcionar e mistura o gs cloro com a gua formando a soluo que ser aplicada gua. Para manter o vcuo necessrio fornecer gua por meio de bombeamento em presso que varia de acordo com o tipo de injetor. Normalmente considerase a perda de carga no injetor para gerar o vcuo necessrio. A perda de carga a diferena entre a presso na sada do injetor e a presso na entrada do injetor. A presso na sada do injetor igual presso no ponto de aplicao da soluo de dosagem somada perda de carga na tubulao do ponto de Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 65 com nfase em Clorao
aplicao at a sada do injetor. A soluo de cloro segue por tubulao at a entrada do tanque de contato onde aplicada por meio de difusores que podem ser construdos com tubos de PVC perfurados. A concentrao da soluo de dosagem fixada pelo projetista da ETA. Recomenda-se que essa concentrao seja inferior a 3.500 mg Cl2/L (limite de solubilidade do cloro na gua) para evitar a evaporao do cloro no ponto de aplicao (usar preferencialmente concentrao menor que 2.000 mg Cl2/L). Algumas recomendaes devem ser seguidas:
A vazo de gua que bombeada para o injetor deve ser suficiente para produzir soluo de cloro com concentrao menor ou igual a 3.500 mg Cl2/L.
A contra-presso no ponto de aplicao deve ser maior ou igual a 1,3 mca (metros de coluna de gua) presso dinmica + presso esttica. Essa presso recomendvel para diminuir a liberao de cloro para atmosfera no ponto de aplicao.
O sistema de dosagem de cloro aparelho clorador e injetor devem ser instalados o mais prximo possvel do ponto de aplicao para minimizar o tempo de deslocamento da soluo.
Exemplo 3.1 Estimar o consumo mdio dirio de gs cloro para a vazo mdia de gua de 500 L/s e dosagem de 3,0 mg Cl2/L e definir a vazo de soluo de cloro (vazo de dosagem). Vazo mdia de gua a ser desinfetada: 500 L/s Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 66 com nfase em Clorao
Dosagem de cloro: 3,0 mg Cl2/L Concentrao de cloro na soluo de dosagem: 2.000 mg/L (adotada). Transformao de unidades Vazo em L/s para m3/dia: 500 L/s =
500 x10 3 m 3 = 43.200 m3/dia 1 dia 86400
Para manter a dosagem de 3,0 mg/L para as condies definidas faz-se o balano de massas, conforme esquema representado na figura 3.13.
qd, Cd
Qa, Ca
Q, C
3.13 Figura 3.13 Esquema do balano de massas na zona de mistura de soluo de cloro (dosagem) e gua. Qa: vazo de gua a desinfetar ou vazo afluente (L/s) qd: vazo de soluo de dosagem (L/s) Q: vazo efluente (L/s) Ca: concentrao de desinfetante na gua afluente (mg Cl2/L)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 67 com nfase em Clorao
cd: concentrao de desinfetante na soluo de dosagem (mg Cl2/L) C: concentrao de desinfetante no efluente (mg Cl2/L) Pela figura 3.10 obtm-se:
Qa C a + q d C d = QC
(3.21)
Considerando que a concentrao de cloro livre ou combinado seja igual a zero na gua afluente ao tanque de contato tem-se:
q d C d = QC = (Qa + q d )C
(3.22)
qd =
Qa C Cd C
(3.23)
qd =
Qa C Cd
(3.24)
Substituindo os valores:
500x3,0 2000
qd =
qd =
Alternativamente, a vazo de gua para o preparo de soluo de dosagem com concentrao de 2.000 mg Cl2/L pode ser obtida pelo balano de massas em relao massa de cloro aplicada, conforme indicado na figura 3.14.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 68 com nfase em Clorao
129,6 kg Cl2/dia
qa, Ca
qa, Cd
3.1 .14 Figura 3.14 Balano de massa referente preparao da soluo de cloro.
Se a vazo de gua na linha de preparo da soluo de cloro aumentar, mantendo-se a vazo de gs cloro constante, ocorrer diminuio da concentrao de cloro na soluo de dosagem, porm sem alterar a dosagem previamente estabelecida (mantida inalterada a vazo de gua afluente). Por exemplo, se a vazo de dosagem passar de 0,75 para 1,0 L/s (86,4 m3/dia), a concentrao de cloro na soluo de dosagem passar a ser:
Cd =
129,6 86,4
Qa C a + q d C d = QC
C=
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 69 com nfase em Clorao
Pode-se manter constante desde o incio da operao da ETA a vazo de gua de preparo de soluo de dosagem de cloro. Ao longo do tempo, a vazo afluente poder aumentar para atender a maior demanda. Nesse caso, aumenta-se o consumo de cloro e consequentemente a concentrao de cloro na soluo de dosagem aumentar. Refora-se que a concentrao de cloro na soluo de dosagem deve ser mantida inferior a 3.500 mg Cl2/L. Portanto, no dimensionamento da unidade de desinfeco deve ser verificada a condio de consumo mximo de cloro. Hipoclorito de sdio O hipoclorito de sdio deve ser fornecido em soluo com concentrao mnima cloro disponvel de 10% em massa, conforme consta na NBR11833:1991 (ABNT, 1991a). Como o hipoclorito de sdio no estvel e decompe-se pela ao da luz solar e do calor recomendado que ao se receber o produto seja feita coleta de amostra representativa conforme descrito na NBR12279:1991 (ABNT, 1991e) a qual dever ser analisada para quantificar a concentrao de NaOCl. Se houver necessidade, a soluo diluda antes de ser aplicada ou pode-se aplica-la diretamente na gua por meio de bomba dosadora.
Exemplo 3.2 Embora o hipoclorito de sdio possa ser utilizado diretamente do recipiente em que transportado, o exemplo 3.2 foi proposto com o objetivo de introduzir a aplicao de diluio no preparo de solues de uso em ETAs. A soluo de NaOCl recebida na ETA apresenta concentrao de 15% em massa. A soluo de dosagem a ser aplicada na ETA dever ter concentrao de 5% em massa. Calcular o volume de gua a ser adicionado para obter a soluo diluda. Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 70 com nfase em Clorao
Clculo simplificado considerando iguais as massas especficas das solues a 15% e a 5%:
C1V1 = C 2V2
(3.25)
V1: volume de soluo concentrada (m3 ou L) V2: volume de soluo diluda (m3 ou L)
C1V1 15 xV1 = 5 C2
V2 =
V2 = 3V1
Portanto, o volume de gua a ser adicionado igual a 2V1 , com total de soluo diluda de V1 + V2 = V1 + 2V1 = 3V1 Clculo considerando a massa especfica das solues:
1C1V1 = 2 C 2V2
1: massa especfica da soluo concentrada (kg/m3) 2: massa especfica da soluo diluda (kg/m3)
V2 =
(3.26)
1C1V1 2C2
(3.27)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 71 com nfase em Clorao
V2 =
V2 = 3,4V1
Portanto, o volume de gua a ser adicionado igual a 2,4V1 , com total de soluo diluda de V1 + V2 = V1 + 2,4V1 = 3,4V1 Como explicar a diferena? A massa de NaOCl no alterada quando feita a diluio. A massa calculada por:
1 =
m s1 V1
(3.28) (3.29)
m s1 = 1V1
(3.30)
(3.31)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 72 com nfase em Clorao
2 =
ms 2 V2
(3.32)
Como m1 = m2 , portanto:
1C1V1 = 2 C 2V2
No clculo considerando as massas especficas iguais tem-se:
2 = 1
m1 = m2 181,53V1 = 60,51V2
V2 = 3V1
A vazo da bomba dosadora fixada em funo da vazo de gua a ser desinfetada e da concentrao de soluo de NaOCl. Para tanto, faz-se balano de massa como o apresentado na figura 3.15, semelhante ao do cloro gasoso.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 73 com nfase em Clorao
qd, Cd
Q, Co
Q + qd, C
3.15 Figura 3.15 Delimitao da regio de mistura para equacionamento do balano de massa referente aplicao da soluo de dosagem de desinfetante Considerando que no ocorrem reaes qumicas na zona de mistura delimitada pelo quadrado pontilhado, pode-se empregar a equao (3.33). Entrada Sada = Acmulo
Qa C 0 + q d C d = (Qa + q d )C
(3.33)
(3.34)
Qa: vazo de gua afluente Co: concentrao de desinfetante na gua antes da aplicao do desinfetante (zero) Cd: concentrao de desinfetante na soluo de dosagem (mg/L) C: concentrao de desinfetante na gua aps a mistura com a soluo de dosagem, a concentrao para a desinfeco (mg/L) So conhecidos: Qa, Cd e C; deseja-se obter qd. Desenvolvendo a equao (3.34) tem-se:
q d C d q d C = QC QC 0 q d (C d C ) = QC C0 = 0
qd =
QC Cd C
(3.35)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 74 com nfase em Clorao
qd
QC Cd
(3.36)
O produto QxC vazo multiplicada pela concentrao representa o fluxo de massa, ou seja, a quantidade de massa por unidade de tempo. Por exemplo, se a vazo for expressa em m3/dia e a concentrao em kg/m3, o produto QxC ter unidade de kg/dia. O volume para armazenamento da soluo de NaOCl deve ser estimado para o consumo mximo e para atender at 10 dias (no consta nas normas da ABNT informaes referentes durao do estoque de hipoclorito de sdio). O cloro disponvel na molcula de NaOCl representa 95,3% da massa. Portanto, para efeito de dosagem deve-se considerar que 4,7% da massa da soluo de NaOCl puro no cloro e como isso, a vazo de dosagem dever ser proporcionalmente aumentada para que se mantenha a dosagem estabelecida (exemplo 3.3).
Exemplo 3.3 A desinfeco da gua para abastecimento pblico dever ser feita com hipoclorito de sdio. A concentrao da soluo de NaOCl que chega ETA de 10% e ser aplicada diretamente, sem diluio. A vazo mdia de gua afluente de 100 L/s. Calcular a vazo de dosagem considerando que a dosagem de cloro dever ser de 3,0 mg Cl2/L. A massa especfica da soluo de hipoclorito de sdio a 10% igual a 1.138,3 kg/m3 (tabela 3.3) Concentrao de cloro disponvel na soluo de hipoclorito de sdio:
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 75 com nfase em Clorao
Cd =
mCl2
= 0,953
VP
V
= 0,953P
(3.37)
P: concentrao de hipoclorito de sdio (massa/massa) V: volume da soluo de hipoclorito de sdio (m3) 0.953: frao de cloro disponvel na molcula de hipoclorito de sdio Massa molecular do NaOCl: 74,5 g Cloro disponvel na molcula de NaOCl (equivalente qumico): 71 g Cl2
Cl 2 71 = = 0,953 NaOCl 74,5 Cd = 0,953 x1138,3 x0,10 = 108,48 kgCl2/m3 = 108.480 mg/L
qd =
QC (Qa + q d )C = cd cd
(3.38)
qd =
Se no fosse considerado o cloro disponvel para o clculo da vazo de dosagem, a dosagem real seria:
0,953 x3,0 = 2,86 mg Cl2/L
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 76 com nfase em Clorao
Hipoclorito de clcio (cal clorada) O hipoclorito de clcio fornecido na forma slida (granulado) e deve ser dissolvido para a produo de soluo para aplicao na gua. Conforme consta na NBR12216:1992 (ABNT, 1992) o hipoclorito de clcio dever ser usado em estaes com capacidade inferior a 10.000 m3/dia ou quando demonstrado que seu uso mais vantajoso do que o de cloro gasoso. O hipoclorito de clcio dever atender as especificaes que constam na tabela 3.8. O armazenamento dever ser feito em local coberto, protegido da luz solar, e ventilado. O hipoclorito de clcio dever ser dissolvido em gua antes de ser aplicado. recomendado que a dissoluo seja feita em dois tanques, cada qual com capacidade para atender o consumo de 12 horas de operao. Tabela 3.8 Especificaes do hipoclorito de clcio (ABNT, 1991a)
Variveis Hipoclorito de clcio
Granulad o
Tablet Table e
65,0
65,0
65,0
5,0 mx.
0,5 mx.
3310-1
5,0 mx.
96,5 mx.
3310-1
Notas:
1 O hipoclorito de clcio, objeto desta Norma, deve ter pureza otimizada para os fins habituais aos quais se destina, no devendo conter substncias txicas aos seres vivos em geral e que venham a ser conferidas gua, no devendo ferir as legislaes existentes, principalmente a Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004) 2 A vida til do produto de 12 meses, com aprovao do Ministrio da Sade, nas condies de armazenagem previstas em 4.4.1 (consultar a Norma) 3 O percentual de cloro ativo contido no produto um padro para medir e comparar a sua capacidade de clorao. Este percentual determinado atravs da NBR 12143:1991
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 77 com nfase em Clorao
Exemplo 3.4 Estimar o consumo mdio dirio e mensal de cloro para desinfeco de gua para abastecimento cuja dosagem de 2,0 mg Cl2/L. Apresentar os clculos para cloro gasoso, hipoclorito de sdio e hipoclorito de clcio. Vazo mdia de gua: 200 L/s Hipoclorito de sdio NaOCl: concentrao em massa: 10% massa especfica: 1138,3 kg/m3 Hipoclorito de clcio Ca(OCL)2: porcentagem de impuresas: 5% em massa Cloro ativo em massa: 70% Resoluo I) Consumo mdio dirio de cloro como Cl2
C d = QD
(3.39)
Cd: consumo mdio dirio de cloro (kg Cl2/dia) Q: vazo de gua (m3/dia) D: dosagem de cloro (kg/m3) Transformao de unidades Vazo de L/s para m3/dia 1 m3 contm 1.000 L o que equivale a 1 L conter 1/1.000 m3 ou 1 L igual a 1x10-3 m3 1 dia contm 86.400 segundos o que equivale a 1 segundo conter 1/86.400 dia Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 78 com nfase em Clorao
a) cloro gasoso A massa diria de cloro gasoso igual ao consumo mdio dirio de cloro como Cl2, ou seja, 34,56 kg Cl2/dia b) Hipoclorito de sdio
m HS =
p V HS 100
(3.40)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 79 com nfase em Clorao
m HS =
(3.41)
FHS : razo entre cloro disponvel e massa molecular do hipoclorito de sdio D HS = 0,953 x113,83 = 108,48 kg Cl2/m3
VdHS =
Cd DHS
(3.42)
VdHS =
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 80 com nfase em Clorao
c) Hipoclorito de clcio
mdHC =
Cd FHC
(3.43)
mdHC =
(3.44)
(3.45)
a) Cloro gasoso A massa mensal de cloro gasoso igual ao consumo mdio mensal de cloro como Cl2, ou seja, 1036,8 kg Cl2/ms b) Hipoclorito de sdio Volume mensal de soluo de hipoclorito de sdio:
VmHS = VdHS x30 VmHS : volume mensal de soluo de hipoclorito de sdio (m3/ms)
(3.46)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 81 com nfase em Clorao
VmHS =
(3.46)
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 82 com nfase em Clorao
4 - SEGURANA DO TRABALHO
4.1 Gs cloro
O gs cloro apresenta odor detectvel em baixas concentraes. Tem cor amarelo-esverdeado em concentrao elevada. Em concentrao menor que 0,1 ppm (v/v volume/volume) no ar detectado somente por instrumentos. O gs cloro irritante das vias respiratrias. Em concentraes elevadas irrita as membranas mucosas, o sistema respiratrio e os olhos. Em casos extremos, a dificuldade em respirar pode aumentar at o ponto de ocorrer a morte por colapso respiratrio ou falncia pulmonar. O odor caracterstico e penetrante e facilmente percebido pelo olfato humano alerta de sua presena. O TWA (time-weighted average mdia ponderada no tempo) em 8 horas de exposio de 1 ppm. Os efeitos danosos exposio ao gs cloro manifestam-se em concentrao de 5 ppm ou maiores. Entre 5 e 10 ppm esses efeitos sufocao, tosse, olhos lacrimejantes, irritao leve da pele e irritao dos pulmes so temporrios. Em concentraes mais altas os efeitos tornam-se crnicos e podem resultar em morte. O cloro lquido em contato com a pele poder causar queimaduras qumicas e ou ulceraes por congelamento. No Brasil, a norma regulamentadora NR-15 (Brasil, 1978a) estabelece o LT-MP (limite de tolerncia at 48 horas por semana) em 0,8 ppm e o VM (valor mximo) de 2,4 ppm. Todas as formas de cloro usadas so produtos qumicos perigosos. As precaues necessrias para cada tipo de composto de cloro so diferentes. Nas ETAs o pessoal envolvido com a operao deve desenvolver e praticar procedimentos de segurana incluindo o uso de equipamentos de proteo individual (EPI) tais como mscaras para respirao (autnoma), kits de reparo, procedimentos de neutralizao e planos de evacuao. O pessoal que manipular o cloro dever receber treinamento especial. Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 83 com nfase em Clorao
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 84 com nfase em Clorao
4.3.1 Cilindros de gs cloro As seguintes precaues devero ser observadas durante o transporte, descarregamento e uso:
Os cilindros pequenos de gs cloro devem ser fixados durante o transporte por meio de correntes e transportados na posio vertical. Os cilindros grandes (ou de tonelada) devem ser transportados na posio horizontal e fixado por blocos e correntes ou correias.
Todos os cabos de elevao e estruturas de sustentao (monovias) devero ter capacidade para carga plena dos cilindros (massa de cloro) somada massa dos cilindros vazios (tara) e da talha. Os cabos ou correntes no devero estar desfiados ou desgastados.
Os cilindros pequenos nunca devero ser erguidos pela vlvula ou pelo capacete de proteo da vlvula.
As vlvulas, tanto dos cilindros pequenos quanto grandes, devero ser protegidas pelo capacete durante o transporte.
As reas de armazenamento devero ser sinalizadas adequadamente com sinais de acordo com as normas local, estadual e federal. A NR-26 regulamenta a sinalizao de segurana (Brasil, 1978b)
o
C. Esta a
temperatura de fuso do fusvel para impedir a ruptura hidrosttica do Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 85 com nfase em Clorao
cilindro.
Jogar gua nos cilindros para resfria-los em caso de incndio. Nunca jogar gua em cilindros com vazamento, pois a gua reage com o gs cloro, forma cido clordrico e hipocloroso, aumenta a corroso do metal e amplia o vazamento.
Todos os cilindros devem ser armazenados em rea bem ventilada, afastados de fonte externa de calor e da luz solar direta.
Equipamentos de respirao autnoma com oxignio (figura 6.1) e kit de reparo apropriado (A para cilindros de at 75 kg, B para cilindros de 900 kg e C para caminhes tanque) devero estar SEMPRE disponveis para
Mscaras tipo "canister" no devem ser usadas em ambientes com deficincia de oxignio (figura 6.1).
(a)
(b)
Figura 6.1 Equipamento de respirao autnoma (a) e mscara com canister (b) para uso em ambiente com vazamento de gs cloro (Indian Springs, 2009)
recomendvel o uso de protetor para os ps durante a manipulao de cilindros de at 75 kg e capacete para manipulao de cilindros de 900 kg quando for utilizada talha.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 86 com nfase em Clorao
recomendvel o uso de detector de gs cloro em todas as reas de armazenamento. Alarmes locais luminosos e sonoros so normalmente usados.
4.3.2 Ao corrosiva no ao temperatura ambiente o cloro seco tanto lquido quanto gs no corroe o ao. Na presena de humidade h formao de cido clordrico e hipocloroso, tornando-se corrosivo. As reaes com compostos orgnicos, tais como leos e graxas, madeira, trapos podem ser explosivas. Os leos e graxas so normalmente provenientes de compressores, vlvulas e bombas. 4.3.3 presso 4.3.3 Dispositivos de alvio de presso Todos os cilindros, pequenos e grandes, dispem de dispositivos de alvio de presso. Nos cilindros pequenos esse dispositivo est integrado vlvula e constitudo de metal fusvel que funde temperatura de 70 a 74 oC. Nos cilindros grandes so usados seis fusveis, trs em cada extremidade, posicionados a 120o um do outro. Os dispositivos de alvio de presso evitam que ocorra exploso pelo aumento de presso interna do cilindro pelo aumento de temperatura. 4.3.4 4.3.4 Manuseio dos cilindros Devido s caractersticas txicas do cloro, os cilindros dever ser manuseados com cuidado para evitar vazamentos. Os cuidados consistem em no permitir que ocorram quedas e choques mecnicos, manter os capacetes das vlvulas instalados, descarrega-los do caminho em local que esteja ao mesmo nvel da carroceria (se no existente usar guincho hidrulico tomando-se o cuidado de fix-los para evitar quedas). Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 87 com nfase em Clorao
Os cilindros pequenos podem ser deslocados na ETA usando carrinho de mo provido de corrente para fixao dos mesmos. Nunca iar o cilindro pela vlvula ou pelo capacete de proteo. Os cilindros grandes, devido grande massa, so movimentados com uso de talhas manual ou eltrica e deslocados por trole manual ou eltrico. A movimentao pode tambm ser feita por empilhadeira desde que tenha capacidade de carga compatvel e dispositivo para fixao do cilindro. As operaes de desconectar e conectar os cilindros de cloro devero SEMPRE ser realizadas com cuidado, respeitando-se as normas de segurana.
O operador dever certificar-se de que todos os equipamentos de segurana e de emergncia esto disponveis e funcionando adequadamente. 4.3.5 4.3.5 Precaues ao conectar os cilindros de cloro O operador, ao conectar os cilindros ao manifold, dever atender as seguintes precaues:
Se o regulador de vcuo no estiver montado diretamente no container (cilindro) para uso de gs necessrio uma conexo flexvel. Essa conexo requer uma vlvula de controle e isolamento do cilindro e do manifold.
Os conectores flexveis devem ser substitudos pelo menos uma vez por ano por razes de segurana. Descolorao e enrugamentos (deformaes) so sinais de necessidade de substituio.
O uso de mscaras (tipo canister) recomendado quando a operao de troca dos cilindros for feita. Este tipo de mscara no recomendado para uso em ambientes com deficincia de oxignio. Opcionalmente usar equipamento autnomo de respirao.
Manter outro operador em sobreaviso para atuao em casos de emergncia. Se no houver outro funcionrio, o contato, em caso de emergncia, dever ser feito com o servio de emergncia do municpio
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 88 com nfase em Clorao
Todas as vlvulas devem ser fechadas antes de desconectar as conexes na linha de presso. As linhas mantidas abertas para a atmosfera permitem o acesso de umidade no interior do sistema o que pode resultar em corroso.
4.3.6 Precaues 4.3.6 Precaues ao abrir as vlvulas A vlvula do cilindro aberta com uso de chave especfica para esse fim girando-a no sentido anti-horrio. Uma volta completa suficiente para abrir a vlvula por completo. No usar extensor na chave se a vlvula apresentar dificuldade em girar. Tentar abri-la batendo-a com a palma da mo. Se persistir a dificuldade acionar o fornecedor de cloro para prestar assistncia. 4.3.7 des esconectar 4.3.7 Precaues ao desconectar o cilindro Ao ser confirmado que o cilindro dever ser substitudo (consumo de todo o cloro), fecha-se a vlvula e certifica-se de que o cloro contido no flexvel (conexo do cilindro ao manifold) foi removido. Quando for necessrio manter o sistema em operao durante a substituio de cilindros (retirada de cilindro vazio e conexo de cilindro cheio), o sistema poder ser isolado instalando-se vlvula semelhante do cilindro na extremidade do flexvel que conectado ao cilindro para minimizar o escape de gs e a entrada de umidade no sistema. Esse mesmo tipo de vlvula pode ser usado para conectar o flexvel ao manifold. Por medida de segurana, os cilindros devem ser desconectados com cautela para evitar vazamentos de cloro.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 89 com nfase em Clorao
4.3.8 4.3.8 Armazenamento de hipoclorito de sdio O hipoclorito de sdio fornecido como lquido e o armazenamento depende do consumo na ETA. Para consumo pequeno o hipoclorito de sdio fornecido em bombonas nas quais pode ser instalada a bomba a dosadora o contedo das bombonas transferido tanque. As bombonas devero ser armazenadas em local coberto, ventilado e protegidas da incidncia direta de radiao solar. O transporte dever ser feito em carrinhos puxados ou empurrados a mo e a transferncia para tanques, quando necessria dever, dever ser feita com cautela para evitar respingos e transbordamento. O operador dever usar equipamento de proteo individual como descrito no item 4.2. Nas ETAs em que o consumo maior o hipoclorito de sdio dever ser armazenado em tanque instalado em bacia de conteno com capacidade para receber todo o volume referente ao volume mximo armazenado no tanque. 4.3.9 Instalaes 4.3.9 As instalaes devem dispor de espao suficiente e adequado para a movimentao dos cilindros pequenos de gs cloro, de at 75 kg, ou grandes (900 kg). Os veculos de transporte devem dispor dos equipamentos de segurana e no caso de cilindros pequenos de plataforma mvel para descarga dos cilindros cheios e carga dos cilindros vazios. A ETA deve dispor de equipamentos para descarga dos cilindros, caso o caminho no disponha de plataforma mvel. Em nenhuma circunstncia permitido elevar os cilindros somente com as mos. A ETA, no local de descarga e carga, dever possuir plataforma com altura igual da carroceria do caminho, ou seja, o nvel do piso igual ao nvel do piso da carroceria do caminho. O acesso rea de armazenamento e uso do cloro dever ser feito pelo lado externo da edificao e todas as portas devem abrir para fora. Os locais no qual o cloro usado devem ser providos de ventilao natural e exaustora local e com detector de cloro no ar para indicar vazamentos. A ventilao exaustora dever ter capacidade para renovar todo o ar do recinto no tempo mximo de 4 Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 90 com nfase em Clorao
min, montada de forma a forar o ar a se deslocar rente ao piso (ABNT, 1992) Como o gs cloro mais pesado que o ar, os detectores de cloro devem ser instalados prximos ao nvel do piso. O detector de cloro no ar, ao medir detectar a concentrao especificada como mnima, deve enviar sinal eltrico para ligar os exaustores e ao mesmo tempo acionar alarme sonoro e visual. Como medida de segurana devero ser instalados interruptores no lado externo da edificao que possibilitem acionar os exaustores e alarmes manualmente no caso de vazamento de cloro e falha no sistema automtico de acionamento desses equipamentos. Prximo porta de entrada devero estar SEMPRE disposio equipamentos
autnomos de respirao, caso seja necessrio entrar no ambiente com vazamento de gs cloro. Toda ETA que faz uso de gs cloro dever manter ao alcance o kit de reparador de vazamento (do lado externo da edificao). A rea de armazenamento dos cilindros de gs cloro e a rea de clorao (dosagem) devero ser independentes, interligados e de uso exclusivo para essas atividades. Pela NBR 12216/1992 (ABNT, 1992) em instalaes com consumo de at 50 kg/dia os cilindros e aparelhos cloradores podem ser instalados na mesma rea e em reas separadas quando o consumo for maior do que 50 kg/dia. No dever ser permitido o uso para outros fins. Essas reas, se independentes, devero ser separadas fisicamente e bem iluminadas e ventiladas. Os cilindros de at 75 kg devem ser transportados ou deslocados em carrinhos providos de corrente para prend-los. Nunca rolar os cilindros pelo piso ou girlos apoiados pela base, na posio inclinada. Os cilindros pequenos em uso ou armazenados devem ser mantidos na vertical e fixados em suportes ou na parede por meio de correntes.
Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 91 com nfase em Clorao
Os cilindros grandes (900 kg) so armazenados e usados na posio horizontal, em uma s camada, fixados por meios adequados.
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5 - SUBPRODUTOS DA DESINFECO
O uso de desinfetantes em guas de abastecimento imprescindvel para a eliminao ou reduo de concentrao de microrganismos patognicos abaixo da dose infectante. Os desinfetantes qumicos, normalmente oxidantes, reagem com a matria orgnica presente na gua decompondo-a em produtos inertes como gs carbnico, gua, sulfatos, dentre outros, que no causam problemas de sade aos consumidores. Entretanto, parte do desinfetante reage com a matria orgnica e forma outros compostos, alguns dos quais podem apresentar efeitos prejudiciais sade humana. Como o cloro o desinfetante de uso mais difundido, a maioria dos estudos referentes formao de subprodutos est relacionada ao cloro. Isso no significa que os outros desinfetantes no produzam subprodutos com potencial prejuzo sade dos consumidores. A reao do cloro com a matria orgnica presente na gua, principalmente substncias hmicas, gera como subprodutos os trihalometanos, cidos haloacticos e outros compostos orgnicos clorados. De maior importncia so os trihalometanos: clorofrmio (CHCl3),
dibromoclorometano (CHBr2Cl), diclorobromometano (CHCl2Br) e bromofrmio (CHBr3). Esses subprodutos so formados por reaes de adio de cloro ou bromo molcula orgnica que apresenta ligaes no saturadas no carbono ou por reaes de substituio de tomos de hidrognio por tomos de cloro ou de bromo. Para as caractersticas das guas superficiais do Brasil a tendncia de formao predominante de clorofrmio, quando h precursores.
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O consumo prolongado de gua que contenha trihalometanos apresenta a potencialidade de desenvolvimento de cnceres. A descoberta desse efeito prejudicial sade humana ocorreu nos anos 1970 por pesquisadores da Holanda e dos EUA. Na tabela 5.1 esto relacionados alguns subprodutos formados pela reao da matria orgnica com o cloro, cloramina, oznio e dixido de cloro.
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Tabela 5.1 Alguns dos subprodutos da desinfeco com cloro, cloraminas, oznio e dixido de cloro (MWH, 2005)
Classe Subproduto Desinfetante Frmula molecular
Trihalometanos
Clorofrmio
Cloro
CHCl3
Bromodiclorometano
Cloro
CHBrCl2
Dibromoclorometano
Cloro
CHBr2Cl
Bromofrmio
Cloro, oznio
CHBr3
cidos haloacticos
cido monocloroactico
Cloro
CH2ClCOOH
cido dicloroactico
Cloro
CHCl2COOH
cido tricloroactico
Cloro
CCl3COOH
cido bromocloroactico
Cloro
CHBrClCOOH
cido bromodicloroactico
Cloro
CBrCl2COOH
cido dibromocloroactico
Cloro
CBr2ClCOOH
cido monobromoactico
Cloro
CH2BrCOOH
cido dibromoactico
Cloro
CHBr2COOH
cido tribromoactico
Cloro
CBr3COOH
Haloacetonitrilas
Tricloroacetonitrila
Cloro
CCl3CN
Dicloroacetonitrila
Cloro
CHCl2CN
Bromocloroacetonitrila
Cloro
CHBrClCN
Dibronoacetonitrila
Cloro
CHBr2lCN
Halocetonas
1,1-dicloroacetona
Cloro
CHCl2COCH3
1,1,1-tricloroacetona
Cloro
CCl3COCH3
Aldedos
Formaldedo
Oznio, cloro
HCHO
Acetaldedo
Oznio, cloro
CH3CHO
Glioxal
Oznio, cloro
OHCCHO
Metilglioxal
Oznio, cloro
CH3COCHO
Aldocetocidos
cido glioxlico
Oznio
OHCCOOH
cido pirvico
Oznio
CH3COCOOH
cido ceromalnico
Oznio
HOOCCOCOOH
cidos carboxlicos
Formiato
Oznio
HCOO-
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Acetato
Oznio
CH3COO-
Oxalato
Oznio
OOCCOO-
Oxihaleto
Clorito
Dixido de cloro
ClO 2
ClO 3
Clorato
Dixido de cloro
Bromato
BrO 3
Nitrosaminas
N-nitrosodimetilamina
de Cloreto de cianognio
Cloraminas
(CH3)2NNO
Haletos cianognio
ClCN
Brometo cianognio
de
BrCN
Outros
CCl3CH(OH)2
Trihalonitrometanos
Tricloronitrometano (cloropicrin)
CCl3NO2
Bromodiclorometano
CBrCl2NO2
Dibromoclorometano
CBr2ClNO2
Tribromometano
CBr3NO2
A diminuio de formao de subprodutos da desinfeco pode ser feita otimizando a remoo dos precursores (matria orgnica que reage com o cloro) nas operaes que antecedem a desinfeco, ou seja, remoo de cor (substncias sedimentao. A formao de THM dependente do pH quanto maior o pH maior a formao hmicas) nas operaes de coagulao, floculao e
e do tempo de contato do cloro com a matria orgnica, pois a velocidade de reao lenta.
Pela Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004) o valor mximo permitido de 0,1 mg/L de trihalometano total.
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6.1 Generalidades
A dosagem de cloro definida a partir da qualidade da gua (demanda) e da concentrao de cloro que permanece na gua (residual), tanto no tanque de contato quanto na rede de distribuio. De acordo com a Portaria MS 518/2004 (Brasil, 2004), a concentrao mnima de cloro na sada da ETA deve ser superior a 0,5 mg Cl2/L, a concentrao mxima dever ser inferior a 2,0 mg Cl2/L. Na rede de distribuio de gua, em qualquer ponto, a concentrao deve ser superior a 0,2 mg Cl2/L. A eficincia de desinfeco depende da quantidade de cloro dissolvido na gua que permanece ativo e do tempo de contato. O tempo de contato varia com a vazo de gua tratada e calculado pela equao (6.1)
t = 0,6
V Q
(6.1)
t: tempo de contato (minuto) V: volume do tanque de contato (m3) Q: vazo de gua afluente ao tanque de contato (L/s) 0,6 : fator de converso de L/s para m3/min A concentrao de cloro aplicado obtida a partir da dosagem de soluo concentrada de cloro. No caso de hipoclorito de sdio e de clcio a soluo dosada por bombeamento e no caso do gs cloro a soluo preparada e
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aplicada como descrito no item 3.1.5.4. A quantificao de cloro total, livre e combinado, dissolvido na gua, feita por anlise qumica, em laboratrio ou em campo. Essas anlises so tambm usadas para quantificar o cloro disponvel no produto que chega ETA Cl2, NaOCl e Ca(OCl)2. A quantificao de cloro dissolvido na gua necessria para se obter o valor de Ct. Como o cloro mantm a reao com a matria orgnica e inorgnica, mesmo depois de sair do tanque de contato e decomposto pela luz solar, recomendvel que o residual de cloro na gua seja medido o mais rpido possvel aps a coleta de amostra. Apresentam-se, a seguir, sucintamente, alguns procedimentos analticos para quantificao do cloro. Para acesso aos procedimentos detalhados recomendase consultar o Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 2005) e as normas da ABNT relacionadas na tabela 6.1. Tabela 6.1 Normas da ABNT relacionadas aos desinfetantes hipoclorito de sdio e hipoclorito de clcio
Norma Descrio Referncia
NBR 11833
Hipoclorito de sdio
ABNT, 1991a
NBR 12279
ABNT, 1991e
NBR 9425
ABNT, 2005
NBR 11887
ABNT, 2003
NBR 12143
ABNT, 1991b
NBR 12144
ABNT, 1991c
NBR 12145
ABNT, 1991d
NBR 12308
ABNT, 1991f
A escolha do mtodo est relacionada disponibilidade de equipamentos e reagentes e faixa de concentrao de cloro residual.
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Alguns procedimentos no so recomendados por utilizarem compostos txicos que representam riscos ao operador ou por no fornecerem resultados consistentes, que resultam em erros. Os mtodos podem quantificar cloro total, cloro combinado e cloro livre. O mtodo iodomtrico indicado para determinao de cloro total em guas naturais ou tratadas nas quais a concentrao maior que 1 mg Cl2/L. O mtodo amperomtrico um padro de comparao para a determinao de cloro livre ou cloro combinado.
Material e reagentes a) cido actico glacial (concentrado) b) iodeto de potssio (KI) em cristais c) Soluo padro de tiossulfato de sdio 0,1 N:
Pesar 25 g de tiossulfato de sdio pentaidratado (Na2S2O3.5H2O) Dissolver em 1,0 L de gua destilada fervida recentemente (resfriar at a temperatura ambiente)
Armazenar por pelo menos duas semanas antes de padronizar com diiodato de potssio KH(IO3)2 ou com iodato de potssio KIO3 ou com dicromato de potssio K2Cr2O7 para certificar qual a normalidade da soluo preparada. Para minimizar a ao de bactrias que degradam o tiossulfato de sdio adicionar algumas gotas de clorofrmio (CHCl3).
Padronizao a) Mtodo que usa o iodato Para uso desse mtodo necessrio produzir a soluo de padro primrio que o diiodato de potssio anidro KH(IO3)2. Deve-se usar reagentes de grau analtico, ou seja, com alto teor de pureza. Dissolver 3,249 g de KH(IO3)2 PA ou 3,567 g de KIO3 seco a 105 2 oC por 1 hora, em gua destilada e diluir a 1000 mL. A soluo produzida ser 0,1000N. Armazenar a soluo em frasco de vidro com tampa. Em 80 mL de gua destilada adicionar sob agitao constante 1 mL de H2SO4 concentrado, 10 mL de KH(IO3)2 0,1000N e 1 g de KI. Titular imediatamente com Na2S2O3 0,1 N at que a cor amarela desaparea (a cor amarela devido Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 100 com nfase em Clorao
ao iodo libertado). Adicionar 1 mL de soluo indicadora de amido e continuar a titular com Na2S2O3 0,1 N at que a cor azul desaparea. b) Mtodo do dicromato Dissolver 4,904 g de dicromato de potssio anidro K2Cr2O7 de grau analtico, em gua destilada e diluir a 1000 mL para produzir soluo 0,1000 N. Armazenar em frasco de vidro com tampa. Em 80 mL de gua destilada adicionar sob agitao constante 1 mL de H2SO4 concentrado, 10 mL de K2Cr2O70,1000N e 1 g de KI. Manter a soluo no escuro por 6 minutos antes de proceder a titulao com Na2S2O3 0,1 N. Titular com Na2S2O3 0,1 N at que a cor amarela desaparea. Adicionar 1 mL de soluo indicadora de amido e continuar a titular com Na2S2O3 0,1 N at que a cor azul desaparea. A normalidade do Na2S2O3 calculada pela equao (6.2):
Normalidade Na 2S 2 O 3 = 1 mL Na 2 S 2 O 3 Consumido
(6.2)
d) Tiossulfato de sdio padro titulante, 0,01 N ou 0,0125 N. Para aumentar a estabilidade (durabilidade) da soluo titulante diluir a soluo 0,1 N de tiossulfato de sdio aps o amadurecimento por duas semanas, em gua destilada fervida. Adicionar 4 g de borato de sdio e 10 mg de iodeto de mercrio por litro de soluo. Em quantificaes que exigem maior preciso a soluo titulante dever ser padronizada diariamente seguindo o procedimento de padronizao anteriormente descrito (item c), usando soluo 0,1 N de iodato ou de dicromato. No deixar a soluo entrar em contato com borracha durante o armazenamento.
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As solues titulantes 0,01 N e 0,025 N so equivalentes, respectivamente, a 354,5 e 886,3 Cl como Cl2/mL. e) Soluo indicadora de amido Pesar 5 g de amido, adicionar um pouco de gua fria e amassar em almofariz at formar pasta fina. Transferir para 1 L de gua destilada em ebulio, agitar e deixar sedimentar por 1 dia. Retirar o sobrenadante lmpido. Preservar com 1,25 g de cido saliclico, 4 g de cloreto de zinco ou a combinao de 4 g de proprionato de sdio e 2 g de azida de sdio por litro de soluo de amido. f) Soluo padro de iodo, 0,1 N Dissolver 40 g de KI em 25 mL de gua isenta de demanda de cloro, adicionar 13 g de iodo ressublimado e agitar at a dissoluo completa. Transferir para balo volumtrico de 1 L e diluir at a marca de 1 L. Padronizao: medir precisamente 40 a 50 mL de soluo de arsenito 0,1 N em um frasco e titular com soluo de iodo 0,1 N usando a soluo de amido como indicador. Para obteno de resultados precisos, assegurar que a soluo est saturada de CO2 ao ponto final de titulao insuflando CO2 atravs da soluo por alguns minutos at que o ponto final de titulao seja atingido ou alternativamente adicionar algumas gotas de HCl para libertar CO2 em quantidade suficiente para saturar a soluo. Opcionalmente, preparar a soluo padro de iodo a 0,1000 N diretamente com soluo padro dissolvendo 12,69 g de padro primrio de iodo ressublimado. O iodo pode ser volatilizado e perdido tanto na forma slida quando na soluo. Nunca deixar a soluo em frasco aberto por longo perodo. g)Soluo padro de arsenito 0,1 N Pesar precisamente frasco com tampa contendo aproximadamente 4,95 g de trixido arsnico As2O3. Transferir sem perdas para balo volumtrico de 1,0 L Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 102 com nfase em Clorao
e pesar novamente o frasco. No tentar remover com escova o xido aderido. Umedecer o As2O3 com gua e adicionar 15 g de NaOH e 100 mL de gua destilada. Girar o balo volumtrico suavemente para dissolver o xido. Diluir a 250 mL com gua destilada e saturar com CO2, convertendo todo o NaOH em NaHCO3. Diluir com gua destilada at a marca do balo volumtrico, tampar e misturar vigorosamente. Esta soluo preserva-se por muito tempo. CUIDADO: TOXICIDADE SEVERA. SUSPEITO DE CAUSAR CNCER. A normalidade do As2O3 calculada pela equao (6.3):
m As 2 O 3 49,455
Normalidade =
(6.3)
m As2O3 : massa de trixido arsnico (g) Procedimento a) volume de amostra O volume de amostra a ser analisada no deve requerer mais do que 20 mL de Na2S2O3 0,01 N e no menos do que 0,2 mL at o ponto final do indicador amido-iodo. Para concentraes de cloro na faixa de 1 a 10 mg/L usar 500 mL de amostra; acima de 10 mg/L usar proporcionalmente menor volume de amostra. b) Preparao para a titulao Reduzir o pH para entre 3 e 4 com adio de cido actico em um frasco de vidro ou porcelana branca. Adicionar 1 g de KI (aproximadamente) com uma esptula. Transferir a amostra e misturar com agitao por barra magntica. c) Titulao
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Titular protegido da luz solar direta. Adicionar Na2S2O3 0,025 N ou 0,01 N com bureta at que a cor amarela do iodo liberado quase desaparea. Adicionar 1 mL de soluo de amido e titular at que a cor azul desaparea. Como o ponto final da titulao a mudana de cor, a percepo varia entre pessoas e por isso a preciso no boa. d) titulao do branco (controle) Corrigir os resultados da titulao das amostras com base na titulao do branco para quantificar possveis interferncias de impurezas. Transferir para um frasco volume de gua destilada igual ao volume de amostra que foi titulada. Adicionar 5 mL de cido actico, 1 g de KI e 1 mL de soluo de amido. Titular o branco de acordo com as sequncias 1 ou 2, a que for aplicvel: 1) se desenvolver cor azul titular com Na2S2O3 0,01 ou 0,025 N at o desaparecimento da cor azul e registrar o resultado B negativo. 2) se no desenvolver cor azul, titular com soluo de iodo 0,0282 N at o aparecimento de cor azul. Titular com Na2S2O3 0,01 ou 0,025 N e registrar a diferena B positivo. Antes de calcular a concentrao de cloro, subtrair da titulao da amostra a titulao do branco em 1) ou, se necessrio, adicionar o valor da titulao do branco em 2). Clculo Para padronizao da soluo de cloro para padro temporrio:
mg Cl como Cl 2 /mL =
(A B)xNx35,45
mL de amostra
(6.4)
mg Cl como Cl 2 /mL =
(A B)xNx35450
mL de amostra
(6.5)
A: ml titulado para a amostra B: mL titulado para o branco (positivo ou negativo) N: normalidade do Na2S2O3
Concentrao mnima detectvel: o limite de deteco de 10 g Cl2/L. Este limite de deteco conseguido em condies ideais. Em condies normais de anlises de rotina em laboratrio esse limite maior. Equipamentos
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a) Espectrofotmetro Necessrio espectrofotmetro para uso em comprimento de onda de 515 nm e cubeta com trajetria de 1 cm ou maior. b) Vidraria Separar a vidraria, inclusive as cubetas do espectrofotmetro, para as determinaes de cloro livre e combinado (dicloraminas) para evitar contaminao com iodeto na determinao de cloro livre. Reagentes a) Soluo tampo de fosfato Na preparao dessa soluo sero utilizados 24 g de Na2HPO4 anidro e 46 g de KH2PO4 anidro dissolvidos em gua destilada. Misturar com 100 mL de gua destilada qual foram dissolvidos 800 mg de EDTA (etilenodiamina tetracetato diidrato). Diluir a 1 L com gua destilada. Adicionar 20 mg de HgCl2 ou 2 gotas de tolueno para impedir crescimento de mofo. (o HgCl2 txico cuidado para no ingerir) b) Soluo indicadora DPD Dissolver 1 g de oxalato de DPD ou 1,5 g de sulfato de DPD pentahidratado ou 1,1 g de sulfato amido de DPD em gua destilada isenta de cloro contendo 8 mL de H2SO4 1+3 e 200 mg de EDTA dissdio. Completar a 1L com gua destilada e armazenar no escuro em frasco mbar com tampa de vidro. Descartar a soluo quando tornar-se descolorida ou quando a absorvncia em
515 nm for superior a 0,002/cm.
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Dissolver 1,106 g de Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O em gua destilada contendo 1 mL H2SO4 1+3 e completar a 1 L com gua destilada recentemente fervida e resfriada. Essa soluo tem validade de 1 ms. d) Cristais de iodeto de potssio e) Soluo de iodeto de potssio Dissolver 500 mg de KI em 100 ml de gua destilada fervida e resfriada. Armazenar em frasco de vidro mbar com tampa, preferencialmente refrigerada. Descartar quando a soluo tornar-se amarela. f) Soluo de Arsenito de sdio Dissolver 5,0 g de NaAsO2 em gua destilada e completar a 1,0 L. O arsenito de sdio txico no ingerir. g) Soluo de Tioacetamida Dissolver 250 mg de CH3CSNH2 em 100 mL de gua destilada cuidado agente com suspeita de causar cncer. h) gua isenta de demanda de cloro. Procedimento a) Calibrao do espectrofotmetro curva de calibrao Preparar a curva de calibrao para diferentes concentraes de cloro de 0,05 a 4 mg Cl2/L s quais esto relacionadas as absorvncias em 515 nm. Para padronizao da soluo usar o mtodo iodomtrico. Usar o banco somente gua destilada titulada com o padro.
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Para desenvolvimento da cor adicionar em 100 mL de soluo padro de cloro 5 mL de soluo tampo de fosfato e 5 mL do indicador DPD e misturar vigorosamente. Preencher a cubeta do espectrofotmetro com essa soluo e fazer a leitura em 515 nm (imediatamente). Obter a curva de calibrao relacionando concentrao e absorvncia. A curva de calibrao dever ser refeita SEMPRE que se preparar os reagentes. Determinao da concentrao de cloro nas amostras Obtida a calibrao do espectrofotmetro, determinar a concentrao de cloro livre, combinado ou total nas amostras. O procedimento descrito a seguir aplicvel para volume de amostra de 10 mL transferido para a cubeta do espectrofotmetro. Se for usada cubeta de volume maior, ajustar proporcionalmente a quantidade de reagentes. Cloro livre Transferir para a cubeta 0,5 mL de soluo tampo e 0,5 mL de indicador DPD. Adicionar 10 mL de amostra e misturar. Fazer a leitura imediatamente Leitura A Monocloramina Continuar o procedimento anterior (sem fazer a leitura) adicionando um cristal muito pequeno de KI (aproximadamente 0,1 mg) e misturar. Se a concentrao de dicloramina for grande, substituir o cristal de KI por 0,1 mL (2 gotas) de soluo de KI (0,1 g/100 mL) recentemente preparada. Fazer a leitura de cor imediatamente Leitura B. Dicloramina Continuar a adicionar vrios cristais de KI (aproximadamente 0,1 g) e misturar para dissolver. Deixar em repouso por aproximadamente 2 minutos e fazer a Sistema de Abastecimento de gua - Controle Bsico de ETAs III Desinfeco. 108 com nfase em Clorao
leitura de cor Leitura C. Tricloreto de nitrognio Colocar um pequeno cristal de KI (aproximadamente 0,1 mg) em uma cubeta limpa. Adicionar 10 Ml de amostra e misturar. Em outra cubeta adicionar 0,5 mL de soluo tampo e 0,5 mL de reagente indicador e misturar. Adicionar o contedo da segunda cubeta na primeira e misturar. Fazer a leitura de cor imediatamente Leitura N. Procedimento simplificado para quantificao de cloro total. Adicionar todo o KI no incio, com as quantidades especificadas de soluo tampo e indicador DPD (0,5 mL de dada soluo) e fazer a leitura aps 2 minutos. Clculo Os valores de leitura de absorvncia so convertidos em mgCL2/L utilizando a curva de calibrao. Na tabela 6.2 esto apresentadas as espcies de cloro conforme a leitura de absorvncia. 6.2 Tabela 6.2 colorimtrico.
Leitura NCl3 ausente NCl3 presente
Cloro livre
Cloro livre
B-A
NH2Cl
NH2Cl
C-B
NHCl2
2(N-A)
NCl3
C-N
NHCl2
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