Universidad Tcnica de Oruro

Carrera de Ingeniera Metalrgica

MET 2213 Pirometalurgia I

Operaciones de preparacin de carga:

TOSTACIN

Definicin
Variables Termodinmicas de Proceso: Temperatura Composicin de la fase gaseosa Cintica Tamao y forma de la partcula Composicin qumica Porosidad inicial y del producto Transferencia de calor Tipo de horno utilizado

Aplicacin industrial
Concentrado PbS (ZnS) SO2 O2 HORNO DE TOSTACIN

PbO (ZnO) CO2 C, O2

Flujograma de obtencin de plomo crudo

HORNO DE REDUCCIN

Bullin Pb

Escoria (Zn)

Aplicacin industrial
ZnS ZnCO3 TOSTACIN Enriquecimiento en horno rotatorio

SINTERIZACIN

Reductor

REDUCCIN

Fundentes

Flujograma de obtencin de zinc crudo

Gases

Zinc crudo

Escoria

REFINACIN

Zinc refinado

Tipos de tostacin
-Tostacin oxidante -Tostacin sulfatante -Tostacin clorurante -Tostacin magnetizante -Tostacin carburante -Tostacin volatilizante -Tostacin alcalina

Fundamentos de la tostacin oxidante

Calores de reaccin de las reacciones de tostacin.

Reaccin
2 FeS2 + 5.5O2 = Fe2O3 + 4 SO2 2 FeS + 3.5 O2 = Fe2O3 + 2 SO2 ZnS + 1.5 O2 = ZnO + SO2 PbS + O2 = PbO + SO2 C + O2 = CO2

H298 K, Kcal
- 398.3 - 298.9 - 106 - 99.5
--

94.05

Diagramas de Kellog

Diagrama de estabilidad del sistema Fe S O a 600 C

5

FeSO4 FeS2
0

Fe2(SO4)3
o3 = 0.1 at Pso 3 = 0.0 Pso 01 3 = at 0.0 000 1a t Ps

Log Pso2

PO2 = 0.2

S Fe
-5

Fe3O 4

Fe2O 3

-10 -20 -15 -10 -5 0

Log Po2

Diagrama de estabilidad del sistema Cu S O - temperatura

Diagrama de estabilidad del sistema Me-S-O-T

Diagrama de estabilidad del sistema Fe S- O - T

700 0 TEMPERATURA; C 600 550 500 450 400

PO2 = 0,2
-5

Fe2(SO4)3

-10

Log Po2

Fe2O3

F eS

O4

-15

Fe3O4

FeS
-20

FeS2
-25

- 30 10 11 12 13 14 15

1/T * 10.000, 1/K

Mecanismo de tostacin
1. Difusin de oxgeno a travs de la capa lmite. 2. Difusin de oxgeno a travs de la capa de productos. 3. Reaccin qumica entre el oxgeno y el sulfuro metlico. 4. Difusin del anhdrido sulfuroso a travs de la capa de producto. 5. Difusin del anhdrido sulfuroso a travs de la capa lmite

Mecanismo de oxidacin de la pirita

Pirrotita Pirita

% MASA

Hematita

Magnetita

Tostacin reductora
FeS2 FeS Fe3O4

Tostacin oxidante
Fe2O3

GRADO DE OXIDACIN

Mecanismo de oxidacin de la pirita

La pirrotita muestra varios grados de porosidad. Se observan granos de pirrotita slida ocasionalmente Se desarrollan fisuras en sentido normal a la superficie de la partcula. Despues que el radio Fe:S es 1, la pirrotita empieza a oxidarse a magnetita.

Calentamiento excesivo puede causar sinterizacin, y por tanto, se destruyen los poros.

Pirita

FeS2 FeS + 0,5 S 2

FeS

Fe3O4

Fe3O4

Fe2O 3

. . . .. . . . .. . . . . . . . ..

. ..

Difusin de azufre gaseoso hacia la superficie del grano donde es oxidado hasta SO2. Ocurre una recristalizacin de la pirrotita y una reduccin de volumen.

Se desarrollan varias texturas de poro. Ocurre difusin en los lmites de grano del sulfuro recristalizado. .

El tamao de poro incrementa con el aumento de la temperatura, pero el tamao de` poro de las calcinas vara. .

Tostacin sulfatante
Objetivo. Someter la muestra a calentamiento y la accin de una fase gaseosa con el fin de obtener la transformacin qumica del slido a la forma de sulfato. A partir de sulfuro: MeS + 2O2 = MeSO4 Me2S + SO2 + 3O2 = 2MeSO4 A partir de un xido: MeO + SO2 + 0.5 O2 = MeSO4

Sistema S O - temperatura
kmol File: C:\HSC6\Gibbs\GibbsIn.OGI SO3(g)

2.0

1.5

SO2(g)

1.0
O2(g)

0.5

N2(g)

0.0 0 100 200 300 400 500 600 700

Temperature 800 C

Diagrama de equilibrio de la reaccin SO2 + 0.5 O2 = SO3 para una relacin [O2/SO2]inicial = 2/1.

Sistema S O a 600 C
kmol File: C:\HSC6\Gibbs\GibbsIn.OGI

3.0

2.5

2.0

SO2(g) SO3(g)

1.5

O2(g)

1.0

0.5
N2(g) S6(g) S7(g) S5(g) S3(g) S8(g) S4(g)

S2(g) O2(g) kmol 5.0

0.0 0.0

1.0

2.0

3.0

4.0

Energas libres de formacin de sulfatos

Descomposicin de sulfatos

Tostacin sulfatante selectiva

Problema
A que temperatura se debe tostar un mineral compuesto por FeS2, Cu2S y ZnS, para obtener una calcina compuesta por: a) Fe2O3 , CuSO4, ZnSO4 b) Fe2O3, CuO y ZnSO4 Si la composicin de la fase gaseosa en el horno es de 10% Oxgeno y 0,75% anhdrido sulfuroso, y la planta de tostacin se encuentra en Oruro (Presin atmosfrica 0,64 atm).

Tostacin oxidante en procesos industriales de zinc

Hornos de tostacin

Horno de tostacin instantnea

horno de pisos

Hornos de tostacin

Horno de lecho fluidizado

Consideraciones Ambientales de los Procesos de Tostacin de Sulfuros

Lluvia cida Lavado de gases Reglamento de Contaminacin atmosfrica de la Ley 1333 de Medio Ambiente