Centro de Tecnologia Mineral Ministrio da Cincia e Tecnologia

LTIO

Paulo Fernando A. Braga Engenheiro Qumico/CETEM-MCT Joo Alves Sampaio Engenheiro de Minas/CETEM-MCT

Rio de Janeiro Dezembro/2008

CT2008-178-00 Comunicao Tcnica elaborada para o Livro Rochas Minerais Industriais: Usos e Especificaes Parte 2 Rochas e Minerais Industriais: Usos e Especificaes Captulo 26 pg. 585- 603

Captulo 26 Ltio
Paulo Fernando Almeida Braga1 Joo Alves Sampaio 2

1. INTRODUO
O ltio foi descoberto em 1817 por Arfwedson, ao estudar o mineral petalita, no conseguindo, no entanto isolar o metal, o que s viria a ser conseguido por Bunsen e Matthiessen em 1855, usando a tcnica de eletrlise do cloreto de ltio fundido. O Ltio deriva da palavra grega pedra (lithos), pois, naquele tempo, acreditava-se que o ltio s ocorria nas pedras. O ltio um metal leve e o mais eletropositivo dos elementos metlicos. Tem brilho prateado e encontrado nas rochas magmticas. O ltio no ocorre livre na natureza e, mesmo combinado, est longe de ser abundante. Na crosta terrestre, encontra-se bastante distribudo, sendo-lhe atribuda uma percentagem da ordem de 0,004%. Os compostos de ltio so obtidos nos minerais: espodumnio, lepidolita, ambligonita ou petalita, que so aluminossilicatos de ltio. Atualmente, as principais fontes de ltio so os evaporitos (salmouras com alto teor de ltio). A Alemanha foi a primeira produtora industrial de minerais de ltio, utilizando minrios provenientes da Bohemia e Saxonia. A partir de 1886, a Frana iniciou sua produo de ambligonita proveniente da regio de Montebras. A partir do ano de 1900, os Estados Unidos passaram a dominar o mercado mundial de minrios e compostos de ltio. Em 1930, a Foote Mineral Co. inicia sua produo de carbonato de ltio (via processo alcalino), utilizando como insumo principal, o espodumnio proveniente da sua jazida em Kings Mountain na Carolina do Norte. A LITHCOA (Lithium Coporation of Amrica) desenvolveu, em 1946, o processo cido mais eficiente que o alcalino para produo de carbonato de ltio e inaugurou, em 1955, sua usina de beneficiamento em Bessemer City, tambm na Carolina do Norte (Almeida, 1973).
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Eng o Qumico/UFRRJ, M.Sc. em Engenharia Mineral/USP, Pesquisador do CETEM/MCT. Eng de Minas/UFPE, D.Sc. em Engenharia Metalrgica/COPPE -UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT.

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Ltio

A partir de 1986, iniciou-se um deslocamento da produo de ltio para o Chile e Argentina, utilizando-se como matria-prima os evaporitos (salmouras concentradas), com alto teor de ltio, do deserto do Atacama (Chile) e do Salar del Hombre Muerto (Argentina). Em ambos os casos, operados pelas empresas norte americanas Cyprus Foote Mineral Co. (antiga Foote) e FMC Corp. Lithium Division (antiga LITHCOA). Tal fato culminou com o fechamento das unidades produtoras na Carolina do Norte, que produziam carbonato e hidrxido de ltio base de espodumnio, cujos custos de processamento eram bem superiores ao carbonato produzido pelos evaporitos (Harben e Edwards, 1997). Atualmente, os minerais de ltio, como a petalita e o espodumnio, tm seu uso exclusivo como um mineral industrial, com aplicaes especficas na indstria de vidros e cermicas, no sendo mais utilizados para produo de compostos de ltio (carbonato e hidrxido). No Brasil, a Companhia Brasileira de Ltio CBL faz a lavra subterrnea de minrio de ltio, em pegmatitos, nos municpios de Araua e Itinga-MG. O concentrado de ltio (espodumnio) produzido transferido para a fbrica da CBL, em Divisa Alegre, MG, na qual transformado em carbonato e hidrxido de ltio (Ramos, 2006). Os principais produtores mundiais atuantes no mercado de ltio e seus derivados so a TANEX Corporation (incluindo SQM Chile e Gwalia Austrlia), a ROCKWOOD (incluindo Chemetall Alemanha, Cyprus Foote EUA, SCL Chile) e a FMC Corporation (Minera Del Altiplano Argentina e FMC Lithium Division & Manufacturing EUA). Essas empresas participam com mais de 90% das reservas e da produo mundial.

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
O ltio um metal branco-prateado, pouco mais duro que o sdio, porm mais macio que o chumbo. o mais leve de todos os metais, com peso especfico de 0,534 g/cm3, ou seja, a metade da gua. Como os outros metais alcalinos de seu grupo (sdio, potssio, rubdio e csio), o ltio quimicamente muito ativo e nunca ocorre como um elemento puro na natureza. encontrado na forma de um mineral ou como um sal estvel (Kunasz, 2006). A distribuio do ltio nas rochas gneas funo do seu tamanho, de sua carga e pela relao (MgO+FeO)/Li2O. Nos estgios iniciais da cristalizao do mgma, essa relao muito grande e, conseqentemente, o magnsio e o ferro

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sero substitudos por minerais ferromagnesianos, em detrimento do ltio, que ser concentrado no magma residual. O resultado deste processo a concentrao desse elemento qumico nas rochas e em pegmatitos silicatados. Os pegmatitos so rochas gneas com granulometria grossa formadas pela cristalizao de lquidos ps-magmticos. Os pegmatitos esto associados, geneticamente, com seus vizinhos intrusivos. Mineralogicamente, os pegmatitos granticos contm feldspato, quartzo e mica, como os componentes principais, e uma variedade de elementos acessrios, como o ltio, o berlio, o tntalo, o estanho e o csio, que podem ocorrer ou no em concentraes economicamente significativas (Luz et al., 2003). O ltio tambm encontrado, em quantidades significativas, em guas associadas s fontes geotermais na Islndia (Rejkavik), na Nova Zelndia (Waikarei), na Califrnia (Imperial Valley) e no Mxico (campo geotermal de Agua Prieta). Concentraes altas de ltio (at 47 ppm Li) foram encontradas na fonte geotermal de El Tatio, localizada ao norte do Salar de Atacama. O ltio tambm ocorre, em altas concentraes, nas salmouras de lagos do deserto da Califrnia (Searles Lake), de Nevada (Clayton Valley) e de Utah (Great Salt Lake). Tambm encontrado em numerosas salmouras, no Chile (Atacama, Pedernales e outros), na Bolvia (Salar de Uyuni), na Argentina (Salar del Hombre Muerto, El Rincon), no Tibet (Lake Zabuye), onde foi descoberto o carbonato de ltio natural, e na Repblica Popular da China (Qinghai Basin) (Ide e Kunasz, 1989). Minerais de Ltio Os minerais de ltio ocorrem na natureza, principalmente, em pegmatitos granticos, que so rochas gneas de granulometria grossa compostas por quartzo, feldspato e mica. O espodumnio e os demais minerais de ltio ocorrem, geralmente, como um mineral acessrio nos pegmatitos. Embora o ltio ocorra em diferentes minerais, somente o espodumnio, a lepidolita, a petalita, a ambligonita e a montebrasita so utilizados como fontes comerciais de ltio. Atualmente, as principais fontes de ltio explotadas, comercialmente, so o espodumnio e a petalita. Na Tabela 1, esto apresentados os principais minerais de ltio, teor do xido de ltio e algumas de suas caractersticas fsicas.

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Tabela 1 Minerais de ltio com o teor do xido de ltio e algumas caractersticas fsicas.
Minerais Ambligonita Eucryptita Lepidolita Montebrasita Petalita Espodumnio Zinnwaldita Frmula LiAl(P04)(F,OH) LiAl(SiO4) LiAlP04F LiAl(Si 4O10) LiAl(Si 2O6) D1 3 2.65 3,0 2,3 2,5 3 3,2 D2 5,5 - 6 6,5 2,5 3 5,2 - 6 6 6,5 6,5 7,5 2,5 - 4 %Li2O Terica Tpica 11,9 11,9 7,0 4,9 8,0 5,6 3,0 4,5 1,5 7,0 2,0 5,0 5,0 5,0

K(Li,Al3) (Si,Al) 4O10(F,OH)2 2,8 3,3

3,3 7,8 3,0 4,0

K(Li,Al,Fe)3(Al,Si) 4O10(F,OH)2 2,9 3,3

D1 Densidade D2 Dureza Moh. Fonte: Harben e Kuzvart (1996); (Roskill, 2002).

Salmouras de Ltio Os evaporitos de ltio ocorrem em alguns salares formados por bacias de drenagens fechadas nas quais a taxa de evaporao maior do que a precipitao pluviomtrica. A maioria dos evaporitos tem uma crosta de sal misturada com areia, argila e outros materiais e nos interstcios dessa crosta de sal porosa que os evaporitos salinos se depositam. Evaporitos com viabilidade econmica so encontrados somente nas camadas desrticas da terra, perto de vulces geologicamente de idade mais recente (menos de 50 milhes de anos). Os evaporitos foram formados e concentrados ao longo dos anos pela atividade vulcnica-geotermal e pela reteno dos sais em suas bacias de drenagens. A taxa de evaporao solar excessiva, maior que a taxa de precipitao, gerou um enriquecimento dos elementos contidos (Mg, Na, K, Li, I, B) nesses evaporitos, que foram mantidos por um perodo superior a um milho de anos. Na Tabela 2, constam a concentrao de ltio, magnsio, potssio e sdio nos principais evaporitos do mundo. A relao magnsio/ltio importante, porque, quanto mais elevada essa relao, maior ser o consumo de calcrio necessrio para remoo do prprio magnsio. No Salar de Atacama, as concentraes de ltio podem variar de 0,02/0,03 ppm, perto das bordas, 0,05/0,16 ppm, nas zonas intermedirias, e 0,15/0,64, no centro do salar.

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Depsitos comerciais de salmouras de ltio so encontrados em concentraes de 0,15% de Li, no Salar de Atacama, no Chile, e com menos de 0,03% de Li, em Silver Peak, Nevada, EUA. O Salar do Uyuni, na Bolvia, contm 0,025% de Li. Algumas salmouras geotermais contm valores significativos de ltio, como os encontrados no Imperial Valley, na Califrnia (Kusnasz, 2006). Tabela 2 Principais salmouras de ltio e suas composies qumicas.
Salmouras de Ltio (%) Salar de Atacama, Chile Salar de Uyuni, Bolivia Salar del Hombre Muerto, Argentina Silver Peak, NV, EUA Great Salt Lake, UT, EUA Mar Morto, Israel/Jordnia gua do Mar
Fonte: Roskill (2002).

Li 0,15 0,025 0,06 0,02 0,006 0,002 0,00002

Mg 0,96 0,54 0,07 0,03 0,80 4,0 0,13

K 1,80 0,62 0,60 1,00 0,40 0,60 0,04

Na 7,60 9,10 9,50 7,50 7,00 3,00 1,80

Mg/Li 6,4 21,6 1,2 1,5 133 2000 6500

Mg/Li 12 24,8 10 50 67 300 2000

3. LAVRA E BENEFICIAMENTO
Lavra Minrios de ltio so lavrados por mtodo a cu acerto ou por meio de lavra subterrnea. Em Greenbushes, na Austrlia Ocidental, a lavra do espodumnio feita a cu aberto com bancadas de at 7 m, sendo desmonte feito por meio de explosivo. A capacidade de produo da lavra de 7.000 t/ms de minrio, com relao estril:minrio de 2:1. Em Bikita, no Zimbbue, a lavra da petalita tambm feita a cu aberto. Em Manitoba, Canad, a lavra do minrio de ltio (espodumnio e da montebrasita) realizada pelo mtodo subterrneo cmara e pilar, utilizando-se cmaras de 15 m de largura com 2 rea da seo reta dos pilares de 7,7 m . O volume de minrio lavrado da ordem de 89%, sem diluio (Harben, 2002). A extrao e o processamento de salmouras ricas em ltio utilizam mtodos mais simples e mais baratos do que a lavra de minerais pegmatticos, como o espodumnio e a petalita. No Salar de Atacama, no Chile, as salmouras so bombeadas de uma profundidade de 30 m, para as lagoas de evaporao na

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superfcie. O NaCl cristalizado (halita) retirado das lagoas, e a salmoura remanescente, enriquecida com potssio, ltio e boro, bombeada para novas lagoas de evaporao, onde so precipitados na forma de silvita. Aps a remoo destes, a salmoura remanescente contm 1% de Li e, depois de contnuas evaporaes, precipitada no seu ponto de saturao, com 6% de Li (equivalente a 38% de LiCl), mais 1,8% de Mg e 0,8% de B. O produto cristalizado purificado para retirada de Mg e B e depois encaminhado usina de carbonato de ltio. Na Figura 1, ilustra-se um diagrama em blocos do processo de obteno de carbonato de ltio base de salmouras.
Salmoura

Lagoa de Evaporao: Concentrao da Salmoura Calcrio Purificao de Mg e Ca Precipitao de B, NaCl, KCL, MgCl

Filtrao do Mg e Ca Na 2CO3 Precipitao do carbonato de ltio Soluo NaCl Lavagem, secagem e armazenamento Mg(OH)2 , Ca(OH)2

Li2 CO3

Figura 1 Diagrama em blocos do processo de obteno de carbonato de ltio base de salmouras.

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Beneficiamento As operaes de beneficiamento dos minrios de ltio so muito dispendiosas, em funo do baixo teor do metal. Normalmente, aps as etapas de britagem para reduo granulomtrica, o minrio submetido s operaes de concentrao. A catao manual (handsorting), a separao em meio denso (tambor ou dynawhirlpool) e a separao magntica de alta intensidade so as operaes mais utilizadas. A concentrao por flotao encontra-se em desuso, em decorrncia da complexidade do circuito e das novas fontes de ltio (salmouras). O diagrama em blocos da Figura 2, contm o circuito de concentrao de espodumnio da Sons of Gwalia, em Greenbushes, Austrlia.
Espodumnio 4,0% Li2O Britagem

Moagem + 810 m

Classificao -250 + 20 m Flotao do espodumnio

Lamas

Espodumnio grau vidro 4,8% Li2O

Rejeito da flotao

Concentrado gravtico

Separao gravtica

Separao magntica

Rejeito magntico

Filtrao e secagem Espodumnio concentrado 7,5% Li2O

Figura 2 Circuito de concentrao de espodumnio da Sons of Gwalia.

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Ltio

Existem duas rotas principais para obteno do carbonato e do hidrxido de ltio, aps a etapa de concentrao mineral. A primeira rota o processo cido, no qual o concentrado de espodumnio decrepitado sulfatado com cido sulfrico e, depois de lixiviado com gua, sofre a precipitao do carbonato de ltio, aps a reao com a barrilha. A segunda rota o processo alcalino, no qual o concentrado de espodumnio calcinado com cal hidratada e o clnquer formado modo e lixiviado com gua e, em seguida, cristalizado sob forma de hidrxido de ltio monohidratdo (Almeida, 1973). No Brasil, a produo industrial de compostos de ltio obtida diretamente do mineral espodumnio, que um aluminossilicato (LiAlSi2O6) portador de ltio, com teor de 1 a 1,5% de Li2O. A etapa inicial do processo para obteno de carbonato e de hidrxido de ltio consiste na concentrao do espodumnio por meio denso ou catao manual, obtendo-se um concentrado com teores de 5,5 a 7,5% em Li2O. O concentrado de ltio requer uma etapa especfica de tratamento trmico (decrepitao) em fornos calcinadores rotativos a 1.000-1.100C, para converso do -espodumnio em -espodumnio. A seguir, a digesto do concentrado de espodumnio decrepitado (calcinado) pode ser realizada com cido ou lcali, e o produto final obtido ser um carbonato ou um hidrxido de ltio. No processo de digesto cida, utiliza-se o cido sulfrico (98% p/p) em excesso (30%) como agente lixiviante, temperatura de 250oC, em fornos sulfatadores. O sulfato de ltio formado lixiviado com gua, purificado e precipitado com barrilha, para obteno do carbonato de ltio. No diagrama em blocos da Figura 3, ilustra-se o processo cido de obteno do carbonato de ltio.

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Concentrado de Espodumnio Converso de para espodumnio (1.100 C) Ataque cido (250 C) com cido sulfrico H 2SO4 + 2 Li+ Li2SO4 + 2H+

Lixiviao com gua CaCO3 Purificao da Soluo e Remoo Al e Fe Na 2CO3 Carbonatao com Na 2CO3 Al(OH)3 , Fe(OH)3

Centrifugao (sep. sl./lq.) Na2SO 4 Carbonato de Ltio

Figura 3 Processo cido de obteno do carbonato de ltio. No processo de digesto alcalina, o concentrado de espodumnio misturado com uma suspenso de cal hidratada. A mistura resultante alimenta um forno rotativo de calcinao aquecido com chama direta. Ainda no forno, ocorre a evaporao da gua e a sinterizao do material em forma de clnquer com 50 mm de dimetro. O espodumnio reage com a cal (CaO) formando um aluminato de ltio e um silicato de clcio. Durante a lixiviao, o excesso de cal se hidrolisa em hidrxido e, numa reao posterior, o aluminato de ltio reage com o hidrxido de clcio, formando um hidrxido de ltio solvel e um precipitado de aluminato de clcio. O hidrxido de ltio, depois de concentrado, cristalizado sob a forma de hidrxido de ltio monohidratado. No diagrama em blocos da Figura 4, consta a descrio do processo alcalino de obteno do hidrxido de ltio monohidratado (Almeida, 1973).

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Ltio

Concentrado de Espodum nio

Calcrio

Caustificao com CaCO 3 (850 C) Ca(OH)2 + Li+ LiOH + 2Ca 2+

Moagem e Lixiviao

Purificao da Soluo Remoo Al e Fe

Filtrao dos contaminantes

Cristalizao do LiOH . H2O

Hidrxido de Ltio
Figura 4 Processo alcalino de obteno do hidrxido de ltio. O hidrxido de ltio monohidratado tem maior uso direto como fonte de ltio e o principal produto oriundo da maioria dos concentrados. utilizada, de forma intensiva, na produo de graxas lubrificantes especiais, para assegurar maior viscosidade em diferentes temperaturas. Na forma anidra, um absorvente ideal para gs carbnico. O carbonato de ltio o segundo produto de ltio em consumo industrial. usado diretamente na indstria de vidro e cermica e na indstria de alumnio primrio.

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4. PRINCIPAIS PRODUTORES DE LTIO

Atualmente trs produtores se destacam na fabricao de carbonato de ltio a partir de salmouras, Cyphrus Foote, FMC Corp e a SQM. Na China, a China Xinjuang Nonferrous Metals Corporation of Mingyuan produz carbonato de ltio a partir de minrios prprios ou importados (Saller, 2000). Na produo de concentrados industriais de espodumnio e petalita, trs companhias se destacam, a saber: a Sons of Gwalia, na Austrlia; a Tantalum Mining Corporation, no Canada e a Bikita Minerals, no Zimbbue. Outras quatros companhias, Zabaikalsky GOK (Rssia), Arquena de Minerios e Metais (Brasil), Companhia Brasileira de Ltio (Brasil) e a Sociedade Mineira de Pegmatites Lda (Portugal), produzem quantidades pouco significativas e de uso local. Na Tabela 3, esto relacionados os principais produtores mundiais de carbonato e de minerais de ltio, inclusive sua localizao e capacidade instalada (Ebensperger et al., 2005). Tabela 3 Principais produtores de carbonato e minerais de ltio, capacidades expressas em t/ano.
Companhia SQM SA SCL Cyphrus Foote Chemettall Foote FMC Corp. Bikita Minerals Ltd Sons of Gwalia Ltd Tantalum Mining Ltd
Fonte: Saller, 2000.

Localizao

Mineral/Produto

Capacidade 20.000 10.300 8.700 11.300/8.700 50.000 130.000 87.000

Salmouras (Evaporitos) Atacama, Chile Li 2CO3/LiOH Atacama, Chile Silver Peak, Nevada, EUA Catamarca/Salta, Argentina Minerais Victoria, Zimbbue Greenbushes, Austrlia Manitoba, Canad Li 2CO3/LiOH Li 2CO3/LiOH Li 2CO3/LiCl Petalita Espodumnio Espodumnio

5. P RODUO MUNDIAL DE LTIO PRIMRIO

Na Tabela 4, esto registradas as produes mundiais de carbonato de ltio e minerais de ltio dos principais pases produtores, no perodo de 1999 a 2005. A obteno desses produtos de ltio proveniente dos seguintes pases:

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(i) (ii) (iii)

Austrlia, Canad, Portugal e Zimbbue produzem espodumnio, petalita e lepidolita; Brasil e China produzem carbonato de ltio base de minerais; Argentina, Chile e EUA produzem, base de salmouras, carbonato e cloreto de ltio.

A produo mundial de ltio, em 2005, atingiu 18.809 t de ltio contido, com destaque para o Chile (44%), Austrlia (19%), China (15%) e EUA (11%), totalizando 89%. O crescimento dessa produo foi de 15.259 t, em 2002, para 18.884 t, em 2005, isto , 7% ao ano (Roskill, 2006). O incio das atividades produtivas da SQM no Salar de Atacama, no final dos anos 90, modificaram, de maneira fundamental, o panorama do mercado mundial de ltio. A grande capacidade produtiva da SQM, associada uma poltica de baixos preos para o seu produto, paralisaram a produo de carbonato de ltio em empresas que utilizavam os minerais como matria-prima, culminando com o fechamento das mesmas nos EUA, Austrlia e Rssia. Tabela 4 Produo mundial (t) de ltio contido.
Paises Argentina Australia Chile China Others Total 2000 1.426 1.970 6.740 2.440 3.083 15.659 2001 884 2.400 5.890 2.440 2.715 14.329 2002 1.097 2.370 6.630 2.440 2.722 15.259 2003 1.457 2.370 7.830 2.540 3.576 17.773 2004 2.174 3.550 8.270 2.630 2.168 18.792 2005 2.118 3.600 8.200 2.740 2.226 18.884

Fonte: Roskill, 2006.

A China tornou-se um possvel competidor desse mercado fechado. O sucesso no desenvolvimento de tecnologia para extrao de ltio de salmouras com alto teor de magnsio levou ao incio da produo de carbonato de ltio em salinas, nas provncias de Qinghai e Tibet. Com a implantao de novos projetos, a capacidade chinesa pode chegar a 45 mil toneladas anuais, em breve (Saller, 2000 e China News, 2005).

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6. OFERTA E DEMANDA
A demanda por ltio experimentou forte crescimento ao longo da ltima dcada. O consumo mundial cresceu a taxas entre 4% e 5% ao ano, em parte desse perodo, passando de 70 mil toneladas equivalentes de carbonato de ltio, em 2002, para o recorde de 80 mil toneladas equivalentes em 2005. A expanso foi impulsionada pela utilizao de carbonato de ltio em baterias secundrias. Este uso foi responsvel por 20% do emprego total do metal em 2005, entretanto, em meados de 2000, a fatia chegava a apenas 9%. E as previses p ermanecem otimistas, segundo estudo de mercado feito pela Roskill, intitulado The Economics of Ltio (10. edio). O crescimento global dessa indstria deve permanecer ao redor de 4% ao ano, com o consumo mundial batendo 97,4 mil toneladas equivalentes, em 2010. Nos produtos para o consumidor final, a nfase se mantm no ltio inico, e o ltio-polmero, empregado em baterias secundrias, alcanar maior expresso. Para a demanda por carbonato de ltio nessa aplicao, previsto um aumento de 10% ao ano, de 16 mil toneladas para 25,8 mil toneladas, entre 2005 e 2010, equivalentes a um quarto do mercado global de ltio. As projees alvissareiras se baseiam na promessa de crescimento da sia, em particular China, Coria do Sul, Taiwan e ndia. O consumo per capita na regio ainda baixo, porm se acredita que h grande potencial de elevao. Em 2004, cada cidado chins consumia cerca de cinco vezes menos ltio que um norte-americano (Azevedo, 2007). At o fim da dcada, os eletrnicos portteis concentraro os segmentos de maior crescimento no consumo de baterias secundrias. Os embarques para o mercado asitico de produtos de ltio para a fabricao de telefones celulares crescero 50% ao ano, no perodo. Na Rssia e Polnia, outros mercados promissores, a taxa estimada em 70%. O crescimento do mercado depender da penetrao dos veculos eltricos hbridos (VEHs) e das baterias de ltio empregadas para mov-los.

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Ltio

Espera-se que as montadoras iniciem a produo de VEHs, em escala industrial, a partir de 2 008. A Toyota Motors, maior produtora mundial desse tipo de veculo, planeja expandir suas vendas para um milho de unidades anuais at 2010, ao mesmo tempo em que substituir baterias hbridas base de nquel por produtos de ltio inico. Esse mercado tem importncia crucial, devido s quantidades significativamente maiores de ltio necessrias s baterias de alta voltagem para VEHs, em comparao s utilizadas em aparelhos eletrnicos portteis (Roskill, 2006).

7. U SOS E FUNES
O hidrxido e o carbonato de ltio so as principais formas em que o ltio usado industrialmente. So considerados como derivados mtuos, pela carbonatao e descarbonatao, respectivamente. O hidrxido e o carbonato de ltio so obtidos diretamente dos minerais e salmouras ricos em ltio. J os outros compostos de ltio so geralmente obtidos pela reao dos mesmos com o cido do sal desejado. Assim, pelo tratamento adequado, o hidrxido e o carbonato so as matrias bsicas para a preparao de outros compostos e do metal. O hidrxido de ltio monohidratado tem maior uso direto e o principal produto inicial obtido a partir dos concentrados minerais ou do prprio carbonato. O carbonato de ltio o segundo produto do ltio em consumo industrial e pode ser considerado como o mais significativo composto de ltio produzido correntemente, pois, alm de ser o produto que corresponde ao maior volume de vendas, usado diretamente na indstria cermica, sendo tambm considerado o insumo bsico obteno de grande variedade de outros produtos de ltio. Os principais usos do ltio, seja na forma de um concentrado mineral (espodumnio ou petalita) ou na forma de um produto qumico (carbonato, hidrxido e derivados), incluem a fabricao de alumnio primrio, a indstria de cermica e vidros, a fabricao de fritas, a produo de graxas especiais, a produo de baterias e acumuladores, a utilizao em sistemas de ar condicionado e desumidificadores e a produo de frmacos. Na Figura 5, ilustram-se as principais aplicaes do ltio, no ano de 2004, nos diversos setores industriais (Ebensperger et al., 2005).

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outros 21% polmeros 4% farmacuticos 5% alumnio 6% ar condicionado 8%

vidros 9%

fritas 12%

baterias 19%

graxas lubrificantes 16%

Figura 5 Principais aplicaes do ltio no ano de 2004, nos diversos setores industriais. Graxas de Lubrificantes Esta a maior aplicao industrial do hidrxido de ltio que utilizado na fabricao do estearato de ltio. As graxas de ltio possuem elevada resistncia umidade e alta temperatura, inclusive propriedades de viscosidades adequadas sua utilizao em temperaturas de at 200C. Finalmente, esse produto de ltio intensamente utilizado na lubrificao de rolamentos de automveis, aeronaves e maquinaria pesada. Condicionadores de Ar/Gs e Tratamento de Ar O brometo de ltio, na concentrao de 54%, intensamente usado como um meio de absoro de umidade em sistemas de refrigerao industrial. O princpio da absoro est baseado na troca de calor decorrente da transferncia de gua entre o vapor e a fase lquida. Essa soluo de brometo de ltio pode ser reciclada indefinidamente, uma vez que o prprio brometo de ltio estvel (Chemetall, 2008). Solues de cloreto de ltio so usadas em controle de umidade industrial e sistemas desumidificantes. Essas so largamente usadas em processos fotogrficos, laboratrios, processamento de alimentos, fabricao de frmacos etc. O cloreto de ltio um produto antibacteriano, o que justifica sua aplicao para esses fins.

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Ltio

O xido, hidrxido e perxido de ltio servem para a remoo de gs carbnico do ar. Esses so usados, especificamente, em sistemas fechados, como submarinos e nibus espaciais. Eletrlise do Alumnio Na produo de alumnio primrio, a adio do carbonato de ltio (1-3%) no banho de criolita (Na3AlF6) tem por finalidade a reduo da temperatura do banho, gerando uma reduo no consumo de energia por meio de uma condutividade eltrica mais alta com uma menor viscosidade no interior da clula eletroltica. Em termos de benefcios ambientais, as emisses de flor podem ser reduzidas em at 30% com a adio do carbonato de ltio (Chemetall, 2008). Baterias e Acumuladores O ltio metlico utilizado na fabricao dos anodos das baterias de ltio primrias com alta densidade de energia. Diversos sais de ltio (cloreto, brometo, iodeto, perclorato e nitrito) so usados como eletrlitos em baterias de ltio primrias e secundrias. Cermicas, Fritas e Vidros Minerais de ltio e carbonato de ltio so usados, com sucesso, na fabricao de fritas, cermicas e vidros. O xido de ltio (Li2O) adicionado massa da frita benfico no processo de fuso da fase vtrea diminuindo a temperatura de fuso e a expanso trmica e melhorando a viscosidade do meio. Vantagens adicionais incluem a melhoria na resistncia qumica, densidade e trabalhabilidade. Uma aplicao clssica na fabricao de panelas de vidro com grande resistncia a intempries. Tubos de cinescpio para televisores utilizam o carbonato de ltio na sua formulao. Indstria Farmacutica Uma gama extensiva de produtos de ltio usada como insumo em snteses farmacuticas, defensivos agrcolas, aromatizantes e outros intermedirios orgnicos. O ltio metlico dissolvido em amnia lquida um agente redutor na reduo parcial de aromticos durante a preparao de esterides e vitaminas. O carbonato de ltio um ingrediente ativo usado na indstria farmacutica, para o tratamento de manacos depressivos (distrbios bipolares).

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Borracha e Plsticos Uma das aplicaes industriais mais importantes a utilizao do butiltio como iniciador da reao de polimerizao de compostos aninicos, na produo de vrios tipos de borrachas sintticas e plsticos. Outra aplicao na produo de copolmeros de estireno-butadieno-estireno (SBS), usados na fabricao de solas de calados.

8. ESPECIFICAES
Encontram-se, na Tabela 5, as especificaes dos concentrados de minrios de ltio para diferentes aplicaes, como carga, indstria de vidros e cermica. Na Tabela 6, so registrados dados relativos composio qumica do carbonato e do hidrxido de ltio produzidos pela SQM S.A. Tabela 5 Composio qumica dos concentrados de espodumnio, petalita, ambligonita, montebrasita.
Espodumnio % Li 2O Fe 2O3 SiO2 Al2O3 K2O NA2O P2O5 Mineral % Li 2O Fe 2O3 SiO2 Al2O3 K2O Na 2O P2O5 Tpico 7,25 0,06 26,00 0,20 0,30 0,30 Canad Austrlia Vidro -200# Concentrado Vidro 6,80 min. 7,10 7,60 5,00 0,10 max. 0,07 0,15 0,04 max. 64,50 75,00 25,00 25,00 26,00 18,50 0,30 0,15 0,35 0,35 0,31 0,25 0,35 0,12 0,35 Petalita, Ambligonita e Montebrasita Petalita Tpico 4,20 min. 0,30 max. 0,35 0,50 max. Ambligonita Tpico 7,75 min. 27,50 min. 20,00 min. Fino 7,50 0,10 64,00 27,00 0,20 0,20 0,25

Montebrasita Canad Tpico 7,00 26,00 8,00 min

Zimbbue

Baixo alclis 4,40 min. 0,40 max 0,40 max. 0,15 max -

Fonte: Harben (2002).

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Ltio

Tabela 6 Dados relativos composio qumica do carbonato e do hidrxido de ltio produzido pela SQM S.A.
Dados caractersticos do carbonato de ltio Li 2CO3 Cl SO4 Na K Ca 99 % 0,02 % 0,05 % 0,10 % 0,05 % 0,04 % Min. Max. Max. Max. Max. Max. Mg B Fe 2O3 H2O Insolveis PF 0,01 % 10 ppm 0,003 % 0,20 % 0,02 % 0,70 % Max. Max. Max. Max. Max. Max.

Frmula qumica = Li2CO3 LiOH Cl SO4 CaO K 56,5 % 0,005 % 0,03 % 0,03 % 0,01 % Min. Max. Max. Max. Max. Na CO2 Fe 2O3 Insolveis

Aparncia = Cristais brancos 0,03 % 0,35 % 0,0015 % 0,008 % Max. Max. Max. Max.

Dados caractersticos do hidrxido de ltio

Frmula qumica = LiOH.H2O Aparncia = Cristais brancos

Fonte : SQM (2006) e SQM (2007).

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