1 Universidade Estadual de Campinas UNICAMP Instituto de Qumica IQ QF952A 2s/2009 Diagrama de Fases Ternrio (cido Actico gua Clorofrmio)

o) 1- Introduo A fase de uma substncia, uma forma da matria que homognea no que se refere composio qumica e aos estados fsicos. Assim, temos as fases slida, lquida e gasosa de uma substncia e suas diversas fases slidas, como as formas alotrpicas branca e vermelha do fsforo. Uma transio de fase a converso espontnea( G<0) de uma fase em outra e ocorre numa temperatura caracterstica para uma dada presso.1 De acordo com a regra das fases de J.W. Gibbs, o nmero de graus de liberdade de um sistema de trs componentes dado pela expresso, 3 P + 2 = F, onde P o nmero de fases, F o nmero de graus de liberdade e trs o nmero de componentes do sistema.2 Para representao grfica de um sistema de trs componentes usamos o diagrama ternrio triangular. Ele consiste em um tringulo eqiltero onde cada lado dividido em 100 partes iguais, correspondendo as porcentagens de cada componente.2 O sistema, cido actico gua clorofrmio, o qual foi exaustivamente investigado por Writh, nos fornece um interessante exemplo de uma mistura lquida ternria, onde cada um dos trs componentes forma um par simples de lquidos miscveis. Em temperaturas normais gua e clorofrmio so pouco solveis um no outro, enquanto cada um desses lquidos miscvel em cido actico em qualquer proporo.2 Os limites de solubilidade podem ser determinados preparando-se uma srie de solues, de dois lquidos miscveis e adicionando um terceiro componente a essas misturas, at a formao de uma segunda fase, caracterizada pelo aparecimento da turvao. A composio da mistura, neste ponto, corresponder a um ponto na curva de solubilidade, uma vez que a

quantidade da segunda fase praticamente insignificante. No sistema ternrio assim formado, a regra das fases indica a existncia de at quatro variveis independentes (presso, temperatura e as fraes molares de dois componentes.3 Um sistema representado pelo ponto P no abaixo da curva, por exemplo, est separado em duas fases de composioa eb. Estas duas solues so chamadas solues conjugadas e a linha que une as composies dessas solues chamada linha de correlao ou linha de amarrao (tie line). Como mostra a Figura 1.3

Em geral, as linhas de correlao no so paralelas, porque a solubilidade do componente, miscvel nos outros dois, no a mesma nas camadas.3 Um ponto na regio de duas fases de uma diagrama de fases no s mostra qualitativamente que esto em equilbrio, mas tambm indica as quantidades relativas de cada fase dada pela regra da alavanca: nl=nl.4 2- Objetivo Estudar a miscibilidade no sistema ternrio gua/cido actico/ clorofrmio 3- Materiais e Mtodos 3.1- Materiais Buretas de 50,00 ml Bckers de 100ml Erlenmayers de 125ml Termmetro de 100,0 C

Funis de Separao de 125ml Provetas de 10ml. Balana Analtica Suportes, pinas e garras para vidrarias 3.2- Reagentes gua. Densidade 1gcm-3 cido Actico Glacial. Densidade 1,05gcm-3 Clorofrmio P.A. Densidade 1,48gcm-3 Soluo NaOH 1M. Fatorado 0,9372M Indicador Fenolftalena 1% 3.3- Procedimento Primeira Parte 1. Mediu-se a temperatura do sistema no incio do experimento. 2. Preparou-se as misturas binrias indicadas na Tabela 1 em erlenmayers de 125 mL utilizando buretas de 25 ou 50 mL para adicionar cada um dos componentes. 3. A cada mistura binria, adicionou-se lentamente o terceiro componente indicado (tambm com uma bureta), agitou-se a mistura e observou-se cuidadosamente o aparecimento de turvao permanente (que indicou a separao de fases e formao de um sistema heterogneo). Os volumes exatos de cada um dos terceiros componentes foram anotados. 4. Mediu-se a temperatura do sistema no final do experimento. Segunda Parte 1. Preparou-se, em duplicata, uma das misturas ternrias indicadas na Tabela 3, em um funil de separao de 125 mL. 2. Homogeneizou-se o sistema cuidadosamente, movimentando manualmente o funil. Com a haste do funil inclinada na posio superior, abriu-se a torneira aps cada homogeneizao para aliviar a presso. 3. Repousou-se o funil em um suporte de argola e esperou-se at que a completa separao de fases. 4. Retirou-se uma alquota de cerca de 5 mL de cada uma das fases, utilizando uma proveta de 10 mL. 5. Transferiu-se imediatamente o volume da fase recolhida para um erlenmeyer de 125 mL, previamente pesado (com vedao de filme PVC, magipac), tampou-se com o pedao de filme PVC e pesou-se em uma balana analtica. Anotou-se a massa..

6. Titulou-se cada uma das alquotas das fases com soluo de NaOH 1 M (padronizada), usando fenolftalena 1% como indicador (uma gota suficiente). Determinou-se a quantidade de cido actico (em % mssica) em cada fase. 4- Resultados e Discusso Adicionando-se gua ao clorofrmio, possvel se obter uma soluo homognea, contanto que a quantidade de gua no exceda chegando a saturao. Na primeira parte do experimento possvel observar o ponto de saturao pelo turvamento da soluo que esta sendo titulada, seja com gua ou clorofrmio. Os dados apresentado na Tabela 1 nos mostram que devido a capacidade do cido actico se solubilizar, em qualquer proporo, tanto em gua quanto em clorofrmio, o ponto de saturao est diretamente relacionado com a relao de cido actico na composio ternria. Quanto maior essa proporo maior ser a solubilizao de gua e clorofrmio um no outro. Outro ponto importante o fato de ao se adicionar clorofrmio uma soluo de cido actico e gua, a mesma libera uma certa quantidade de calor, sendo uma solubilizao exotrmica, pois ao se adicionar clorofrmio, parte do cido actico que estava na soluo aquosa migra para o clorofrmio na forma molecular. Esta migrao desloca o equilbrio na fase aquosa, fazendo com que a soluo, para restabelecer o equilbrio, dissocie cido actico em soluo aquosa, liberando calor. O caminho inverso tambm pode ser constatado na Tabela 1. O diagrama de fases (Figura 1.) obtido no experimento, nos mostra o comportamento da mistura ternria no equilbrio. Quando cido actico adicionado ele se distribui entre os componentes, formando um conjugado ternrio em equilbrio com cada componente nas duas fases. As linhas que unem as solues so as Tie-lines dentro do diagrama. Quanto mais cido adicionado, as tie-lines se tornaro menores e menores, e por fim, quando a composio desses dois conjugados se tornarem idnticas, elas se encol hero sobre um nico ponto crtico (K), onde a adio de mais cido torna a mistura homognea. Devido ao cido actico no se distribuir igualmente entre as fases, o ponto K fica situado abaixo do ponto mais alto da curva. Pela regra das fases de Gibbs (F = C-P+2), todo ponto abaixo da curva do diagrama de fases encontra-se uma mistura heterognea de duas fases, e todo ponto acima da curva encontra-se um soluo homognea de apenas uma fase. A mistura ternria representada pelo ponto P (20ml gua, 2ml HAc, 18ml CHCl3), separar em duas solues ternrias conjugadas tendo a composio na linha do Grupo 10, a qual pode ser estabelecida pela regra da alavanca (nl=nl). Um aspecto importante das tie-lines que apresentam um determinado padro onde a interseco de todas elas se d fora do diagrama do lado esquerdo.

Devido ao experimento no contemplar pontos suficientes para completar a curva do diagrama ternrio, a linha de amarrao do Grupo 10 foi extrapolada para um cruzamento provvel com a extremidade direita da curva do diagrama

Clculos: Baseado nos dados da Tabela 2 temos: Quantidade de cido actico na titulao com NaOH 1M na fase aquosa VNaOH=1,00ml mNaOH=0,32g logo, mHAc=0,49g Temos ento que %HAc na fase aquosa=8,4% Quantidade de cido actico na titulao com NaOH 1M na fase de clorofrmio VNaOH=8,10ml mNaOH=0,04g logo, mHAc=0,06g Temos ento que %HAc na fase aquosa=0,8% OBS: Os dados, devido a erro de clculo em sala de aula, foram corrigidos. Os antigos valores eram: 7,8%/0,7% de HAc respectivamente para as fases superior e inferior.

Baseado nos dados da Tabela 3 e por orientao do professor, calculou-se apenas as propores da mistura J. Todos os dados da Tabela 4 foram postados por outros grupos, no tento assim as propores de cada componente, mas apenas a concentrao final de HAc em cada fase. No entanto apenas com os dados das concentraes de HAc nas fases foi possvel montar as linhas de amarrao. 5- Concluso Neste trabalho foram determinados experimentalmente dados do sistema ternrio gua/c.actico/ clorofrmio a temperatura e presso constantes. Pode-se concluir que o experimento uma tima opo para se avaliar a solubilidade e composio de uma mistura ternria, sendo apenas necessrio o uso de tcnicas simples de laboratrio como titulaes, pesagens e extraes. Com o diagrama de fases possvel otimizar processos industriais, apenas compreendendo o equilbrio entre as fases, aumentando assim a qualidade dos produtos produzidos. O diagrama pode ainda nos fornecer um 4 eixo, temperatura, enriquecendo ainda mais os detalhes do grfico que poderia ser representado com curvas de nvel. 6- Bibliografia 1-Atkins, P., Paula J. Fsico Qumica 7 ed. vol.1 editora LTC, 2003. Cap. 6. Transformaes fsicas das substncias puras. 2-Getman, F.N., Daniels, F. Outlines Of Theoretical Chemistry 5 th ed. F.H. Gilson co. Boston USA, 1931. cap. 8. Heterogeneous Equilibrium. 3- Sistemas Ternrios http://www.quimica.ufg.br/anselmo/exp2/cinetica_catecol.doc visitada no dia 31/08/2009 s 15:32:24 4-Atkins, P., Paula J. Fsico Qumica 7 ed. vol.1 editora LTC, 2003. Cap. 8. Diagrama de Fases.