LA PROTECCIN ANTICORROSIVA DE AREVESTIMIENTOS DE ALEACIONES ORGNICAS E INHIBIDORES INTRODUCCION El aluminio y sus aleaciones tienen una excelente durabilidad y resistencia

a la corrosin, pero, como la mayora de los materiales, su comportamiento puede ser influenciada por la forma en que se utilizan. De aluminio es el metal de importancia comercial y sus aleaciones son ampliamente utilizadas en muchas industrias, tales como recipientes de reaccin, tuberas, maquinaria y las bateras qumicas, debido a sus ventajas. El aluminio es un nodo de sacrificio bien conocida, si par con ms metal pasivo, ya que es eficaz nodo ms fiable y econmica. nodo de sacrificio de aluminio ha sido utilizado en gran proyecto en todo el mundo. Se utiliza en aplicaciones en alta mar, incluyendo estructuras, plataformas, oleoductos, diques y centrales elctricas. nodo de aluminio se utiliza tambin para barco de casco y la proteccin de lastre-tanque. El aluminio es un metal activo y su resistencia a la corrosin depende de la formacin de la pelcula protectora de xido. Existen varios mtodos para proteger el aluminio y sus aleaciones de la corrosin tales como recubrimientos (metlicos, conversin inorgnico, y recubrimientos orgnicos), el control del medio ambiente (pH operativo variable, oxgeno disuelto, temperatura) e inhibidores de corrosin (aditivos orgnicos e inorgnicos). En este captulo se describe la prevencin de la corrosin y la corrosin de las aleaciones de aluminio de recubrimientos orgnicos e inhibidores. Las aplicaciones industriales y de forma comn a la corrosin de aleaciones diferentes al se llevan a cabo en este captulo. Los mtodos de prevencin de la corrosin de aleaciones diferentes al tambin se mencionan en este captulo. Una revisin de la literatura reciente de ms de 30 artculos se resume al final de este captulo. APLICACIONES INDUSTRIALES DE DIFERENTES ALEACIONES DE ALUMINIO El aluminio puede ser aleado con diferentes elementos como el zinc, magnesio, silicio, cobre, manganeso, as como de litio. Como resultado, se puede utilizar para diferentes aplicaciones como la fabricacin de recubrimiento de papel de aluminio, envases de alimentos industria, la alimentacin y la industria qumica, paneles vehculo, jaulas de minas, los marcos de aire, plantas qumicas, recipientes a presin, camiones cisterna, el transporte de nitrato de amonio, las tuberas de riego y marcos de ventanas. Algunas aplicaciones industriales para la aleacin de aluminio se enumeran a continuacin: 1 - Las aleaciones de aluminio son muy resistentes a los tratamientos no trmicos. Ellos son buenos conductores de calor y electricidad y es por eso que se utilizan en las industrias qumicas diferentes para la preparacin de productos de aluminio 2 - Las aleaciones de aluminio se endureci durante el proceso de reacciones. Es por eso que son aleaciones muy favorables para el factor de capacidad de soldadura, as como conformabilidad. Tambin son superiores para el criognico utiliza incluso en la condicin de los tratamientos de recocido. 3 - Aleaciones de aluminio es su alta resistencia a la corrosin. Loim pidi diferentes tratamientos qumicos agresivos y ayudar en la retencin de su brillo y fuerza. Tambin tiene alta resistencia al agua de amar y el agua del ocano. Por lo tanto, se puede utilizar para las jaulas de aire diferentes sin ningn tipo de molestias. 4 - Las aleaciones de aluminio se puede convertir en cualquier forma, ya que son dctiles en la naturaleza. Ya se trate de hojas o alambres, que se pueden extraer en varias formas sin ningn inconveniente. 5 - aleacin de aluminio utilizado como nodo de sacrificio para el sistema de proteccin catdica (reserva

de la proteccin catdica, el tanque de aceite, de cascos de buques de aluminio del nodo. fig.1 nodos de calderas, varilla de aluminio y nodos de aluminio pulsera.). MECANISMO DE CORROSIN MS COMUNES PARAALEACIONES AL Muchos mecanismos de la corrosin de las aleaciones de diferentes existen al. Los tipos ms comunes son generalmente bien entendido. Para cada uno, el proceso es complejo, incorpora muchos factores, y vara de acuerdo con el metal y las condiciones de funcionamiento especficas. Sin embargo, todo sigue siendo difcil de controlar, y representar una amenaza muy grave para la mayora de las industrias. Una vez establecida, la mayora de los problemas de corrosin producir los prximos aos de dificultad y los gastos de funcionamiento con distintos niveles de gravedad. LA CORROSIN GALVNICA La corrosin galvnica se produce cuando un contacto metlico se realiza entre un noble y una menos noble (Wallen, 1986; Dexter1999;. Bardal et al 1993). Una condicin necesaria es que existe tambin una condicin electroltico entre los metales, de modo que un circuito cerrado se establecidos. La relacin de rea entre el ctodo y el nodo es muy importante .Por ejemplo, si el metal ms noble catdica tiene una gran rea superficial y el metal menos noble tiene un rea relativamente pequea, una reaccin catdica grande debe estar equilibrado por una reaccin andica correspondientemente grande concentrada en un rea pequea que resulta en una mayor velocidad de reaccin andica (Wallen 1986). Esto conduce a una tasa de metal mayor disolucin o la velocidad de corrosin. Por lo tanto, la relacin de rea catdica a andica debe mantenerse tan bajo como sea posible. La corrosin galvnica es uno de los principalesproblemas prcticos de corrosin de aluminio y aleaciones de aluminio (Dexter 1999) ya que el aluminio es termodinmicamentems activo que la mayora de los otros materiales estructurales comunes y la de xido de aluminio pasiva que protege fcilmentepuede descomponerse localmente cuando el potencial es elevadodebido al contacto con un material ms noble. Este es particularmente el caso cuando el aluminio y sus aleaciones se exponen en las aguas que contienen cloruros u otras especiesagresivas tales como SO4 (Bardal et al. 1993). La serie depotenciales estndar de reduccin de varios metales se pueden utilizar para explicar el riesgo de corrosin galvnica, sin embargo, estos potenciales propiedades termodinmicas expresas, que no toman en cuenta los aspectos cinticos (Valencia et al 1989)..Adems, si la diferencia de potencial entre dos metales en un par galvnico es demasiado grande, el metal ms noble no toma parteen el proceso de corrosin con sus propios iones. As, bajo esta condicin, el potencial de reduccin del metal ms noble no jueganingn papel. Por lo tanto el establecimiento de una serie galvnicapara las condiciones especficas se vuelve crucial. .2 Picaduras Las picaduras son un tipo altamente localizado de corrosin en presencia de los iones agresivos del cloruro. Los hoyos son iniciados en los sitios dbiles en el xido por ataque del cloruro. Los hoyos propagan segn las reacciones mientras que la evolucin del hidrgeno y la reduccin del oxgeno son los procesos importantes de la reduccin en ctodos intermetlicos, segn lo bosquejado en el cuadro 1: Mientras que un hoyo propaga el ambiente dentro del hoyo (nodo) cambia. Segn la reaccin 2 el pH disminuir. Para balancear la carga positiva producida por la reaccin 1 y 2, los iones del cloruro emigrarn en el hoyo. La formacin resultante del cido clorhdrico dentro del hoyo causa la propagacin acelerada del hoyo. La reaccin de la reduccin causar la alcalinizacin local alrededor de partculas catdicas. Pues el xido de aluminio previamente mencionado no es estable en tal ambiente, y el aluminio alrededor de las

partculas disolver (los hoyos alcalinos). El componente de aluminio activo de las partculas tambin disolver selectivamente, de tal modo enriqueciendo la superficie de la partcula con el FE y aumentando su actividad catdica. La aguafuerte de la matriz de aluminio alrededor de las partculas puede separar las partculas de la superficie, que puede repassivate los hoyos alcalinos. Esto puede tambin reducir la fuerza impulsora para los hoyos cidos que causan el repassivation de alguno a largo plazo. Cuadro 3 picaduras de la demostracin en una aleacin del Al. La corrosin intergranular (IGC) es la disolucin selectiva de la zona del lmite de grano, mientras que el grano a granel no se ataca. La accin microgalvanic de la clula en los lmites de grano causa el IGC tambin. La susceptibilidad al IGC se sabe para depender de la composicin de la aleacin y del proceso termomecnico. Los lmites de grano son sitios para la precipitacin y la segregacin, que las hace fsicamente y qumicamente diferentes de la matriz. La precipitacin e.g. de partculas nobles en los lmites de grano agota la zona adyacente de estos elementos, y la zona agotada se convierte en electroqumico active. El caso opuesto es tambin posible; la precipitacin de partculas activas en los lmites de grano hara al noble adyacente de la zona. Estos dos casos se ilustran en el cuadro 3. cuadro 4 ejemplos de las demostraciones de la corrosin intergranular en la aleacin de aluminio 7075-T6. 3.4 Corrosin de la exfoliacin La exfoliacin es otra ms forma especial de corrosin intergranular que proceda lateralmente de los sitios de la iniciacin a lo largo de los planos paralelos a la superficie, generalmente en los lmites de grano, formando los productos de corrosin que metal de la fuerza lejos del cuerpo del material, dando lugar a un aspecto acodado. La exfoliacin se describe a veces como laminar, capa, o corrosin estratificada. En este tipo de corrosin, el ataque procede a lo largo de las trayectorias subsuperficies selectivas paralelas a la superficie. Es posible reconocer visualmente este tipo de corrosin si el ataque del lmite de grano es examinacin severa de la microestructura debajo de un microscopio es de otra manera necesario. En la aleacin del Al, la corrosin de la exfoliacin ocurri cuando el metal expuso al ambiente marina tropical. Tambin observe las faltas de la pintura causadas por la corrosin del aluminio en la capa/el interfaz de aluminio. La corrosin de la exfoliacin se puede prevenir por las capas, seleccionando una ms aleacin de aluminio resistente de la exfoliacin y usando el tratamiento trmico a la distribucin del precipitado del control. 3.5 El agrietarse de la Tensionar-Corrosin (SCC) la Tensionar-corrosin que se agrieta en aleaciones de aluminio es caracterstico intergranular. Segn la teora electroqumica, esto requiere una condicin a lo largo de lmites de grano que los haga andicos al resto de la microestructura de modo que la corrosin propague selectivamente a lo largo de ellos. La corrosin (intercristalina) intergranular es ataque selectivo de los lmites de grano o de cerca de las regiones adyacentes sin el ataque apreciable de los granos ellos mismos Las aleaciones de aluminio que contienen cantidades apreciables de elementos ligantes solubles, sobre todo cobre, magnesio, silicio, y cinc, son susceptibles a agrietarse de la tensionar-corrosin (SCC). Un anlisis extenso de la falta demuestra cuntas faltas del servicio ocurrieron en la industria y qu un poco alea y las tensiones llevadas a la iniciacin y a la propagacin de las grietas de corrosin de tensin cul caus estas faltas del servicio. Alea 7079-T6, 7075 - T6 y 2024 - T3 contribuido a ms el de 90% de las faltas del servicio de todas las aleaciones de aluminio de alta resistencia. El aluminio y sus aleaciones pueden fallar agrietndose a lo largo de lmites de grano cuando est expuesto simultneamente a los ambientes y a las tensiones especficos de la suficiente magnitud. Los ambientes especficos bien conocidos incluyen el vapor de agua, soluciones acuosas, lquidos orgnicos y los metales lquidos. Las tensiones suficientes para la iniciacin de la grieta y

el crecimiento de grieta pueden ser lejanas debajo de las tensiones requeridas para el rendimiento grueso, especialmente en sos las combinaciones de la aleacin/del ambiente que son de la importancia prctica, e.g., aleaciones de aluminio de alta resistencia en aire. Este fenmeno de agrietarse intergranular ambiente-inducido se llama a menudo el agrietarse de la tensionar-corrosin. Con la mayora de las faltas del servicio las causas del especfico para la iniciacin o la propagacin de las grietas de corrosin de tensin se han observado. Las varias causas pertenecen generalmente a una de las tres clases siguientes: metalrgico, ambiental y mecnico. Esto sigue absolutamente naturalmente de la vieja observacin que para la corrosin de tensin que se agrieta para ocurrir, tres condiciones tienen que ser satisfechas: la aleacin debe ser " susceptible" al SCC, el ambiente debe ser " damaging" y la tensin (intensidad) debe ser " sufficient". La teora electroqumica de la corrosin de tensin, desarrollada cerca de 1940, describe ciertas condiciones requeridas para el SCC de las aleaciones de aluminio. La investigacin adicional demostr insuficiencias en esta teora, y las interacciones complejas entre los factores que llevan al SCC de las aleaciones de aluminio no se entienden todava completamente. Sin embargo, hay un acuerdo general que para el aluminio el factor electroqumico predomina y la teora electroqumica contina siendo la base para las aleaciones de aluminio que se convierten y templa resistente al SCC. 4. Proteccin contra la corrosin de la aleacin del Al Hay varios mtodos de uso general combatir la corrosin. stos incluyen la formacin pasiva de la pelcula, chromating, la proteccin catdica, las capas orgnicas y los inhibidores (Jones 1996). Este captulo se refiere solamente sobre la prevencin de la corrosin usando capas e inhibidores orgnicos 4.1 Capas orgnicas La capa orgnica proporciona la proteccin o por la formacin de una accin de la barrera contra la capa o de la inhibicin de corrosin activa proporciona por los pigmentos en la capa. La condicin superficial del metal convirti a un estado ms estable cubriendo con los compuestos orgnicos. Estas capas retrasan la generacin de fuerza electromotriz, causando la corrosin del substrato (Schweitzer, 2001). La deposicin catdica de capas orgnicas ha ganado la aceptacin mundial como proceso de la capa para automotor, la aplicacin y las capas industriales generales que se ha adoptado en tecnologa para proporcionar la primera capa primera a una variedad de productos. Entre el gran nmero de polmeros electroconductores, el polypyrrole y el polyaniline son los polmeros que conducen ms prometedores para la proteccin contra la corrosin. Sin embargo, el precio bajo del monmero de la anilina que compara al pirrol hace polyaniline ms retable (Popovic y Grgur y otros 2004). Polyaniline (PANI) existe en una variedad de formas que diferencien en caractersticas qumicas y fsicas. El emeraldine protonated verde ms comn tiene conductividad en un nivel del semiconductor de la orden de 100 S cm-1, muchas rdenes de la magnitud ms arriba que el de los polmeros comunes (104 S cm-1). Protonated PANI, (e.g., clorhidrato de PANI) convierte a una base azul no conductora del emeraldine cuando est tratado con el hidrxido de amonio (fig. 5). Los cambios en caractersticas fisicoqumicas de PANI que ocurre en la respuesta a los varios estmulos externos se utilizan en varios usos e.g., en electrodos, sensores, y actuadores orgnicos. Otras aplicaciones se basan en la combinacin de caractersticas elctricas tpicas de semiconductores con los parmetros de los materiales caractersticos de polmeros, como el desarrollo del " plastic" microelectrnica, dispositivos electrocrmicos, sistemas compuestos especficos, y " smart" telas. El establecimiento de las caractersticas fsicas de PANI que refleja las condiciones de la preparacin es as de importancia fundamental (& de Stejskal; Gilbert 2002). Muchas tentativas han sido realizadas recientemente de proteger el aluminio y su aleacin por la capa baja

orgnica. Ogurtsov y otros (2004) ha divulgado la capacidad de la proteccin de PANI sin impurificar puro (base del emeraldine) y de PANI dopado con las capas p-tolueno-sulfnicas (TSA), camphorsulfonic (CSA) y dodecylbenzenesulfonic de los cidos (DBSA) para la aleacin del Al 3003. Pues puede ser visto de sus resultados, cuadro 1, que el factor de proteccin ms alto de la capacidad fue obtenido para PANI sin impurificar que era igual a 12 y a 4.4 en medios neutrales y cidos, respectivamente. Bajat y otros (2008) han estudiado las caractersticas y la adherencia electroqumicas y de transporte de las capas de epoxy electrodeposited en el aluminio pretratado por el vinyltriethoxysilane (VTES) durante la exposicin hasta el NaCl del 3%. Los resultados electroqumicos demostraron que el tratamiento previo basado en la pelcula de VTES depositada a partir de la solucin de la 5% proporciona caractersticas realzadas de la barrera y la proteccin contra la corrosin excelente. Niknahad y otros (2010) ha estudiado la influencia de varias mezclas del tratamiento previo del hexafluorozirconic-cido (Zr), del poliacrlicocido (PAA) y de la poliacrilamida (PAM) en el funcionamiento de un substrato de aluminio revestido de epoxy. Han empleado el aerosol de sal, los compartimientos de la humedad y el EIS para caracterizar el funcionamiento de la corrosin de substratos revestidos con diversos tratamientos previos superficiales iniciales que han encontrado que eso entre las formulaciones, el PAA/Zr y el PAA/PAM/Zr Zr-basados demostr la mejor fuerza de la adherencia, mientras que ms adelante reveladora un buen funcionamiento de la corrosin tambin. Pirhady y otros (2009) ha desarrollado las pelculas hbridas orgnico-inorgnicas silicona-basadas del nanocomposite por el mtodo sol-gel para la proteccin contra la corrosin de la aleacin AA2024. Las pelculas soles-gel fueron sintetizadas a partir de precursores del glycidoxypropyltrimethoxysilane el 3 (GPTMS) y del tetraethylorthosilicate (TEOS). Han utilizado las pruebas de aerosol potenciodinmicas de la exploracin y de sal para estudiar las caractersticas de la proteccin contra la corrosin de las pelculas. Sus resultados indican que las pelculas hbridas proporcionaron la proteccin contra excepcional la barrera y la corrosin en comparacin con el substrato no tratado de la aleacin de aluminio. Kraljic y otros (2003) electroqumico ha sintetizado el Polyaniline (PANI) a partir de la solucin de la anilina del 0.5M en el 1.5M H2SO4 y de la anilina de los 0.5M en los 3.0M H3PO4 completando un ciclo acero inoxidable en el potencial entre 400 y 1000 milivoltio para el acero inoxidable. Probaron la muestra revestida en cido sulfrico y la solucin cida fosfrica y esa forma de la capa de PANI en el cido H3PO4 tiene mejor proteccin que forma de la capa de PANI en H2SO4. Esto era debido a una mejor proteccin del acero con la capa PANIPO4 que tienen un ms de alta calidad del de revestimiento de xido y un rea ms pequea de la superficie PANI-libre del electrodo. Ozyilmaz y otros (2004) ha cubierto la capa delgada de PANI en el acero inoxidable en la solucin cida oxlica que contena la anilina usando ciclo potenciodinmico entre -0.7 y 1.65V. Han observado que las estabilizaciones de la oxidacin del substrato y del monmero antes del crecimiento de pelcula para ambas gamas potenciales eran necesarias para el proceso de la polimerizacin. Han investigado el funcionamiento de la corrosin del acero inoxidable revestido usando la espectroscopia electroqumica de la impedancia en cido hidroclrico. Las curvas de Nyquist fueron reveladas que el acero inoxidable revestido tena diversos comportamientos de la corrosin segn la gama potencial usada para la polimerizacin. Han observado que la permeabilidad de la pelcula de PANI fue afectada por la condicin de la sntesis. Bereket y otros (2005) ha sintetizado con xito el polyaniline (PANI), polivinlico (2-iodoaniline) (PIANi), y polivinlico (aniline-co-2-iodoaniline) (co-PIANi) usando voltametra cclica en la solucin del acetonitrilo que contena

el perclorato del tetrabuthylammonium (TBAP) y el cido perclrico (HClO4) en 304 electrodos del acero inoxidable. Sus resultados demostraron que el polmero y el copolmero eran diferentes de el de PANi. PIANi y el co-PIANi se comportaron de una manera similar con respecto a la proteccin contra la corrosin de 304 - los SS en el cido clorhdrico de 0.5 M. Encontraron que esto est relacionada con la prevencin de la reaccin catdica que ocurre en el interfaz de la pelcula-solucin. Las capas de PANI podan proporcionar una adicin eficaz de la proteccin andica a las caractersticas de la barrera para la reaccin catdica. De acuerdo con la investigacin por Shabani-Nooshabadi y otros (2009), las capas homogneas y adherentes del polyaniline se pueden electrosynthesized en la aleacin de aluminio 3004 (del Al) de una solucin acuosa que contiene la anilina y el cido oxlico usando las condiciones galvanostticas 0.5, 1.5, 5 y 15mAcm-2 para 1800 segundos. Encontraron que la polimerizacin electroqumica de la anilina en el Al ocurre despus de la estabilizacin de su superficie va la formacin de complejo y de resultados del oxalato del Al en la generacin de verde, el uniforme y capas fuertemente adherentes del polyaniline. La polarizacin potenciodinmica y los estudios del EIS revelan que el polyaniline acta como capa protectora en el Al contra la corrosin en la solucin del NaCl 3.5%. Kenneth y otros (2003) electrodeposited las pelculas del polyaniline en el aluminio puro de una solucin cida tosylic. Encontraron que estas pelculas del polmero exhibieron caractersticas similares mientras que el polyaniline puro electrosynthesized en un electrodo de platino inerte, cuando est quitado de sus substratos respectivos. Una interaccin galvnica entre el polmero y el aluminio fue observada el dar lugar de la oxidacin del substrato y de la reduccin de aluminio del polmero. Aunque el substrato de aluminio fuera oxidado haba poca evidencia de cualquier proteccin contra la corrosin al lado de las capas del polyaniline. El electrodo revestido fue probado polarizando el electrodo, encontraron que el ataque en el substrato de aluminio ocurri por debajo el polmero, y ste indica que los aniones del cloruro difunden a travs del polmero para reaccionar en el substrato subyacente. Martins y otros (2010) ha sintetizado las pelculas del polyaniline en la aleacin de aluminio 6061-T6 en cido sulfrico por la electrodeposicin usando voltametra cclica y la polarizacin potenciosttica. Probaron el electrodo revestido usando tcnicas electroqumicas para determinar las caractersticas anticorrosivas de las capas. De la polarizacin andica curva, ellas descubri que la resistencia a la corrosin de la aleacin revestida no estaba ms arriba que la aleacin pelada. Los valores de los potenciales de la corrosin y de las picaduras siguen siendo sin cambios y el sistema que experimenta la corrosin crateriforme. Debido al carcter conductor del polmero, las pruebas no eran concluyentes. Kamaraj y otros (2009) electropolymerised la anilina en la aleacin T6 del AA 7075 del bao del cido oxlico por la polarizacin galvanosttica. Los estudios de la espectroscopia de FTIR revelaron la presencia de estructuras benzenoides y quinoid que confirmaban la presencia de polyaniline parcialmente oxidado (sal de Emeraldine) que se sabe para su naturaleza que conduce. Evalan estas capas en el NaCl del 1% por espectroscopia electroqumica de la impedancia y la polarizacin potenciodinmica. Encontraron que hay comportamiento resistente a la corrosin pobre debido a la accin galvnica del polyaniline. Sin embargo, el cerio post-treatment para las capas del polyaniline en las aleaciones T6 del AA 7075 exhibi funcionamiento muy alto de la proteccin contra la corrosin. Esto es debido al ndice disminuido de reaccin de la reduccin del oxgeno formando la capa del xido del cerio en los agujeros de alfiler en los medios corrosivos que contienen los aniones del cloruro.