QUIMICA INORGANICA II

Mdulo 2 Exercicios sobre Paramagnetismo

Gil R. Pres

1) Explique pela Teoria da Ligao de Valncia por que o complexo

[CoF6]3- paramagntico.

[CoF6]3- paramagntico.

Configurao eletrnica do metal Co+3 = 3s2 3p6 3d6, assim, em d6:

Ligantes de campo fraco - [CoF6]3- e quatro

Energia

eltrons desemparelhados, portanto paramagntico.

Complexo paramagntico, pois apresenta o metal cobalto ligado a ligante de campo fraco, assim haver quatro eltrons desemparelhados, sendo dois eltrons em orbitais eg (spin alto).

2) Qual a geometria dos complexos [PdCl4]2- (diamagntico) e [Ni(CO)4]

(paramagntico)? Justifique a sua resposta utilizando a Teoria da Ligao de Valncia.

[PdCl4]2- - diamagntico, mas ocorrem 4 pares de eltrons ligantes. Configurao eletrnica do metal: Pd+2: 4s2 4p6 4d8 ,

d8, na hibridizao para o composto diamagntico, sem eltrons desemparelhados:

estado excitado

4d8

4p6

4s2

dsp2 => geometria quadrado planar

4d8

4s

4p

[Ni(CO)4] paramagntico, configurao eletrnica do metal Ni:3s2 3p6 4s2 3d8.

3s2

3p6

3d8

4 pares de eltrons do ligante vo entrar em orbitais emparelhados:

orbitais vo se hibridizar,

4s2

4p6

geometria tetradrica

4sp3

3) Qual a configurao (expresse na forma tx2geyg) e a energia de

estabilizao do campo cristalino (EECC) para os seguintes compostos?

a) [Co(NH3)6]3+ considere : tx2g eyg e EECC =( 0,4x . -0,6y)

Configurao eletrnica do metal: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7, mas o metal perde 3 eltrons, ento 3d6. De acordo com a srie espectroqumica o metal est ligado a um ligante de campo forte, portanto apresentar configurao eletrnica:

eg

t2g6 eg0 EECC = (0,4. 6 0,6 . 0) 0 => EECC = 2,4 0 t2g

b) [Fe(H2O)6]2+

Configurao eletrnica do metal: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6, mas o metal perde 2 eltrons, ento 3d6.De acordo com a srie espectroqumica, o metal esta ligado a um ligante de campo fraco, portanto apresentar a configurao eletrnica:

eg

t2g4 eg2 EECC = (0,4. 4 0,6 . 2) 0 => EECC = 0,4 0 t2g

c) [Fe(CN)6]3-

Configurao eletrnica do metal 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6, mas o metal ganhar 3 eltrons, ento 3d9. De acordo com a srie espectroqumica o metal est ligado a um ligante de campo forte, portanto apresentar a seguinte configurao eletrnica: t2g6 eg3 eg EECC = (0,4. 6 0,6 . 3) 0 => EECC = 0,6 0 t2g

4) As solues dos complexos [Co(NH3)6]2+e [Co(H2O)6]2+so coloridas.

Uma rosa e outra amarela. Considerando a srie espectroqumica, correlacione cada cor com cada um dos complexos. Complexos [Co(NH3)6]2+e [Co(H2O)6]2+ - O parmetro de desdobramento do campo cristalino varia de acordo com a identidade do ligante e as cores dos complexos formados variam. Uma sequncia indica que a energia envolvida na transio eletrnica aumenta medida que os ligantes variam ao longo de uma srie espectroqumica, na qual os membros (ligantes ou on metlico) esto organizados em ordem crescentes da energia das transies que ocorrem quando eles esto coordenados. Assim pela srie espectroqumica o [Co(NH3)6]2+ amarelo e o [Co(H2O)6]2+ rosa.
5)

esperado que ocorra distoro tetragonal (efeito Jahn-

Teller) no complexo [Cr (H2O)6]2+ ? Justifique.

Sim, espera - se que ocorra distoro tetragonal (efeito Jahn-Teller) no complexo [Cr (H2O)6]2+. A configurao eletrnica do metal cromo d4 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4, mas o metal perde 2 eltrons (nmero de oxidao 2+), ento 3d4.

eg

t2g3 eg1 EECC = (0,4. 3 0,6 . 1) 0 => t2g EECC = 0,6 0

A configurao acima se d, pois energeticamente mais favorvel, considerando o ligante (H2O) de campo fraco. O composto apresenta uma distribuio assimtrica dos eltrons nos orbitais d, e eles repeliro com maior intensidade alguns ligantes do complexo que outros, portanto a estrutura do

complexo estar distorcida, uma vez que o preenchimento assimtrico dos orbitais eg implica que alguns ligantes sero mais fortemente repelidos que outros. A repulso e conseqente distoro levam a um alongamento do octaedro, denominada distoro tetragonal ou efeito de Janh Teller.