4.7.2 Fuerza electromotriz (fem) en una celda electroqumica. Qu es la Fuerza electromotriz?

Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de cualquier fuente, medio o dispositivo que suministrecomente elctrica. Para ello se necesita la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos (unonegativo y el otro positivo) de dicha fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas elctricas a travs de uncircuito cerrado. L as celdas solares, transforman en energa elctrica la luz natural del Sol o la de una fuente de luz artificial que incidasobre stas. Su principal componente es el silicio (Si). Uno de sus principales usos es en el encencidoautomatico de lasluces de alumbrado publico en las ciudades. L as hay desde el tamao de una moneda hasta el tamao de un plato.Para obtener una tensin o voltaje ms alto que el que proporciona una sola celda, se unen varias para formar un panel 8 Termopares: Se componen de dos alambres de diferentes metales unidos por uno de sus extremos. Cuando recibencalor en el punto donde se unen los dos alambres, se genera una pequea tensin o voltaje en sus dos extremos libres.Se utilizan como sensores destinados a medir temperaturas muy altas donde es imposible usar termmetros comunes.Efecto Piezoelctrico: Es la propiedad de algunos materiales como el cristal de cuarzo de generar una pequeadiferencia de potencial cuando se ejerce una presin en estos. Una de sus aplicaciones es captar el sonido grabado enlos discos de vinilo por medio de una aguja de zafiro que al deslizarse por el disco en movimiento convierten susvariaciones de vaivn en corriente elctrica de audio frecuencia de bajo voltaje a un nivel mas alto.El efecto piezoelctrico del cristal de cuarzo, por ejemplo, tiene tambin una funcin inversa, que es la de vibrar cuandoen lugar de presionarlo le aplicamos una pequea tensin o voltaje. L a frecuencia de la vibracin depende del valor de latensin aplicada y del rea del cristal.El uso prctico ms conocido de esta variante del efecto piezoelctrico est en los relojes de cuarzo, fijar la frecuencia detrabajo del microprocesador en los ordenadores, fijar as frecuencias de transmisin de las estaciones de radio, etc.El valor de la fuerza electromotriz (FEM) o diferencia de potencial, coincide con la tensin o voltaje que se manifiesta enun circuito elctrico abierto, es decir, cuando no tiene carga conectada y no existe, por lo tanto, hay circulacin decorriente. L a fuerza electromotriz se representa con la letra (E) y su unidad de medida es el volt (V 4.7.3 Calculo de la fem y potenciales de la oxido reduccin. Una de las celdas galvnicas ms conocidas es la llamada celda Daniel. Esta formada por dos semiceldas separadas por un vidrio poroso o puente salino. En una de ellas se coloca un electrodo de cobre y una solucin 1 molar de sulfato decobre, mientras que en la otra se coloca un electrodo de zinc en una solucin 1 molar de sulfato de zinc. Al unir loselectrodos mediante un medidor potencial, se determina que la celda genera un potencial mximo de 1.1 volts,denominado fuerza electromotriz (fem).Este valor puede ser calculado con base en las reacciones qumicas que tienen lugar en la celda y el potencialestndar asociado a estas reacciones. En este caso, los pares son: Cu 2 + Cu0 y Zn 2 + Zn0. Un potencial ms positivo indica una mayor tendencia de las especies a ganar electrones, esto es, a reducirse. Encambio, a medida que un potencial es ms negativo (o menos positivo) se tiene una mayor

tendencia a la oxidacin, osea a la prdida de electrones. De acuerdo a lo anterior, se puede afirmar que las reacciones en la celda Daniellseran:Cu 2 + + 2e- Cu0 Zn0 - 2e- Zn2+ L a fem de una celda se calcula mediante la relacin:fem = Potencial maspositivo - Potencial ms negativo

9 No se cambian los valores reportados en la tabla a menos que las conciciones de concentracin, presin o temperaturassean distintas a las estndar. 4.7.4 Electro deposito(calculo de electro deposito) L a galvanoplastia es un proceso mediante el cual se recubre un objeto con un metal, gracias al paso de una corrienteelctrica por una celda electroqumica. Es un depsito de una capa metlica sobre un material no metlico. L os objetivos de este depsito es el de proteccin y decoracin.Un electro depsito se puede obtener bajo las siguientes caractersticas:1.- uniformidad de depsito2.- brillo3.- dureza4.- rugosidad5.- adherencia6.no adherencia7.- quemadoPara un buen depsito electroltico es importante la limpieza. L as sustancias a eliminar son:1.- xidos y productos de corrosin2.- sustancias orgnicas (grasas y aceites9.3.- astillas metlicasEjemplo:Electro deposito de aleaciones amorfas. L a presente invencin se refiere a un proceso de electro depsito para depositar un recubrimiento metlico amorfo quecontiene boro en un ctodo que comprende las etapas de: preparar un bao de electro depsito, consistiendo el baoesencialmente de: una fuente de boro seleccionada del grupo que consiste de cido boro fosfrico, dimetilaminaborano ydietilaminaborano, una sal de amonio de un cido, seleccionada del grupo que consiste de un cido hidroxicarboxlico yun cido amino, y una fuente de especies metlicas que se codepositarn con el boro, teniendo el bao un ph desdeaproximadamente 7 hasta aproximadamente 10; y electrodepositar una capa metlica amorfa del bao en el ctodo,llevndose a cabo dicha etapa de electrodepsito a una tensin mayor que la sobretensin del hidrgeno del bao y unadensidad de corriente mayor de aproximadamente 20 miliamperes por centimetro cuadrado. 4.7.5 Aplicaciones de electroqumica en electrnica. Para producir un flujo de corriente en cualquier circuito elctrico es necesaria una fuente de fuerza electromotriz. L asfuentes disponibles son las siguientes:1) mquinas electrostticas, que se basan en el principio de inducir cargas elctricas por medios mecnicos;2) mquinas electromagnticas, en las que se genera corriente desplazando mecnicamente un conductor a travs de uncampo o campos magnticos;3) clulas voltaicas, que producen una fuerza electromotriz a travs de una accin electroqumica; 4) dispositivos queproducen una fuerza electromotriz a travs de la accin del calor;5) dispositivos que generan una fuerza electromotriz por la accin de la luz;6) dispositivos que producen una fuerza electromotriz a partir de una presin fsica, como los cristales piezoelctricos. L os procesos electroqumicos de importancia comercial para la preparacin de precursores de ciertos productosfarmacuticos y perfumes se conocen desde hace ya varios aos, pero la produccin de productos qumicos en varioscientos de toneladas/ao es bastante reciente. Una de las primeras plantas grandes fue construida en 1937 para lamanufactura de sorbitol y manitol por reduccin catdica de glucosa, pero en pocos aos este proceso fue reemplazadopor el de hidrogenacin cataltica a elevada

presin. Recin en 1964 una real preparacin en gran escala fue puesta enfuncionamiento en Nalcotetraalquilplomo y al ao siguiente Monsanto comenz el suceso ms grande de la historia delos procesos electroorgnicos industriales, la produccin electroltica de adiponitrilo. En plantas piloto o en escalasemicomercial han sido investigados varios procesos electroorgnicos que cubren una amplia gama de tipos dereacciones: reduccin de cidos ftticos a los correspondientes cidos dihidroftlicos ; benceno a 1,4-ciclohexadieno ,naftaleno a dihidronaftaleno y el acoplamiento reductivo de acetona a 2,3dimetil-2,3-butanodiol (pinacolona). L Os procesos andicos examinados al menos en plantas pilotos cubren entre otros: la oxidacin de propileno a xido depropileno, la sntesis de Kolbe de sebacato de dimetilo a partir de adipato de monometilo y la oxidacin de 1,4-butinodiola cido acetileno dicarboxlico . 3M Company en Haastings, Minnesota ha practicado la fluoracin electroqumica decompuestos orgnicos desde 1951. Ms de 40 procesos electroqumicos han sido desarrollados por el CentralElectrochemicalResearchIntitute (CECRI) en la India y muchos de ellos han sido comercializados en escala relativamentepequea. Algunos de estos productos son: cido p-amino benzoico, p-aminofenol, cido p- nitrobenzoico, cidosuccnico, alcohol benclico, benzaldehido, aldehido saliclico, bencidina y sacarina.Como punto de partida para la realizacin del trabajo experimental, se ha rediseado y actualizado un sistemaautomatizado para la medida de impedancias en celdas galvnicas, potenciando sus caractersticas iniciales. Tambin sehan desarrollado dos aplicaciones, una para el realizar la adquisicin y control del sistema de medida y otra para analizar los datos experimentales en base al circuito equivalente de Randles. L a galvanotecnia, otra aplicacin industrial electroltica, se usa para depositar pelculas de metales preciosos en metalesbase. Tambin se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metlicas que precisen un recubrimientoresistente y duradero. L a electroqumica ha avanzado recientemente desarrollando nuevas tcnicas para colocar capasde material sobre los electrodos, aumentando as su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polmerosque conducen la electricidad, es posible fabricar electrodos de polmeros. L a UDCA ha permitido tanto describir cuantitativamente los excesos superficiales de los percloratos y cloruros a valoresde carga negativa sobre el metal, as como realizar una interpretacin microscpica de la interfase a partir de lasdistancias de mxima aproximacin y los radios hidratados de los iones. Estos percloratos se han empleado paraanalizar la influencia tanto de la concentracin como la carga de los cationes del electrlito presentes en la interfase, enla reaccin de reduccin isotrmica (298 K) del Zn(II). Este estudio ha permitido describir el comportamiento de lasconstantes de velocidad y comprobar el efecto de los coeficientes de actividad individuales del Zn(II) en disolucin,calculados empleando la teora MSA (Mean SphericalApproximatin).Con objeto de ampliar el conocimiento de las reacciones electrdicas, se ha analizado la influencia de la temperaturasobre las reacciones de reduccin del Cr(III) y Zn(II) en medio Na Cl O 4? acuoso. As, en el primer caso se ha verificadoque la reaccin transcurre por un mecanismo de esfera externa, mientras que en el segundo caso se ha estudiado elefecto de la doble capa elctrica sobre la entalpa de activacin y los coeficientes de transferencia del proceso. Por ltimoy debido a la escasez de datos bibliogrficos disponibles, se ha propuesto un mtodo que permite estimar e interpolar coeficientes de actividad a distintas temperaturas para electrlitos de diversa estequiometra, utilizando la MSA. Elprocedimiento se muestra como una alternativa favorable al mtodo de Pitzer debido al bajo nmero de parmetrosempleados y a su clara significacin fisica.Una aplicacin industrial importante de la electrlisis es el horno elctrico, que se utiliza para fabricar aluminio, magnesioy sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metlicas hasta que se funde y se ioniza. A continuacin, seobtiene el metal electrolticamente.

L os mtodos electrolticos se utilizan tambin para refinar el plomo, el estao, elcobre, el oro y la plata. L a ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolticos es que el metal depositado esde gran pureza.Un rea importante de la biofsica ha sido el estudio de la transmisin de informacin en forma de impulsos en las clulasnerviosas de los organismos. Cada informacin se transmite en la forma de fenmenos discretos, llamados potencialesde accin, y est determinada por la frecuencia a la que son transmitidos y por las conexiones que cada clula establececon sus vecinas. Por ejemplo, el biofsico britnico Alan L loyd Hodgkin y el fsico Andrew FieldingHuxley estudiaron lasclulas nerviosas del calamar, cuyo gran tamao permite la colocacin de varios electrodos directamente en el interior delas clulas. Mediante una acertada combinacin de la electroqumica, la electrnica moderna y los modelos matemticos,fueron capaces de demostrar que el potencial de accin estaba producido por cambios selectivos en la permeabilidad dela membrana celular al sodio y al potasio. Desde entonces, se ha aplicado esta tcnica con leves modificaciones a otrostejidos excitables, y en la actualidad constituye la base de todos los intentos de comprender el funcionamiento delsistema nervioso.

11 4.7.6 Nano qumica(Propiedades fisicoqumicas no convencionales de polmeros catenanos yrotaxanos) L os catenanos son estructuras formadas por la interconexin de dos o ms macrociclos para formar una especie decadena, con cada macrociclo tomando el papel de un eslabn. L os rotaxanos son estructuras con una molcula en forma de mancuerna rodeada en el centro por un macrociclo. L os primeros catenanos y rotaxanos fueron sintetizados en la dcada de 1960, pero no fue sino hasta hace unos aosque se empezaron a considerar estas estructuras como posibles fuentes de una aplicacin importante. Al principio, lasntesis de este tipo de estructuras era muy difcil ya que se utilizaban nicamente fuerzas intermoleculares einteracciones cido-base para dirigir la reaccin. Sin embargo, en la actualidad ya no existen ese tipo de impedimentosya que se han diseado mtodos de sntesis que incorporan metales de transicin para dirigir la reaccin.Uno de los metales ms empleados para esto es el cobre en estado de oxidacin (I). L as estrategias ms comunesconsisten en formar un complejo con fragmentos coordinantes acclicos para luego cerrar los fragmentos mediante unareaccin de sustitucin u otro tipo de reaccin. El centro metlico puede ser removido posteriormente formando una salinsoluble con otro ligante para obtener el catenano libre. L os rotoxanos se basan en el mecanismo de los sarcmeros del msculo, y el ciclo central no permite que la cadena enforma de mancuerna se deslice completamente fuera del sistema. Sin embargo un mtodo qumico interesante consisteen el intercambio de centros metlicos en un catenano. Para esto es importante que los ciclos tengan varios tomosdonadores. Es posible intercambiar un ion metlico con un nmero de coordinacin por otro con mayor nmero decoordinacin (por ejemplo Cu(I) y Zn(II)). Esto produce un movimiento de estiramiento y contraccin. L a promesa de esta tecnologa se ha manifestado en la industria de la computacin. L

a naturaleza mvil tanto de losrotaxanos como de los catenanos hace que se comporten como interruptores moleculares, lo cual implica una ampliagama de aplicaciones tecnolgicas. Se ha pensado en ocupar estas molculas para producir chips muy pequeos, dondelos rotaxanos acten como transistores L a idea de producir motores moleculares con este tipo de estructuras proviene del estudio del mecanismo de lacontraccin muscular. En las clulas musculares existen arreglos en forma de fibras, con un filamento de miosinarodeado de filamentos de actina. El movimiento ocurre por deslizamiento de los filamentos impulsado por la hidrlisis del ATP. Haciendo una analoga con esta funcin biolgica, se han preparado estructuras moleculares que presenten estetipo de movimiento. Uno de los sistemas ms prometedores son los polipirroles que permiten doblar un polmero slidoen una direccin u otra dependiendo de la corriente elctrica aplicada.Tambin se estn desarrollando aplicaciones en las que funcionen como sistemas de almacenamiento de informacinpara producir computadoras moleculares. De igual forma pueden ocuparse como sensores moleculares. Este tipo deaplicaciones se han trabajado ampliamente en los ltimos aos y se ha hecho un gran avance, pero an es muytemprano para asegurar su efectividad y si sern capaces de cumplir las expectativas que han generado