Conceitos gerais

Conceitos bsicos sobre equilbrio qumico cidos e bases: Arrhenius, Bronsted-Lowry, Lewis Equilbrio qumico em soluo aquosa de cidos e bases: pH cidos e bases fracos solues mistas e tampes titulaes cido-base equilbrios de solubilidade

Titulaes de cidos poliprticos

Os cidos poliprticos apresentam caractersticas especiais porque suas solues contm uma variedade de espcies.
O cido fosfrico contm H3PO4 e os ons H2PO4-, HPO4-2, PO4-3, assim como ons hidrnio. Precisamos entender como essas complicaes afetam as titulaes (importantes em sistemas prticos) A titulao de um cido poliprtico conduzida da mesma maneira que nos cidos monoprticos, mas os pontos de equivalncia so tantos quanto forem o nmero de tomos de hidrognio cidos.

As Figuras a seguir ilustram casos especficos de curvas de pH durante a titulao de cidos poliprticos (fosfrico e carbnico)

Curvas de titulao para cidos poliprticos

Equilbrios para cidos poliprticos

Titulaes de cidos poliprticos

Duas regras gerais:

A titulao de um cido poliprtico tem um ponto estequiomtrico correspondente remoo de cada tomo de hidrognio cido. O produto em cada ponto estequiomtrico o sal de uma base conjugada do cido ou um de seus nions que contenham hidrognio (vide Tabelas 11.3 e 11.4). O pH de uma soluo de um cido poliprtico submetida a uma titulao pode ser estimado em qualquer ponto considerando as espcies primrias em soluo e o equilbrio de transferncia de prton que determina o pH (vide Tabelas 11.3 e 11.4) .

Equilbrios de solubilidade
At aqui, nos centramos apenas nos equilbrios aquosos envolvendo transferncia de prtons. Os mesmos princpios podem ser aplicados ao equilbrio que existe entre um sal slido e seus ons dissolvidos em uma soluo saturada. Veremos que podemos usar argumentos termodinmicos e clculos de equilbrio para prever a solubilidade de um sal pouco solvel e controlar a formao de precipitado. Estes mtodos so usados no laboratrio para separar e analisar misturas de sais. Eles tambm apresentam aplicaes prticas importantes no tratamento de guas residuais e na extrao de minerais da gua do mar.

A anlise feita com base na constante do produto de solubilidade (KPS) que ser discutida a seguir.

O fenmeno de precipitao
Pb(NO3)2 (aq) + 2 IK (aq) PbI2 (s) + 2 NO3-(aq) + K+ (aq) KPS = 1,4 x 10-8 Que acontece se continuamos adicionando nitrato de chumbo ? Todo o iodeto (I- ) ser removido da soluo ? FALSO !! Uma parte (solubilidade do PbI2) permanece !!

O produto de solubilidade
A constante para um equilbrio de solubilidade entre um slido e sua forma dissolvida chamado de produto de solubilidade (KPS) do soluto e reflete a termodinmica deste equilbrio. Por exemplo, o produto de solubilidade para sulfeto de bismuto, Bi2S3 , definido como: Bi2S3(s) 2 Bi3+(aq) + 3 S2-(aq) KPS = aBi(+3)2 aS(-2)3

O Bi2S3 slido no aparece na expresso porque um slido puro e sua atividade 1. A frao dissolvida est completamente dissociada (quanto no est, o calculo complica muito).
Como as concentraes de ons em uma soluo de um sal pouco solvel so pequenas, podemos aproximar KPS KPS ~ [Bi3+]2 [S2-]3

Determinando o produto de solubilidade

A solubilidade molar (s) do cromato de prata, Ag2CrO4, de 6,5 x 10-5 mol L-1. Determine o valor de KPS A equao qumica do equilbrio : Ag2CrO4(s) 2 Ag+(aq) + CrO42-(aq) KPS = [Ag+]2 [CrO42-]

Como 2 mol Ag+ = 1 mol Ag2CrO4 e 1 mol de CrO42- = 1 mol Ag2CrO4 resulta (em termos de s) [Ag+]2 = 2s = 2 x (6,5 x 10-5 ) e [CrO42-] = s = 6,5 x 10-5

Portanto: KPS = [Ag+]2 [CrO42-] = (2s)2 (s) = 4 s3 = 4 x (6,5 x 10-5)3 KPS = 1,1 x 10-12 Exerccio: De acordo com a Tabela 11.5, KPS = 5,0 x 10-6 para iodato de cromo em gua. Estime a solubilidade deste sal.

Equilbrios de solubilidade

O efeito do on comum
s vezes, temos que precipitar ons de um sal pouco solvel (ex. ons de Pb ou Hg) para purificar guas residuais. Podemos usar os hidrxidos, mas devido ao equilbrio existente parte dos ons permanecem em soluo. O que fazer ?? O Princpio de Le Chatelier vai nos ajudar !! Para isso, devemos adicionar um excesso do anion precipitante e deslocar o equilbrio para a esquerda. Como KPS = constante (s depende da T) o valor da concentrao do on indesejado diminuir (via precipitao adicional de remanescente). O efeito do on comum a reduo da solubilidade de um sal pouco solvel pela adio de um sal solvel que tenha um on comum com ele.

Exerccio: De acordo com a Tabela 11.5, KPS = 5,0 x 10-6 para iodato de cromo em gua. Estime a solubilidade deste sal agora na presena de 0,1 M de IK

Prevendo a precipitao
importante saber quando um precipitado comear a se formar. Para isso devemos avaliar o quociente da reao (QPS = [A] [B]) Exemplo: mistura de volumeis iguais de solues 0,2 M de nitrato de chumbo (II) e iodeto de potssio (KPS (PbI2) = 1,4 x 10-8). Pb(NO3)2 (aq) + 2 IK (aq) PbI2 (s) + 2 NO3-(aq) + K+ (aq) As concentraes sero 0,1 M para cada sal (volume x 2). O equilbrio : PbI2(s) Pb2+(aq) + 2 I-(aq) KPS (PbI2) = 1,4 x 10-8 Entretanto QPS ~ [Pb2+] [I-]2 = (0,1) (0,1)2 = 10-3 O sal deve precipitar pois QPS maior que KPS