ALDEHIDOS Y CETONAS

Luis Carlos Moraa, Viviana Marcela Ayab, Mateo Lpezc

a

l.moramedina@yahoo.com, bnana_m.aya@hotmail.com, cmateolopex@hotmail.com Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Departamento de Qumica, Cali Colombia. Fecha de realizacin: xx de Mayo del 2012 Fecha de entrega: 28 de mayo del 2012

Resumen: En la prctica de aldehdos y cetonas, se hicieron varias reacciones, tales como, formacin de fenilhidazonas, reaccin de cannizzaro, reaccin con bisulfito de sodio, prueba de yodoformo; todo esto con el fin de observar y conocer las diferentes reacciones que involucran el grupo carbonilo, y cul es su importancia y el rol que cumplen en el medio en que vivimos. Palabras claves: carboanion, grupo carbonilo, adicion-eliminacion, reaccin de Cannizzarro, prueba de yodoformo. DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS: Para la reaccin de bisulfito de sodio se le agrego a esta solucin 1.0ml de pantanal, se agito y se enfri la solucin, y de esta se obtuvo: Tabla 1. Reaccin con bisulfito de sodio. Reaccin con bisulfito de sodio Caractersticas/ Coloracin Reactivos bisulfito de sodio incoloro pantanal amarillo se agita y se enfri Fase 1: amarillo transparente Bisulfito de sodio + pantanal Fase2: solido blanco Para la formacin de fenihidrazonas, se combina 2,4-dinitrofenilhidracina y pantanal con se agito y se enfri;

seguido a esto, en otro tubo de ensayo se combino 2,4-dinitrofenilhidracina y etilmetilcetona se agito y se enfri; se obtuvo lo siguiente: Tabla 2. Formacin de Fenilhidrazonas. Formacin de fenihidrazonas Caractersticas/ Reactivos Coloracin

Se enfri y se agito Tubo 1 Fase 1: solido de color naranja

2,4dinitrofenilhidracina+ Fase 2: pantanal liquido amarillo traslucido Se enfri y se agito Tubo 2,4Solido 2 dinitrofenilhidracina+ naranja etilmetilcetona intenso

Para realizar la reaccin de cannizzaro

Se adiciono en un tubo de ensayo benzaldehdo y solucin alcohlica de hidrxido de potasio al 30%. Se da una reaccin exotrmica, y se produce benzoato de potasio. Despus se adiciona HCL al 10% y se precipita el acido benzoico. Las reacciones dadas tienen las siguientes caractersticas: Tabla 3. Reaccin de cannizzaro: Reaccin de Cannizzaro Reactivos Caractersticas

Tabla 4. Prueba de yodoformo. Prueba de Yodoformo Reactivos Coloracin 10 gotas de etilmetilcetona + agua Incolora

10 gotas de etilmetilcetona + agua Caf pardo + yoduro de potasio Se adicion 6 gotas de Hidrxido de potasio Amarillo traslucido

Benzalde El tubo de ensayo se hido+ calent hidrxido de Coloracin Estado potasio blanco solido Benzoato de producto potasio se filtra/ secar solido Benzoato de Amarillo translucido potasio + agua se agreg se formaron dos fases Fase 1 Fase 2 HCL liquido precipitado transparente blanco

ANLISIS DE RESULTADOS: En la prctica se hizo reaccionar pentanal el cual es un aldehdo con bisulfito de sodio, cuando se agita una mezcla fuertemente entre un aldehdo con una solucin de NaHSO3 se produce una reaccin de adiccin y se forma un precipitado, el cual corresponde al derivado de bisulfito de pentanal. Al agitar y enfriar la mezcla ocurre una distincin de fases; en la primera se observa una fase liquida de color amarrillo transparente y a se forma tambin una segunda fase solida de color blanco la cual corresponde al precipitado del bisulfito de pentanal.

Para realizar la prueba de yodoformo se adiciono en un tubo de ensayo 1ml de agua, 10 gotas de etilmetilcetona y 2 ml de solucin de yodo, se da una reaccin, luego de esto se le agrega hidrxido de potasio al 10% y se expone al calor. Las reacciones anteriores tienen las siguientes caractersticas

En la prctica se mezclo el aldehdo, en este caso Pentanal con 2,4dinitrofenilhidracina y se formo 2,4dinitrofenilhidrazona de Pentanal el cual es un slido de color naranja y agua en la solucin.

Figura 1. Mecanismo de reaccin de bisulfito de sodio con pentanal.

En esta reaccin el ion bisulfito protona el tomo de oxigeno del grupo carbonilo, convirtiendo el pentanal en su acido conjugado; de esta manera se incrementa la electronegatividad del carbono el cual es atacado nucleofilicamente por el anin sulfito. Esta reaccin de formacin del derivado es reversible, debido a que el anin hidrogeno sulfito y el compuesto carbonilico estn siempre presentes [1]. Posteriormente en la prctica se realizo formacin de Fenilhidrazonas, tanto los aldehdos como las Cetonas reaccionan con Fenilhidracinas, produciendo un precipitado de color entre amarrillo y rojo, ms agua. El 2,4-dinitrofenilhidracina es un nuclefilo que puede atacar el grupo carbonilo de aldehdos y Cetonas, produciendo una reaccin de Adicin-Eliminacin, Esta reaccin es catalizada por trazas de acido y su producto es una imina.
Figura 2. Mecanismo de reaccin de 2,4dinitrofenilhidracina con pentanal.

El aldehdo extrae uno de los protones dbilmente cidos de NH2, produciendo un anin de Hidrazona. Este anin tiene forma de resonancia alilica que ubica el doble enlace entre el nitrgeno y el carbono. Posteriormente en la prctica se hizo reaccionar etilmetilcetona, la cual por ser una Cetona reacciona positivamente con

2,4-dinitrofenilhidracina. Esta reaccin puede describirse como una reaccin de condensacin, puesto que se unen dos molculas y se pierde agua, pero tambin es llamada reaccin de adicineliminacin ya que ocurre un adicin nucleofilica del grupo NH2 al grupo carbonilo C=O, seguido de una remocin de una molcula de agua [2]. A continuacin se muestra el mecanismo general de reaccin entre 2,4dinitrofenilhidracina con etilmetilcetona:

pentanal como con en la etilmetilcetona un precipitado color naranja. Despus se realizaron reacciones de Cannizzarro, al benzaldehdo se le adiciono solucin alcohlica de hidrxido de potasio y se agito enrgicamente, al exponerse la solucin acuosa concentrado de KOH con los aldehdos que no poseen hidrgenos en posicin producen una mezcla de un alcohol ms un acido, esta reaccin se conoce como reaccin de Cannizzarro. Cuando se trata un aldehdo con hidrxido de potasio se obtiene como resultado un alcohol benclico y cido benzoico.

Figura 3. Mecanismo de reaccin de 2, 4dinitrofenilhidracina con etilmetilcetona.

En estas reacciones se formaron los cristales de las distintas hidrazonas las cuales tiene puntos de fusin y ebullicin caractersticos y dieron resultado positivo ante la adicin ya que se formo tanto en el

Figura 4. Mecanismo de la reaccin de Cannizzarro.

Para comenzar ocurre una adicin nucleofilica entre la base KOH y el carbono carbonilico de la etilmetilcetona, el producto resultante corresponde a un anin O se desprotona para formar un di-anin, con estos resultantes se forman dos productos distintos, un alcohol y una sal respectivamente. Este es un proceso de auto oxidacin-reduccin los alcoholes son el resultado de la reduccin y las sales del cido carboxlico se obtienen de la oxidacin. Primero reacciona el anin con el benzaldehdo para formar un acido, por medio de la transformacin de su protn. El hidrogeno acido del anin sale de este y se forma un carbocation, la carga negativa del oxigeno continuo se mueve para equilibrar la carga de esta molcula y se da acido carboxlico con su doble enlace C=O, este acido corresponde al acido benzoico. Adems de este producto el hidrogeno que sale del anin se une al benzaldehdo debido a la rotacin del doble enlace del carbono hacia el oxigeno el cual queda con carga negativa, este anin formado reacciona con agua presente en la solucin atrayendo un H+ y formando como resultado el alcohol mas OH- . Cuando se hace reaccionar el di-anin con el benzaldehdo se forma el mismo anin que se dio anteriormente, el otro producto formado es el benzoato de potasio, ambos productos reaccionan con agua presente en la solucin y se forma de nuevo un alcohol mas acido benzoico [3] . Por ltimo en la prctica se realizo prueba de Yodoformo, se mezclo etilmetilcetona con solucin de yodo en yoduro de potasio, esta reaccin puede emplearse como ensayo analtico para identificar

cetonas metlicas aprovechando que el yodoformo precipita de color amarillo. Si la etilmetilcetona se encuentra en un medio bsico y est en presencia de suficiente cantidad de halgeno, resulta trihalogenada, en el caso de esta practica triyodada.

Figura 5. Mecanismo de reaccin prueba de Yodoformo.

La etilmetilcetona es atacada primero por el medio acido, all sale uno de los hidrgenos muy cidos del grupo metilo y se forma un carboanion, la carga negativa de este carbono rota para formar un doble enlace con su carbono adyacente, un par de electrones del doble enlace ya

existente C=O rota hacia el oxigeno para formar un enolato O-, La cetona se mantiene en una constante transformacin entre el carboanion y el enolato formados. Primero el OH- presente en el medio ataca al grupo metilo y a sus 3 hidrgenos cidos tomando uno de ellos y dando lugar a la molcula I2 Para que sea sustituida por el hidrogeno saliente; este procedimiento ocurre 3 veces hasta que cada hidrogeno es reemplazado por un Yodo para obtener un CI3 [4]. Posteriormente el grupo OH- presente en el medio ataca y remplaza al sustituyen CI3 el cual sale y forma el Ion Triyodometano mas el acido etlico. La carga negativa del ion Triyodometano reaccionan con agua presente en la solucin y la carga negativa del ion atrae un hidrogeno para dar como resultado final Triyometano mas OH-.

bisulfito y regenera carbonlico [5].

el

compuesto

Figura 6. Mecanismo de reaccin en general bisulfito de sodio con cetona.

2. Cules otras sustancias dan positiva la prueba de yodoformo? Es esta prueba general para todas las cetonas? Por qu? R// El yodoformo es el compuesto orgnico con la formula CHI3. Es una sustancia voltil que forma cristales color amarillo plido; tiene un olor penetrante. Es ocasionalmente utilizado como un desinfectante. A veces se refiere al compuesto tambin como triyoduro de carbono o triyoduro de metilo. El yodoformo fue preparado inicialmente por Georges Serrulas en 1822 y su frmula molecular fue identificada por Jean-Baptiste Dumas en 1834. Es sintetizado en la reaccin del haloformo mediante la reaccin de yodo e hidrxido de sodio con cualquiera de estos cuatro tipos de compuestos orgnicos: una metilcetona: CH3COR, acetaldehdo (CH3CHO), etanol (CH3CH2OH), y ciertos alcoholes secundarios (CH3CHROH, donde R es un grupo alquilo o arilo). La reaccin del yodo y una base con metilcetonas es tan confiable, que la "prueba del yodoformo" (la aparicin de un precipitado amarillo) es utilizada para probar la presencia de una metilcetona. ste tambin es el caso en las pruebas para alcoholes secundarios. Algunos reactivos (por ejemplo yoduro de hidrgeno) convierten el yodoformo en diyodometano [6].

SOLUCION AL CUESTIONARIO: 1. La reaccin de bisulfito de sodio es general para todos los aldehdos y cetonas? R// Todos los aldehdos, las metilcetonas y algunas cetonas cclicas reaccionan con solucin acuosa saturada de bisulfito de sodio produciendo compuestos de adicin bisulftica que se separan como slidos cristalinos, que es lo visto durante el procedimiento de reaccin en la prctica. La reaccin encuentra utilidad en la separacin y/o purificacin de compuestos carbonlicos a partir de mezclas. Lavando la mezcla con bisulfito y agua se consigue extraer al compuesto carbonlico que pasa a la fase acuosa en forma del producto de la adicin bisulftica. La adicin de un cido o de una base disuelta en agua destruye el ion

3. En un cuadro escriba las principales reacciones de aldehdos y cetonas. R//

Adicin del reactivo de Grignard

Reacciones de Aldehdos y Cetonas[7]

Reaccin
Reaccin de Wolff-Kishner

Ejemplo
Oxidacin

Reduccin de Clemmensen Reduccin Hidruro

Tabla 5. Reacciones de aldehdos y cetonas. 4. Cules son los agentes reductores y

oxidantes utilizados con mayor frecuencia en las reacciones de aldehdos y cetonas? R// Los aldehdos oxidan fcilmente y se convierten en el cido carboxlico respectivo, en contraste con las cetonas que son difciles de oxidar, en presencia de los agentes oxidantes habituales de gran poder como el permanganato de potasio, dicromato de potasio y otros. Al aadirle la mezcla oxidante a una cetona se comprueba que no hay oxidacin por no cambiar el color. Esta propiedad permite diferenciar un aldehdo de una cetona, mediante la utilizacin desoxidantes relativamente dbiles, como soluciones alcalinas de compuestos cpricos o argentosos que reciben el nombre de reactivos de Fehling, Benedict y Tollens. Y por otro lado se puede obtener aldehdos mediante la reduccin de cloruros de acido como en la reaccin de rosenmund. Adems los agentes reductores empleados en aldehdos y cetonas son hidruro de litio y aluminio, son muy verstiles las reacciones, puedes pasar cidos en alcoholes, aldehdos y cetonas en alcoholes, y convertir esteres en alcoholes [8].

Reduccin Hidrogenacin

Adicin de agua

Adicin de hidracinas

Adicin de cido Cianhdrico

Adicin nucleofilica de alcoholes

Adicin de Hidroxilamina

Adicin de amina primaria

CONCLUSIONES: Los aldehdos y cetonas son producidos por la oxidacin de alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Por lo general, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas y son buenos agentes reductores. Un aldehdo puede oxidarse al correspondiente cido carboxlico; en cambio, las cetonas son resistentes a una oxidacin posterior. Se observo que en las reacciones que presentan un grupo carbonilo, en presencia de reactivos especficos como lo son la 2,4dinitrofenilhidrazina y yoduro de potasio, se forma un carboanion y no un carbocation como en las reacciones de alquenos y alquinos. La adicin de bisulfito de sodio es muy importante para aislar compuestos carbonilos de mezclas, ya que pueden precipitar y despus recuperarse otra vez si es necesario. Se comprob que la 2,4dinitrofenilhidracina es til para detectar los grupos carbonilo de cetonas y aldehdos. Porque cuando reacciona con estos grupos el resultado es un precipitado entre amarillo y rojo, que es el la dinitrofenilhidracina. Se comprob que la prueba de yodoformo, es til para probar la presencia de metilcetonas, que da como resultado positivo para prueba formando un precipitado amarillo y as a partir de este sintetizar un acido carboxlico. Se comprob que un aldehdo sin hidrgeno en alfa (no enolizable) catalizado por una base fuerte, lleva a cabo la reaccin de Cannizzarro. Donde se obtiene el producto de oxidacin es cido carboxlico y el producto de Reduccin-oxidacin es un alcohol.

BIBLIOGRAFA:

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