Correlao entre oComportamento Dinmico-Mecnico e a Mudana de Morfologia de Fase de Blendas PC/ABS aps Tratamento Trmico

Bushra I. Chaudhry, Srgio L. Dulcini e Elias Hage Jr.

Resumo: A morfologia de fase de amostras injetadas da blenda de Policarbonato/ABS foi estudada na composio de 70/30, em funo do tempo de tratamento trmico temperatura de 150C e sob presso de 2 Ii Kgf/cm . Foi observado com o decorrer do tempo de tratamento que a fase ABS sofreu um processo de coalescncia, fazendo com que o tamanho de partcula da fase aumentasse significantemente. Os resultados termodinmico-mecnicos mostraram que a separao de fases tomou-se mais acentuada aps o tratamento trmico, sendo coerente com a morfologia de fases observada. Palavras-chave: Blendas polimricas, policarbonato, ABS, miscibilidade, compatibilidade

peratura ambiente. Sua resistncia cai drasticamente para espessuras maiores. A presena de ABS elimina As blendas de policarbonato (PC) e terpolmero a espessura crtica e favorece uma resistncia a imacrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) apresentam pacto mais homognea. A blenda polimrica PC/ABS imiscvel, forampla faixa de aplicao na indstria automotiva e competem com inmeros termoplsticos de engenha- mando mais que uma fase em seu estado final de ria, pois apresentam como propriedades intrnsecas mistura. Alguns autores 1,6-8 consideram sua morfoloelevada resistncia ao impacto e tenacidade, boa pro- gia de fases como co-contnua para diversas comcessabilidade e um baixo custo, quando comparadas posies, ou seja, no existe uma fase dispersa bem ao PC puro l -S Trata-se de uma blenda compatvel, definida. Entretanto, em muitos casos a morfologia uma vez que esta apresenta sinergismo em algumas co-contnua pode ser um sinal de que a mistura no de suas propriedades 6 . Apesar do ABS apresentar teve tempo suficiente para que uma das fases se menor resistncia ao impacto que o PC na tempera- dispersasse. Portanto, esse estado da mistura pode ser tura ambiente, sua incorporao na blenda elimina o considerado termodinamicamente instvel. Elmenefeito da espessura sobre a resistncia ao impacto do , dorp9 mostrou que o tempo necessrio para que uma PC. Como sabido, o PC puro apresenta excelente fase se disperse na matriz de uma blenda imiscvel resistncia ao impacto para espessuras inferiores a 3 pode ser calculado a partir da razo de viscosidades mm, mesmo sendo um termoplstico vtreo a tem- entre os componentes da mistura, da tenso de cisa-

Introduo

Bushra I. Chaudhry, Srgio L. Dulcini e Elias Hage Jr., UFSCar/DEMa, Caixa Postal 676, CEP 13560-905, So Carlos, SP

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lhamento imposta mistura e da tenso interfacial entre as fases geradas durante a mistura. Se o tempo calculado for maior que o tempo efetivo de mistura no equipamento de incorporao, por exemplo uma extrusora, a fase dispersa se manteria como se fosse co-contnua. Essa instabilidade de morfologia procuraria o seu estado de maior estabilidade quando fosse submetida a um novo ciclo de processamento. Assim, o prosseguimento da etapa de separao de fases ocorreria durante esse prximo ciclo. Uma mudana na microestrutura de um sistema heterogneo, como a blenda PC/ABS, resulta na mudana das propriedades macroscpicas do mesmo. O processo posterior de segregao de fases pode afetar as propriedades finais dos produtos, como por exemplo atravs do surgimento de trincas em seces tensionadas. Ao se realizar um tratamento trmico, esse processo se acelera. Quitens et ai. 7,8 examinaram a morfologia de fase de blendas de PC/SAN quando submetidas a tratamento trmico e observaram um engrossamento da fase dispersa e uma perda de ductilidade. O parmetro de Chalkey foi utilizado para quantificar a morfologia. Em vista disso, o objetivo deste trabalho foi estudar a mudana da morfologia com tratamento trmico de amostras injetadas da blenda PC/ABS: 70/30, correlacionando com sua resposta dinmicomecnica. Avaliou-se ainda o efeito do tempo de tratamento trmico sobre a morfologia de fases, assim como sobre o comportamento dinmico-mecnico da blenda polimrica PC/ABS.

amostras da blenda foram condicionadas numa cmara hermeticamente vedada e submetidas a tratamento trmico num fomo a 155C sob presso de 11 Kgf/cm 2 . Cada amostra foi mantida no fomo por 8 e 10 horas. Aps este tratamento, realizou-se anlise da morfologia num microscpio eletrnico de varredura (MEV, marca Zeiss) e anlise dinmico-mecnica num equipamento DMTA-PL, freqncia de 1 Hz sob modo de flexo e uma taxa de aquecimento de lOC/min. A morfologia foi quantificada por meio do Parmetro de Chalkey (T*), uma relao entre o volume e a rea superficial da fase dispersa, no caso o ABS. A anlise feita por meio de uma micrografia da amostra desejada. Para obter esse parmetro, foram lanadas aleatoriamente agulhas de comprimento I! na micrografia, como mostra a Fig. 1, e relaciona-se o nmero de vezes em que a agulha intercepta o contorno da fase dispersa, ou nmero de "cuts" (Nc), e as vezes em que sua ponta cai no interior da fase dispersa, ou nmero de "hits" (Nh)7,8. O parmetro de Chalkey ento definido como:

(1)

onde V o volume, S a rea superficial e, v o nmero total de lanamentos. Fazendo uma anlise deste parmetro, observamos que a medida que a rea superficial total da fase dispersa diminui, ou quando esta se toma mais grosseira, o parmetro de Chalkey aumenta, considerando-se constante seu volume. mais usual utilizar nas anlises o inverso desse parmetro, pois a rea superficial que varia.
dois "cuts" , dois "hits" dois "cuts"

Experimental
Materiais

Foram utilizados um policarbonato do tipo Bisfenol-A (GE), marca LEXAN 4535, com viscosidade intrnseca de 0,62 g/dL e Tg = 155C e um ABS cuja composio qumica, em peso, 22% de acrilonitrila, 25% de butadieno e 53% de estireno e possui uma temperatura de distoro trmica (HDT) igual a 86C. Todos os materiais foram gentilmente cedidos pela COPLEN S.A e pela NITRIFLEX S.A.
Mtodo

dois "hits"

A composio da blenda PC/ABS estudada foi 70/30, em peso. Os polmeros foram misturados numa extrusora Wemer-Pfleiderer, com perfil de baixo cisalhamento. Os corpos de prova foram moldados por injeo. Para realizar o tratamento trmico, as
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Figura 1. Exemplo da anlise de Chalkey.

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Tabela 2: Inverso do parmetro de Chalkey para blenda PC/ABS [cm- I ]. Tempo de Tratamento [h]

(T\'
5128 4525 3333

o
08 10

Resultados e Discusso
Pode ser visto nas micrografias da Fig. 2, que o tratamento trmico das amostra da blenda provocou o engrossamento da morfologia de fase, o que foi confirmado pelos resultados do recproco do parmetro de Chalkey (Tabela 2), uma vez que seu valor diminui com o aumento do tempo do tratamento. A morfologia de fase desta blenda aparenta ser co-contnua, o que um estado metaestvel onde cada fase encontra-se tensionada, tentando se afastar da outra. Com o tratamento trmico sob presso, as tenses devidas tentativa de separao so relaxadas e as molculas da fase minoritria passam a ter mais mobilidade para se difundir em direo a sua fase de origem, provocando um engrossamento dessa fase e tomando-a mais dispersa na matriz, como o caso da fase ABS na matriz de Pc. Quitens et a!. 7,8 atribuem as causas do engrossamento de fases de um sistema co-contnuo a mecanismos como coagulao, relaxamento, encolhimento e separao de fases. A anlise dinmico-mecnica da blenda polimrica PCIABS realizada observando-se o comportamento do mdulo dinmico E' em funo da temperatura, como mostrado na Fig. 3. A curva I, amostra sem tratamento trmico, mostra duas regies

9.0 8.8 8.6 ;f 8.4 :::::: 8.2 ~ 8.0 Curva Tempo de Irataln. g,o 7.8 tnnico (horas) - 7.6 , O 2 08 7.4 la 3 7.2 7.0+----,-,--,---.--.----,,--.-.----.-.,----1 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 Temperatura (0C) Figura 3. Curva de mdulo dinmico em funo da temperatura para a blenda PC/ABS: 70/30 em diferentes tempos de tratamento tmlico.

de queda acentuada do mdulo dinmico E', uma entre 95 e 120 DC, correspondente transio vtreoborrachosa da fase termoplstica do ABS, e outra entre 125 e 145 DC, correspondente mesma transio da fase PC na blenda. O plat de E' vs. temperatura entre as respectivas regies de queda de E' corresponde ao comportamento da blenda onde a fase termoplstica do ABS encontra-se no estado borrachoso, acima de Tg, e a fase PC encontra-se no estado vtreo. A morfologia co-contnua desta blenda observada na Fig. 2a faz com que as transies vtreoborrachosas sejam mais difusas. medida que decorre o tempo de tratamento trmico e as fases do ABS e do PC tomam-se mais definidas, a curva E' vs. temperatura modifica seu comportamento. Aps 8 horas de tratamento (curva 2), o nvel do plat tomase superior, mostrando que a definio da matriz de PC faz com que essa fase contribua mais para o valor do mdulo, j que esta se encontra abaixo de Tg. O

a
2~m.

Figura 2. Micrografias da blenda PC/ABS:70/30 em diferentes tempos de tratamento trmico: a) O, b) 8 e c) 10 h. Aumento de 5000 x, ------

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tempo de 8 h de tratamento proporciona um estgio intermedirio de transformao, visto que aps 10 h de tratamento (curva 3), a separao acentuada da fase minoritria de ABS deixa espao para a fase PC contribuir mais com E' na regio do plat. Esse comportamento compatvel com a morfologia observada na Figura 2c. Assim, o tratamento trmico sob presso favorece o fenmeno de separao de fases, provocando a formao de uma morfologia . bem definida de fase dispersa, ABS, numa matriz contnua de Pc.

Agradecimentos
COPLEN e NITRIFLEX pelo material cedido e auxlio financeiro. FAPESP pela bolsa de iniciao cientfica.

Referncias Bibliogrficas
1.

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2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

Concluso

o tratamento trmico nas blendas PCIABS: 70/30 a uma temperatura acima da temperatura de deflexo trmica do policarbonato, sob presso, provocou o engrossamento de fase da blenda. O parmetro de Chalkey mostrou-se um mtodo til para quantificar morfologia, uma vez que seus resultados concordaram com aqueles obtidos visualmente. A fase PC da blenda influi no mdulo dinmico (E') da b1enda aps o tratamento trmico, devido ao carter cada vez mais contnuo dessa fase. A correlao entre morfologia de fases e comportamento termodinmico-mecnico pode ser considerada razovel para a b1enda PCIABS.

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