PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DEL PER FACULTAD DE CIENCIAS E INGENIERA SEMESTRE 2012-1

LABORATORIO 1 DE FSICO QUMICA 1

PRIMERA PARE: EQUILIBRIO HOMOGNEO EN FASE GASEOSA SEGUNDA PARTE: EQUILIBRIO HETEROGNEO LQUIDO SLIDO

1. Marco Terico

2. Objetivo

a. Primera Parte: Estudiar cualitativamente el efecto de la temperatura y presin

sobre la reaccin propuesta en equilibrio.

b. Segunda Parte: Determinar el valor de la constante del producto de solubilidad

del CaSO4

3. Esquemas de trabajo Primera Parte: Equilibrio homogneo en fase gaseosa

Segunda Parte: Equilibrio heterogneo slido- lquido

4. Observaciones previas y durante la sesin

a. A lo largo de la sesin de laboratorio, se produjeron cambios en el esquema de trabajo propuesto en la gua de laboratorio [1]; y se ejecutaron procesos extra dentro de este que se detallarn a continuacin: En el equilibrio homogneo en fase gaseosa, Se trabaj en la campana extractora por efecto de la toxicidad del gas producido. Esto implic mayor cuidado y precaucin al momento de manejar el equipo generador de gases. Durante la preparacin del NO2(g), el equipo generador de gases tambin produjo cobre lquido (verde). Este ltimo condujo a inconvenientes al recolectar y manejar el gas en los colectores respectivos (tubos de ensayo y ampollas). Los colectores utilizados debieron ser puestos al vaco con ayuda de la bomba al vaco. Esto favorecera a la introduccin total del gas en anlisis (NO2(g)), por la expulsin del aire con el aparato ya mencionado.

Ampollas y bomba al vaco para eliminar el aire dentro de estas.

Se evit la experimentacin que consista en aplicar aire a la ampolla que contena NO2(g). Esto fue debido al no control de la presin con el instrumento para aplicar este (el cual era la bomba al vaco). Se previ no ejecutar el experimento para evitar la esparsin del gas txico al ambiente.

Equilibrio heterogneo en fase slido- lquida, El compuesto EDTA utilizado fue la sal disdica de EDTA (peso molar de 372,24 g/mol), el cual, debido a su estructura inica, sera ms factible de diluir. La solucin de KOH que deba ser preparada, ya se encontraba hecha. La rotulacin era de KOH al 25%, y careca de coloracin. La indicacin de la gua de laboratorio respecto de la cantidad de KOH que se le agrega al CaSO4 diluido fue restituida de 10 a tan solo 2 gotas. El efecto de agregar ms de 2 gotas producira un pH mayor a 10, el cual no favorecera a la formacin de los iones complejos buscados. El paso previo a la titulacin de la solucin de calcio con EDTA, el cual consisti en enrasar una fiola con 250mL de la solucin preparada con agua destilada.

Fiola que contena 100mL de solucin de calcio filtrada; en la cual se deba agregar agua destilada hasta enrasar a 250mL.

5. Datos experimentales

a. Primera Parte: Equilibrio homogneo en fase gaseosa

El proceso de produccin del gas NO2(g) se efectu en el equipo generador de gases bajo la proteccin de la campana extractora. El cobre slido se insert dentro de l y el HNO3 tambin. El equipo qued como sigue durante y despus de la produccin del gas ya mencionado; el lquido verde era el cobre lquido que, debido al cambio de presiones, trat de salir por el orificio dispuesto a la emisin de NO2(g):

Produccin de gas con una fase lquida del cobre tambin reaccionando.

Completada el proceso de llenado de los contenedores con el gas esperado, estos posean el color caracterstico pardo de NO2(g). Tres de los cuatro tubos de ensayo fueron utilizados por poseer un color ms homogneo e intenso. Las ampollas, fueron utilizadas las dos. Antes Despus

Posteriormente, se utiliz cada tubo de ensayo y ampolla para sus finalidades escogidas. Primero, uno de los tubos de ensayo no fue sometido a ninguna experimentacin; fue utilizado como referencia. El siguiente s fue sometido a un enfriamiento en bao de hielo por algunos minutos. El restante fue colocado en bao mara con agua hirviendo en la misma cantidad de tiempo. Se anotaron las variaciones de calor y, posteriormente, los tubos sometidos a enfriamiento y calentamiento, respectivamente; se les procedi a ejecutar el proceso inverso. Las imgenes describen ms claramente lo sucedido. En el proceso de calentamiento (color acentuado) En el proceso de enfriamiento (color tenue)

b. Segunda Parte: Equilibrio heterogneo slido- lquido

La disolucin de mezcla del EDTA para la posterior titulacin fue ejecutada con una pastilla magntica. Su masa real fue de 9,3086g Este compuesto fue totalmente diluido dentro de los 30 minutos siguientes. Para el procedimiento posterior, se necesit conocer el equilibrio que posee el

CaSO4 en una solucin. Su constante de solubilidad es de reaccin qumica es como sigue:

2 C 4c ++ 4c a ( ) C ) S2 ) S a O ac O ( a ( a

K =,41, y la 3 .05 1 p s

Luego, se pesaron las muestras de CaSO4. Este era dihidratado (CaSO4.2H2O), tena una masa molar de 172,17 g/mol y su constante de producto de solubilidad era de 3,14.10-5 [apndice 1]. La muestra 1 enrasada a 100mL posea 1,0037 g del slido insoluble, mientras que la muestra 2, a las mismas condiciones, pesaba 1,0055g. Asimismo, la solucin de calcio tuvo un proceso muy extenso de obtencin, donde, a una temperatura constante de 25 C, y tratando de asegurar la disolucin completa, se agit peridicamente por dos horas aproximadamente. Este proceso se hizo por duplicado. Las fotos muestran el proceso seguido: Termostatacin de la solucin de calcio a 25C Filtracin para la obtencin de disolucin:

La titulacin se efectu con los siguientes materiales; EDTA en la bureta, en el matraz de titulacin estuvo la solucin de calcio, 2 gotas de KOH que nos dieron un pH bsico de 10, y 4 gotas de calcn como indicador de la reaccin en el punto de equivalencia. Es necesario recordar que de las dos muestras que se seleccionaron para hacer la titulacin, solo se hizo efectivo una (1,0055g). Es decir, no hubo duplicado. Adems, con la solucin de 250mL restante, se efectu una titulacin con volumen de 100mL. Se anot el gasto obtenido.

6. Clculos y resultados

a. Primera Parte: Equilibrio homogneo en fase gaseosa

Asumiendo el siguiente orden, tenemos: Tubo nmero 1 2 3 Calentamiento Enfriamiento Primera prueba Segunda prueba Referencia Enfriamiento Calentamiento

Los resultados experimentales fueron los que siguen: Tubo nmero 1 2 Primera prueba Color pardo ms oscuro e intenso Color pardo muy bajo y claro Segunda prueba Color pardo claro volvindose incoloro Aumento de intensidad del color pardo; ms oscuro

b. Segunda Parte: Equilibrio heterogneo slido- lquido

El valor real pesado de EDTA, 9,3086g, fue enrasado a 100mL obtenindose 0,1M de molaridad

n=

9,3086 g =0,025m ol g 372,24 m ol n 0,025 M= = =0,1M V 0,250 L

Luego, se necesit conocer el sistema de reacciones que tuvieron proceso durante la titulacin. En un inici se concret un equilibrio entre el EDTA y el in. Despus, tras llegar al punto de equivalencia, se visualiza el cambio de color en la solucin y la interaccin y el equilibrio entre el calcn y el in calcio. Fue importante la significancia del pH =10 para que la reaccin ocurra.
C(a +EA (a C T a2+ D c) a A T E D c) 2 (a c)

C(a + an a2+ C l c c)

(a c)

2 ( a an ) C C (a l c c)

Los gastos obtenidos de EDTA fueron como siguen: Volumen de solucin de calcio 100mL Gasto de EDTA 0,8mL

Para el volumen de 100mL, se obtuvo una concentracin de iones de calcio de 8.10-4M en 100mL de alcuota.

[E T ]Vastado =[C 2+]V aSO 4 DA a g C ml o 0 ,1 0,8.1 3 L=[C 2+]0 0 a ,1L L [C 2+]=8.1 4 M a 0

Aplicando una regla de tres simple, se obtuvo la real concentracin a partir de la dilucin de CaSO4 en 250mL. La concentracin final fue de 2.10-3M

[C g+d ]Vatao =[C slui ]Vioa a2sao a2+ n at gs d oc fl 8 04 M ,20 L .1 0 5 [C slui ]= a2+ n =2 03M .1 oc 0L ,1
Ahora, debido a que en un equilibrio de solubilidad la concentracin de ambos iones es la misma, tenemos:

[ 2] [ 4] 213 C = 2 =0 M a+ S , . O 0
Para obtener de manera experimental la nueva constante de solubilidad, se debe tener en cuenta la actividad que esta sustancia posee y que est directamente relacionada con su coeficiente y la =, 1 fuerza inica que presenta la molcula bajo ciertas condiciones. En este caso, 0 , dando como resultado los siguientes coeficientes de actividad [apndice 2]: In

0 =, 1
0,405 0,355

C 2+ a S 4 O2
Siguiendo la ecuacin para hallar el Kps, se obtiene:

2 K S4 = 2] S C S2 =. 2( 4)( 3) 5 . [ + O 2 ( 1 )0 0 =70 C [ 4] a+ O 2 3 a 0 ,5 ,5 , 1 0 5 5 7 p= 2 2 s C a+ O
4

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Este valor, comparndolo con la literatura , nos muestra un considerable porcentaje de error de 98,16%

5 51 ,41 ,7.0 7 3 .0 5 1 %o = er r r 1 =81% 0 9,6 0 341 5 , .0 1

7. Discusiones

a. Primera Parte: Equilibrio homogneo en fase gaseosa En el generador de gas se gener el NO2(g) producto de una reaccin qumica entre el cobre slido y cido ntrico. La reaccin es como sigue:

C 4 3 ) 3 ( ) 2 2) 2O u +Oc C )c + ( + 2() H( N a uOa N ( 2 N O H ( s ) g l

Podemos comparar adems que el lquido verde en exceso es la solucin acuosa de Cu(NO3)2. Asimismo, y para justificar la creacin de NO 2 gaseoso, se verifica que el NO3- se ha oxidado a su estado NO2-. Al extraerse el gas deseado, este entra en equilibrio respecto de la siguiente ecuacin:

2 2 ) 4g Cabe mencionar que, segn la ubicacin de los N( O N () O g 2 productos y reactivos, esta reaccin es exotrmica. El a condiciones
estndares corresponde a -57,2 kJ/mol [apndice 3]. Luego, al ser exotrmica, la ecuacin se puede reescribir de la siguiente manera: 2 2 )4 )+ , cuya variable extra se encuentra en el lado Ng N ( c O O l o r ( 2 g a de los productos por ser una reaccin que libera calor.

Ahora, nombramos ciertas caractersticas para puntualizar los hechos que se explicarn a continuacin: El gas NO2 es, a temperatura ambiente, color pardo y sumamente txico; mientras que el gas N2O4 es un gas incoloro. Por la ley de Le Chatllier, se explicarn a las siguientes reacciones de cambio de color, presentadas en el punto 5 de datos experimentales:

Cuando existe un aumento de temperatura, por la ecuacin (*) observamos un aumento de productos, lo que ocasionar la produccin de mayor gas NO2. La comprobacin es el incremento de color pardo hacia un rojo. Por otro lado, cuando existe una disminucin de temperatura, la ecuacin (*) tambin nos indica una extraccin de productos en el equilibrio; lo cual generar un aumento del mismo para retornar al balance indicado. Esto se comprueba gracias a la decoloracin del gas inicial. Si bien indicamos que el N2O4 es incoloro y este se encuentra en los productos, al ejecutarse esta reaccin, se estar formando ms de este ltimo gas, decolorando el gas. Por ltimo, el aumento de volumen de gas en la ampolla, por la ley de Le Chatllier, favorecer a lado donde haya menor nmero

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de moles; es decir, hacia los productos. As, seguimos comprobando que cuando la reaccin es desplazada hacia la los productos, la prdida de color del gas hacia el incoloro estar implcito. Las posibles fuentes de error predecirn el porqu no se obtuvieron resultados iguales a la literatura. Esto puede deberse a: La no homogeneidad de calor o fro al momento de someter a los contenedores de gas a esas temperaturas. La no ptima manipulacin del generador de gas, no introduciendo la totalidad de este para su evaluacin. Este posea un capilar el cual era introducido (en el caso del tubo de ensayo), estirado y estrechamente colocado (en el caso de las ampollas) el cual pudo generar fugas al momento de su manipulacin; y as, un color no tan homogneo hacia lo esperado.

b. Segunda Parte: Equilibrio heterogneo slido- lquido

Segn la literatura, comprendemos que bajo rigurosas condiciones (pH=10) se ejecutar la formacin de complejos en esta experimentacin. Mas especficamente, el in calcio formar complejos octacoordinados debido al tamao del in. Asimismo, es necesario considerar que los complejos metal-EDTA son menos estables a pH bajos [1]. El primer paso importante para la cuantificacin de la concentracin de calcio debe empezar en la bsqueda del equilibrio en solucin. Si no se llega al equilibrio, quiere decir que hay una menor cantidad de calcio acuoso, y esto, al momento de ser cuantificado, dar una constante de equilibrio menor. Siempre es recomendado agitar la solucin por un mayor tiempo del recomendado (mayor a 1 hora) para corroborar la saturacin. La temperatura en todo momento cambiar siempre el Kps de la reaccin. El segundo paso para la obtencin de una cuantificacin de calcio similar a la literatura es una correcta titulacin en donde el punto de reaccin de punto de equivalencia aparece. Esta es representada con la 2 + a +n a a C ) ) El a c C a ( . l c l ( c 2 a n siguiente ecuacin: C) C ( ) ( a c c indicador de in metlico utilizado fue el calcn y actu de tal manera que la solucin de calcio vir de rosa a lila y, si el color no es reconocido a tiempo, virar a azul. Aqu, ya existe un exceso de EDTA, y este seala el punto final de la valoracin [1]. Paralelo al caso particular de este informe y la ejecucin de una sola muestra de solucin de calcio para titular, se hall un porcentaje de 98% de error, mostrando clara evidencia de fuentes de error significativas que se explicarn a continuacin. Las fuentes de error significativas son las siguientes: La variacin de temperatura al proceder con la filtracin pudo alterar el equilibrio. La temperatura ambiente era distinta (23C

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aprox.) que la del termostato (25,2C). A pesar de haber mantenido la agitacin constante por casi dos horas, es muy probable que el equilibrio en solucin no se haya dado. La no ejecucin de duplicado o mayor nmero de experimentacin mayor a uno, debe llevar un sesgo de error significativo. Si existieran repeticiones de esta, la variabilidad de los datos se hubiera podido observar en la desviacin estndar.

8. Conclusiones

a. Primera Parte: Equilibrio homogneo en fase gaseosa

La representatividad de la Ley de Le Chatllier para sistemas homogneos favorece a esquematizacin de los efectos de las reacciones bajo determinadas condiciones.

b. Segunda Parte: Equilibrio heterogneo slido- lquido 9. Referencias 10. Apndice

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