ENLACE QUMICO ENLACE INICO Los compuestos inicos resultan normalmente de la reaccin de un metal de bajo potencial de ionizacin, con

un no metal. Los electrones se transfieren del metal al no metal, dando lugar a cationes y aniones, respectivamente. Estos se mantienen unidos por fuerzas electrostticas fuertes llamadas enlaces inicos. NATURALEZA DEL ENLACE COVALENTE El enlace de tipo covalente se produce entre elementos no metlicos, o no metlicos con el hidrgeno, es decir entre tomos de electronegatividades semejantes y altas en general. Se debe generalmente a la comparticin de electrones entre los distintos tomos. En algunos casos puede darse un enlace covalente coordinado o dativo, en el que uno slo de los tomos cede los dos electrones con que se forma el enlace. ESTRUCTURAS DE LEWIS, REGLA DEL OCTETO. Lewis fue uno de los primeros en intentar proponer una teora para explicar el enlace covalente, por ello creo notaciones abreviadas para una descripcin ms fcil de las uniones atmicas, que fueron las estructuras de Lewis. Regla del octeto: Cuando se forma un enlace qumico los tomos reciben, ceden o comparten electrones de tal forma que la capa ms externa de cada tomo contenga ocho electrones, y as adquiere la estructura electrnica del gas noble ms cercano en el sistema peridico. PROPIEDADES DE LOS ENLACES. Propiedades de las sustancias inicas:

Las sustancias inicas se encuentran en la naturaleza formando redes cristalinas, por tanto son slidas. Su dureza es bastante grande, y tienen por lo tanto puntos de fusin y ebullicin altos. Son solubles en disolventes polares como el agua.

Cuando se tratan de sustancias disueltas tienen una conductividad alta. Propiedades de los compuestos covalentes.
o

Los compuestos covalentes suelen presentarse en estado lquido o gaseoso aunque tambin pueden ser slidos. Por lo tanto sus puntos de fusin y ebullicin no son elevados. La solubilidad de estos compuestos es elevada en disolventes polares, y nula su capacidad conductora. Los slidos covalentes macromoleculares, tienen altos puntos de fusin y ebullicin, son duros, malos conductores y en general insolubles. Los enlaces metlicos:

Suelen ser slidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, y sus puntos de fusin y ebullicin varan notablemente. Las conductividades trmicas y elctricas son muy elevadas. Presentan brillo metlico. Son dctiles y maleables. Pueden emitir electrones cuando reciben energa en forma de calor. ENLACE METLICO. El enlace metlico es el que mantiene unido a los tomos de los metles entre s. Estos tomos se agrupan de forma muy cercana unos a otros, lo que produce estructuras muy compactas. Se trata de redes tridimensionales muy compactas. RESUMEN. Los tres tipos de enlaces ms frecuentes en las molculas, son:

Enlace inico: que se suele dar entre un metal y un no metal. Y que da lugar a estructura de redes cristalinas. El enlace metlico, que se da entre dos metales. Y el enlace covalente, que se da entre dos no metales o no metal e hidrgeno. Este se suele representar a travs de estructuras de Lewis, que cumplen la regla del octeto, aunque puede haber alguna excepcin a dicha regla. Teora de Lewis. Ideas bsicas:

Los electrones , especialmente los que estn en la capa ms externa (capa de valencia), juegan un papel fundamental en el enlace qumico. En algunos casos se transfieren electrones de un tomo a otro, formndose iones positivos y negativos que se atraen entre s mediante fuerzas electrostticas denominadas enlaces inicos. En otros casos se comparten entre los tomos uno o ms pares de electrones, esta comparticin de electrones se denomina enlace covalente. Los electrones se transfieren o se comparten de manera que los tomos adquieren una configuracin electrnica especialmente estable. Generalmente se trata de una configuracin de gas noble con ocho electrones ms externos que constituyen un octeto. Smbolos de Lewis y estructuras de Lewis. Un smbolo de Lewis consiste de un smbolo qumico que representa el ncleo y los electrones internos de un tomo, junto con puntos situados alrededor del smbolo representando a los electrones ms externos (electrones de la capa de valencia). As el smbolo de Lewis para el silicio que tiene la configuracin [Ne]3s23p2 es:

para escribir los smbolos de Lewis se sitan puntos solitarios en los lados del smbolo hasta un mximo de cuatro y luego se van pareando hasta formar un octeto. Los smbolos de Lewis se escriben habitualmente para los elementos de los grupos principales y en raras ocasiones para los elementos de transicin. Ejemplo1. Escritura de los smbolos de Lewis. Escriba smbolos de Lewis para los siguientes elementos: a) N, P, As, Sb, Bi b) Al, I, Se, Ar. Solucin: stos son elementos del grupo VA (15). Sus tomos tienen todos cinco electrones de valencia (ns2np3). Los smbolos de Lewis tienen cinco puntos: El Al est en el grupo IIIA (13); el I en el VIIA(17); el Se en el VIA(16) ; el Ar en el VIIIA (18) Para los elementos de los grupos principales el nmero de electrones de valencia y por ende el nmero de puntos que aparecen en un smbolo de Lewis es igual al nmero del grupo en la tabla peridica. Una Estructura de Lewis es una combinacin de smbolos de Lewis que representa la transferencia o comparticin de electrones en un enlace qumico. Consideraciones al momento de escribir estructuras de Lewis.

- Generalmente todos los electrones de una estructura de Lewis estn apareados. - Generalmente cada tomo adquiere como estructura externa un octeto de electrones. Sin embargo, el hidrgeno se limita a una capa externa de dos electrones(dueto) - Algunas veces son necesarios enlaces covalentes dobles o triples. Los tomos C, N, O, P y S son los que ms fcilmente forman enlaces covalentes mltiples. - Determinar el esqueleto de una estructura, para ello considerar que: Los tomos de Hidrgeno son siempre tomos terminales y los tomos de carbono son casi siempre centrales. Mtodo para escribir estructuras de Lewis: 1.- Determine el nmero total de electrones de valencia para la molcula, sumando el nmero de electrones de valencia (igual al nmero de grupo) para cada tomo. Si escribe la frmula para de Lewis de un anin poliatmico, adicione el nmero de cargas negativas a este total.(Para CO32- adiciones dos porque la carga 2- indica que hay dos electrones ms de los electrones proporcionados por los tomos neutros). Para un catin poliatmico, reste el nmero de cargas positivas del total.(Para NH4+ se resta 1). 2.- Identifique el tomo o tomos centrales. Suele tratarse del tomo con la menor electronegatividad. El Hidrgeno, sin embargo, nunca es un tomo central. 3.- Escriba el esqueleto de la estructura bsica y una los tomos mediante enlaces covalentes simples. 4.- Por cada enlace simple formado, reste dos electrones del nmero total de electrones de valencia. 5.- Con los electrones de valencia restantes complete primero los octetos de los tomos terminales y

despus complete, en la medida posible, los octetos del tomo o tomos centrales. 6.- Si al tomo o tomos centrales les falta un octeto, formar enlaces covalentes mltiples transformando electrones de pares no enlazados de los tomos adyacentes en pares de electrones enlazantes. Ejemplo2. Aplicacin del mtodo general para escribir una estructura de Lewis. El cloruro de carbonilo o fosgeno, COCl2, es un gas sumamente txico empleado como materia prima para la preparacin de plsticos de poliuretano. Cul es la frmula de Leja para el COCl2? Solucin: El nmero de electrones de valencia de un tomo es igual al nmero de grupo: 4 para C, 6 para O y 7 para cada Cl, se tiene un total de 24 electrones. Se espera que la estructura bsica tenga el C como tomo central,(es el menos electronegativo de los tres tomos), con los tomos de O y Cl (ms electronegativos) enlazados a l. Despus de unir los tomos por pares de electrones y distribuir los electrones entre los tomos exteriores, se tiene La estructura tiene los 24 electrones de valencia, pero, deja al carbono con 6 electrones solamente, y este no cumple octeto. Si mueve un par de electrones del tomo de O para dar un doble enlace carbono oxgeno, la estructura de Lewis del COCl2 es

Cada tomo tiene octe

Ejemplo3. Escritura de la frmula de Lewis de una especie inica. Obtenga la estructura de Lewis del ion BF4-.

Solucin: El total de electrones de valencia proporcionados por el boro y cuatro tomos de flor es 3+(4x7) = 31. Como el enin tiene una carga 1-, tiene un electrn ms que los proporcionados por los tomos neutros.. As , el nmero total de electrones de valencia de valencia es 32 (o 16 pares de electrones). Como el boro es el elemento menos electronegativo, es el tomo central, con los tomos de F enlazados a l. Despus de conectar el B y los tomos de F por pares de electrones, y luego completar los octetos de cada tomo de F con los electrones restantes se tiene:

La carga del ion, se indica por el signo menos como superndice del parntesis cuadrado que encierra la estructura de Lewis.

Ejemplo 4. Escritura de las estructuras de Lewis de compuestos inicos. Escriba la estructura de Lewis para el xido de bario, BaO. Solucin: Escriba el smbolo de Lewis y determine cuntos electrones debe ganar o perder cada tomo para adquirir la configuracin de un gas noble. El Ba ([Xe] 6s2) pierde los dos electrones 6s y el O ([He] 2s2 2p4) gana dos electrones quedando con configuracin [He] 2s2 2p6.

Smbolos de Lewis Estructura Lewis

El cloruro de sodio (la sal de mesa un ejemplo de enlace inico: en

Smbolos de Lewis Estructura de Lewis

combinan sodio, Na ([Ne] 3s1) y c Cl ( [Ne] 3s23p5), perdiendo el prim un electrn que es capturado po segundo: NaCl Na+Cl-. La diferen entre las cargas de los iones prov entonces la fuerza de atraccin electrosttica que los mantiene un

En solucin, los enlaces inicos pueden romperse y se considera entonces que los iones estn disociados. Es por eso que una solucin fisiolgica de cloruro de sodio y agua se marca como "Na+ + Cl-" mientras que los cristales de cloruro de sodio se marcan "Na+Cl-" o simplemente "NaCl". Con excepcin de pares inicos como (Na + Cl -) que pueden encontrarse en fase gaseosa, las unidades frmula de los compuestos inicos no existen como entidades separadas, sino que cada catin est rodeado por aniones y cada anin por cationes . Estos iones, en nmero muy grande, se disponen en redes ordenadas denominadas cristales inicos. Enlace covalente simple, doble y triple Par enlazante La comparticin de un par de electrones entre tomos enlazados da lugar a un enlace covalente simple. !

Formacin de una molcula de H Dos pares enlazantes La comparticin de dos pares de electrones entre tomos enlazados da lugar a un enlace covalente enlace covalente doble. !

Formacin de una molcula de

O2 Cada tomo de O tiene 6 electrones, la nica manera de que cada tomo cumpla octeto es que cada tomo comparta dos pares de electrones con el otro tomo, lo que da origen a un enlace covalente doble. Tres pares enlazantes !

La comparticin de tres pares de Formacin de una molcula de N2 electrones entre tomos enlazados El enlace covalente triple del N2 es un enlace m da lugar a un enlace fuerte, difcil de romper en una reaccin qumi covalente triple. La excepcional fuerza de este enlace hace que N2 (g) sea bastante inerte. Debido a ello, el N2 coexiste con el O2 en la atmsfera y solamente forman xidos de nitrgeno en cantidades d trazas a altas temperaturas. La falta de reactividad del N2 hacia el O2 es una condici esencial para la vida en la tierra. Enlace covalente polar: enlace covalente en el que dos tomos no comparten por igual los electrones. En estos enlaces los electrones se desplazan hacia el elemento ms electronegativo, generndose una separacin de carga parcial, quedando el tomo ms electronegativo con una carga parcial negativa() y el menos electronegativo con una carga parcial positiva (+ ). A partir de los valores de electronegatividad, EN, se puede describir la polaridad de un enlace covalente. Para ello se utiliza la diferencia de electronegatividad, EN, que es el valor absoluto de la diferencia de los valores de EN en los tomos enlazados. Si el valor de EN de

los dos tomos es muy pequeo, el enlace entre ellos es esencialmente covalente. Si EN, es grande, el enlace es esencialmente inico. Para valores intermedios de EN, el enlace se considera covalente polar. Ejemplo 5: Estimacin de las diferencias de electronegatividad y de la polaridad de los enlaces. Qu enlace es ms polar, H -Cl o H -O? Solucin: ENH = 2,1 ENCl = 3,0 ENO= 3,5 ENH-Cl = 3 - 2,1 = 0,9 ENH-O = 3,5 - 2,1= 1,4 El enlace H - O es ms polar, porque existe una mayor diferencia de electronegatividad entre los tomos que comparten el par electrnico. Enlace covalente coordinado: El par electrnico compartido es aportado slo por uno de los tomos. El tomo que aporta el par electrnico se denomina dador y el que lo recibe aceptor. RESONANCIA. Hasta el memento hemos considerado que los pares de electrones enlazantes se localizan entre los dos tomos. Para algunas molculas, los datos experimentales referidos a longitudes de enlace, no se ajustan a la estructura de Lewis escrita. Por ejemplo, para la molcula

Formacin del ion amonio

de ozono, O3, podemos escribir las siguientes estructuras de Lewis. En la frmula A, el enlace oxgeno-oxgeno a la izquierda es un doble enlace y en la unin oxgeno-oxgeno a la derecha es un enlace simple. En la estructura B, la situacin es exactamente la opuesta. Pero experimentalmente se encuentra que en el O3, las distancias oxgeno - oxgeno son idnticas, y corresponden a una longitud de enlace de 127,8 pm; la cual es menor a la de un enlace simple y mayor a la de un enlace doble. Los enlaces en el ozono son enlaces intermedios entre un enlace simple y un enlace doble. La estructura de Lewis para el O3, es un hbrido de resonancia de las posibles estructuras contribuyentes. Las estructuras aceptables que contribuyen al hbrido de resonancia deben tener todas el mismo esqueleto, solamente pueden diferir en la distribucin de los electrones dentro de la estructura, as la estructura de Lewis para el O3, queda representada por

Donde la flecha , indica que la estructura real de la molcula est compuesta de estas frmulas de resonancia. Excepciones a la regla del octeto Algunas molculas como el NO, tienen un nmero impar de electrones, y no se puede satisfacer la regla del octeto. Otras excepciones caen en dos grupos: a)molculas con un tomo que tiene menos de ocho electrones (octeto incompleto) alrededor de l y b) molculas en que un tomo tiene ms de ocho electrones a su alrededor (octeto expandido).

a) Las molculas con octeto incompleto contienen principalmente tomos del grupo IIA, BeCl2 y IIIA, BF3.

Las molculas que presentan como tomo central a elementos del tercer perodo en adelante, pueden presentar octetos expandidos, porque adems de los orbitales ns, np, disponen de orbitales nd que no estn llenos, los cuales pueden usar para enlazarse. Por ejemplo el fsforo, P, tiene una configuracin de capa de valencia 3s23p3. Al usar slo estos orbitales 3s y 3p, el tomo de fsforo puede aceptar solamente 3 electrones adicionales, y formar tres enlaces covalentes, como en el PF3. Sin embargo, se pueden formar ms enlaces si se utilizan los orbitales 3d vacos del tomo, como el PCl5. Geometra molecualr y teora del enlace qumico La geometra molecular es la forma de una molcula determinada por las posiciones relativas de los ncleos atmicos. Teora de la repulsin de pares de electrones de la capa de valencia (RPCV) predice las formas de las molculas y los iones en los cuales los pares de electrones en la capa de valencia estn acomodados alredor del tomo , de modo que los pares electrnicos se conservan tan lejos como pueden uno del otro, minimizando as las repulsiones entre ellos. Por ejemplo, si hay solo dos pares de electrones en la capa de valencia de un tomo, estos pares tienden a estar en los lados opuestos del ncleo , as se minimiza la repulsin. Esto da una disposicin lineal de los pares electrnicos ; es decir los pares electrnicos ocupan principalmente regiones del espacio a un ngulo de 180 uno del otro. Si hay tres pares electrnicos en la capa de valencia de un tomo, tienden a estar acomodados en un

plano, dirigidos hacia los vrtices de un triangula de lados iguales( tringulo equiltero). Esta acomodacin es plana trigonal, en la cual las regiones del espacio ocupadas por pares electrnicos estn dirigidas en ngulos de 120 uno respecto del otro. Cuatro pares electrnicos en la capa de valencia de un tomo tienden a tener una disposicin tetradrica. Esto es, si se imagina al tomo en el centro de un tetraedro regular, cada regin del espacio en el cual queda principalmente un par de electrones se extiende a los vrtices del tetraedro, quedando cada par electrnico uno respecto a otro a 190,5. Para predecir las posiciones relativas de los tomos alrededor de un tomo dado, empleando la teora RPCV, primero se debe considerar la acomodacin de los pares electrnicos de la capa de valencia alrededor del tomo central. Alguno de estos pares electrnicos son pares enlazantes y otros, pares no enlazados. La direccin en el espacio de los pares enlazantes da la geometra a la molecular. Notacin De Total Solitarios RPCV enlace 2 2 0 AX2 Lineal Pares de electrones Geometra molecular X __A __X 180 ngulos de enlace

Ejemplo BeCl2 Cl _Be_Cl BF3

AX3

120

Plana trigonal

AX2E Angular

120

AX4 tetradrica

109,5

AX3E Piramidal trigonal

107

AX2E2 Angular

105

Ejemplo: Prediccin de la geometra de una molcula con enlace mltiple. A partir de la teora RPECV. :Prediga la geometra molecular del formaldehdo, H2CO, compuesto utilizado para preparar polmeroscomo las resinas de melamina. Solucin: La estructura de Lewis tiene un total de 12 electrones de valencia y un tomo central de C. Uniendo los tomos de hidrgeno y oxgeno al tomo central y verificando que carbono y oxgeno cumplan octeto ( el hidrgeno cumple dueto) se tiene

Hay tres grupos de electrones en torno al tomo de C, dos grupos en los enlaces simples carbono - hidrgeno y el tercero en el enlace doble carbono - oxgeno. La geometra de grupos de electrones para tres grupos de electrones es trigonal plana. Como todos los grupos de electrones participan en enlaces, la notacin RPECV para esta molcula es AX3. La geometra molecular es tambin trigonal plana. Momento dipolar y geometra molecular El momento dipolar es una medida cuantitativa del grado de separacin de cargas en una molcula. La polaridad de un enlace, por ejemplo en HCl, se caracteriza por una separacin de cargas elctricas. Esto se puede representar indicando las cargas parciales +y - en los tomos. Cualquier molcula que tiene una separacin neta de carga, como el HCl, tiene un momento dipolar distinto de cero y por lo tanto es una molcula polar.

Se puede relacionar la presencia o ausencia de un momento dipolar en una molcula con su geometra molecular. Por ejemplo, la molcula de CO2. Cada enlace carbono - oxgeno, tiene una polaridad en la cual el tomo de oxgeno ms electronegativo tiene una carga negativa parcial. Se representa la contribucin al momento dipolar de Cada enlace dipolo, como una fuer cada enlace ( enlace es una cantidad vectorial; esto es dipolo)por una flecha tiene magnitud y direccin. con un signo positivo Como las fuerzas, dos enlaces dip en un extremo , de magnitud igual pero de direcci , . La flecha del opuesta se cancelan entre s. Deb momento dipolar a que los dos enlaces carbono apunta desde la oxgeno en CO2 son iguales, pero carga parcial positiva direcciones opuestas, dan un hacia la carga parcial momento dipolar neto de cero para negativa. As, se molcula. puede rescribir la frmula para el CO2 como

La molcula de H2O es una molcula polar tiene un momento dipolar distinto de cero.

El hecho de que la molcula de agua tenga momento dipolar distinto de cero es una evidencia experimental excelente para la geometra angular. Si la molcula de H2O fu lineal, el momento dipolar sera cero. Aquellas molculas AXn (donde todos los tomos X son idnticos, como en el CCl4) en cuyas geometras los enlaces A _ X estn dirigidos simtricamente alrededor del tomo central (por ejemplo, lineal, plana trigonal y tetradrica) dan molculas de momento dipolar cero; esto es, las molculas son no polares. 8