Aceites esenciales

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DEFINICION
Fracciones lquidas voltiles, generalmente destilables por arrastre con vapor de agua, que contienen las sustancias responsables del aroma de las plantas y que son importantes en la industria cosmtica (perfumes y aromatizantes), de alimentos (condimentos y saborizantes) y farmacutica (saborizantes y principios bioactivos).

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Composicin general
Compuestos alifticos de bajo peso molecular (alcanos, alcoholes, aldehdos, cetonas, steres y cidos) Monoterpenos Sesquiterpenos Fenilpropanos

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CLASIFICACION
Por su consistencia (Esencias fludas, blsamos y oleorresinas) Por su origen (Naturales, Artificiales y Sintticos) Por la clase qumica de componentes principales (Monoterpenoides, Sesquiterpenoides, Fenilpropanoides)

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Distribucin y estado natural

Compuestas, Labiadas, Laurceas, Mirtceas, Pinceas, Rosceas, Rutceas, Umbelferas, etc. Hojas (ajenjo, albahaca, buch, cidrn, eucalipto, hierbabuena, limoncillo, mejorana, menta, pachul, quenopodio, romero, salvia, toronjil, etc.) Races (anglica, asaro, azafrn, clamo, crcuma, galanga, jengibre, sndalo, sasafrs, valeriana, vetiver, etc.) Pericarpio de frutos (limn, mandarina, naranja, etc.) Semillas (ans, cardamomo, eneldo, hinojo, comino, etc.) Tallo (canela, caparrap, etc.) Flores (arnica, lavanda, manzanilla, piretro, tomillo, clavo de olor, rosa, etc.) Frutos (alcaravea, cilantro, laurel, nuez moscada, perejil, pimienta, etc.)
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Distribucin y estado natural por clase qumica

Monoterpenoides: Ordenes Ranunculales, Violales y Primulales, mientras que son escasos en Rutales, Cornales, Lamiales y Asterales Sesquiterpenoides abundan en Magnoliales, Rutales, Cornales y Asterales Nota: Algunos de las sustancias responsables del aroma se encuentran naturalmente ligadas a carbohidratos
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Mtodos de extraccin
Expresin (exprimido) Destilacin con vapor de agua Extraccin con solventes voltiles Enflorado (enfleurage) Extraccin con fludos supercrticos

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Monoterpenos y Sesquiterpenos

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Monoterpenos
CH2OH CH2OH CHO

Nerol

Geraniol

Citronelal

Limoneno

OH

Car-3-eno

Alcohol Fenchlico

Fenchona

Thuyona

O H O O

O O

alfa-Pineno

Alcanfor gama-Thuyaplicina Nepetalactona

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Sesquiterpenos

HOCH2 OH

Farnesol

Nerolidol

gama-Bisaboleno

alfa-Cadineno

beta-Selineno

Cariofileno

OH HO COOH O

Carotol

Acido abscsico

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Biosntesis del cido mevalnico

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Biognesis de IPP y DMAPP

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Condensacin cabezacola de IPP y DMAPP

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EXTRACCION Y AISLAMIENTO
Extraccin Cromatografa en columna y en capa fina (slica gel, solventes apolares puros o mezclados, p.ej. Tolueno-acetato de etilo 93:7, benceno, cloroformo, diclorometano, benceno-acetato de etilo 9:1, bencenoacetato de etilo 95:5, cloroformo-benceno 75:25, cloroformo-etanol-cido actico 94:5:1, cloroformo-benceno 1:1 HPLC CG y CG-EM HPLC-CG-EM HPLC-RMN
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Cromatograma de gases del aceite esencial de pia

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Cromatograma de gases del aceite esencial de la cscara de naranja

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ENSAYOS DE RECONOCIMIENTO
TERPENO Limoneno a-Pineno Pulegona Geraniol Carvona p-Cimeno a-Terpineol 1,8-Cineol UV + + + ENS. BROMO + + + + + + ENS. 2,4-DNF + + ENS. AC. SULF. Pardo Pardo Amarillo Prpura Rosa Verde Verde

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Fenilpropanos y monoterpenos de referencia en CCF

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CARACTERIZACION ESPECTRAL
E. Infrarrojo (grupos funcionales) E. Ultravioleta (grupos cromforos) E. Masas (IE y FAB) E. RMN-1H 1D y 2D (Cosy H-H, Noesy, Roesy, etc.) E. RMN-13C, 1D (Con desacopl., Sin desacoplam., INEPT, APT, etc.) y 2D (Inadequate, etc.) E. RMN HETERONUCLEAR 2D (HETCOR, HMBC, HMQC, etc.)

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13C RMN17.6 131.1 25.6 124.4 26.8 39.8 16.1 136.9 125.3 58.6 17.6 131.5 25.6 124.5 27.7 42.2 22.8 73.3 111.5 145.1

OH

OH

GERANIOL
17.4 130.8 25.4 125.0 26.9 39.7 13.7 134.9 124.3 25.6 39.8 15.9 137.1 124.7 58.6 139.0

LINALOOL
115.5 17.1 145.9 112.9 30.8 26.1 124.4 131.0 25.1

OH

FARNESOL

MIRCENO

17.4 132.9 26.3 123.1 27.2 32.5

24.4 162.1 128.7

17.4 132.2 25.3 123.5 26.0 40.5

17.0 162.1 127.5 190.0

CHO

CHO
189.4

cis-CITRAL
22.3 31.9 35.0 23.5 50.4 25.8 21.0 16.0 26.7 45.6 70.9 25.9 44.6 71.9 120.7 23.1 132.9 30.9 23.6

trans-CITRAL
23.8 133.2 120.8 30.6 41.2 149.7 20.5 108.4 30.9 28.0

OH

OH
27.1

MENTOL
15.4 135.2 143.8 31.3 42.7 147.2 20.2 110.3

TERPINEOL
22.2

LIMONENO
19.5 20.0 9.7 46.6 57.0 30.1 43.2

O
197.7 43.1 119.6 116.5

131.5 28.5 24.8 140.9 34.0 20.6 20.6

O
214.7

27.4

43.2

CARVONA

TERPINENO

ALCANFOR

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13C RMN23.0 132.6 120.6 31.0 39.2 152.9 107.0 34.5 26.4 124.1 130.2 25.2 30.4 27.9 17.2 26.8 32.4 28.7 23.2 122.5 26.8 132.7 54.3 132.3 31.5

(cont.)
O
196.0 27.0 32.6 38.4 17.5 31.8 134.7 130.7 133.4 19.7 27.0 140.7

O
195.5 25.2

147.5

27.5

beta-BISABOLENO

alfa-IONONA

beta-IONONA

22.8 20.8 144.2 116.1 41.0 31.5 23.6 47.3 38.1 31.5 151.8 23.6 26.4 106.0

21.8 26.1 51.7 40.5 27.0 40.5

alfa-PINENO

beta-PINENO

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Diferencias entre valores experimentales y calculados por computador

23.8 133.2 120.8 30.6 41.2 149.7 20.5 108.4 150.0 21.2 107.0 30.9 28.0 124.3 32.6 45.5 149.3 20.7 109.7 20.8 141.1 38.3 31.6 120.8 30.7 41.0 23.4 133.1 30.6 27.9

REPORTADO

CALCULADO CON CHEMWIND 3.1

CALCULADO CON ACD-Labs SOFTWARE

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Espectros del safrol, un fenilpropano

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Espectro IR (pelcula lquida)

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Espectro IR (en CCl4)

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Espectro de masas IE

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Espectro de RMN-1H (90 MHz, CDCl3)

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Espectro RMN-13C (22.5 MHz, CDCl3)

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