Profa. Alessandra Barone www.profbio.com.

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Caracterizao dos carboidratos

Fonte de energia Parte integrante de nucleotdeos energticos Arcabouo de clulas, tecidos vegetais e paredes bacterianas Reconhecimento celular Quimicamente so classificados como poliidroxialdedo e poliidroxicetona

aldohexose

cetohexose

Caracterizao dos carboidratos

De acordo com a hidrlise:
Monossacardeos: acares simples. Ex: glicose , galactose , frutose, manose, arabinose... Dissacardeos: acar que por hidrlise fornece dois monossacardeos. Ex: sacarose e maltose Oligossacardeos: Acar que por hidrlise fornece de 3 a 10 monossacardeos. Ex: dextrinas do amido Polissacardeos: acar que por hidrlise fornece acima de 10 monossacardeos. Ex: amido e glicognio

Caracterizao dos carboidratos

Quanto ao nmero de carbonos:
Trioses (gliceroaldedo) Tetroses (eritrose, treose) Pentoses (ribose, arabinose, xilose) Hexoses (glicose, manose, galactose, frutose)

Quanto ao grupo funcional:

Aldoses (aldedo) e cetoses (cetona)

Caracterizao dos carboidratos

Frmulas C3H6O3 C4H8O4 C5H10O5 C6H12O6 N. Carbonos Triose Tetrose Pentose Hexose Aldoses Gliceroaldedo Eritrose Ribose Glicose Cetose Diidroxiacetona Eritrulose Ribulose Frutose

Caracterizao dos carboidratos

Ismero de funo: Substncias com a mesma frmula molecular, mas com diferentes formas estruturais. A quantidade de ismeros indicada pela quantidade de carbonos assimtricos( ou quiral) ou seja, o carbono que possui quatro ligaes diferentes. O nmero de ismeros igual a 2n

Caracterizao dos carboidratos

C3H6O3

Forma 2 ismeros

No forma ismeros

Caracterizao dos carboidratos

A isomeria criou duas importantes famlias ou sries para os carboidratos, chamadas de DeL

Caracterizao dos carboidratos

Srie D: CHs que possuem a configurao do ltimo carbono assimtrico idntica a do D-gliceroaldedo, com a OH dirigida para direita. So mais frequentes na natureza. Srie L: OH do ltimo carbono assimtrico dirigida para esquerda.

Caracterizao dos carboidratos

A glicose pode ter 16 ismeros (ou enantimeros)

A frutose pode ter 8 ismeros (ou enantimeos)

Caracterizao dos carboidratos: Fisher

Modelo de Fisher:
Estrutura qumica apresentada de forma plana, linear e acclica. Permite comparar monossacardeos entre si com o gliceroaldedo.

Caracterizao dos carboidratos

Modelo de Tollens
Os monossacardeos, quando em soluo aquosa, adquirem uma conformao cclica. Baseado nestas caractersticas, outro qumico criou um modelo baseado nas caractersticas planas e lineares, porm cclicas.

Caracterizao dos carboidratos

hemiacetal

Caracterizao dos carboidratos

Hemiacetais: produtos das reaes entre um aldedo e lcool ou cetona e lcool de carbonos distantes. A ligao existente entre eles chamada de ligao hemiacetal. A ligao hemiacetal leva a formao de um novo carbono assimtrico, chamado de carbono anomrico, criando a possibilidade de novos ismeros. (lembrar... 2n)

Caracterizao dos carboidratos

Carbono anomrico

Caracterizao dos carboidratos

Modelo de Haworth:
Modelo mais estvel pirano e furano Baseado no Modelo de Tollens Explica a capacidade de reduzir certos reagentes Explica a formao de polmeros Classifica os CH em srie D e L , forma e .

Caracterizao dos carboidratos

Estrutura Cclica da D-glicose

Caracterizao dos carboidratos

Para um acar D, qualquer grupo escrito direita de um carbono na projeo de Fisher estar dirigido para baixo na projeo de Haworth Qualquer grupo escrito esquerda de um carbono na projeo de Fisher, estar dirigido para cima na projeo de Haworth O grupo terminal CH2OH, fora da ciclizao, mostrado em uma posio apontando para cima.

Caracterizao dos carboidratos

Srie D ou L: segundo a posio do ltimo carbono fora da ciclizao

D : C6 voltado para cima L : C6 voltado para baixo

Caracterizao dos carboidratos

Forma (trans) ou (cis): segundo a posio da OH anomrica
(cis): quando a OH anomrica estiver na mesma posio do ltimo C fora da ciclizao ou estiver apontada para cima na srie D (trans) : quando a OH anomrica estiver na posio contrria do ltimo C fora da ciclizao ou apontada para baixo na srie D

Caracterizao dos carboidratos

Estrutura Cclica da D-glicose

Caracterizao dos Carboidratos

Ligao glicosdica
Ligao entre os acares para forma di, oligo e polissacardeos. Realizada entre a OH de dois acares com sada de uma molcula de gua. Uma das OHs de um dos acares tem que ser a OH anomrica.

Ligao glicosdica

Ligao glicosdica Maltose

Gli (1,4)

Lactose

ligao 1-4

Sacarose

Ligao - (1,2) Gli (1,2)- Fru

Exerccio
Dadas as estruturas abaixo, classifique-as quanto a posio da hidroxila anomrica em relao ao Carbono 6 (alfa ou trans e beta ou cis) e quanto a posio do ltimo carbono fora da ciclizao (srie D ou L)

Exerccio
Dadas as estruturas abaixo, classifique-as quanto a posio da hidroxila anomrica (alfa ou trans e beta ou cis) e quanto a posio do ltimo carbono fora da ciclizao (srie D ou L) Alfa-D-Glucopiranose Beta-D-Glucopiranose

Classifique quanto ao tipo de ligaes glicosdicas

Gli + Fru

Gal+ Gli

Gli + Gli

Classifique quanto ao tipo de ligaes glicosdicas

Gli + Fru , (1 -2)

Gal+ Gli

(1 - 4)

Gli + Gli

(1 4)

Derivados de monossacardeos
Acares aminados:
Formados a partir da substituio do grupo hidroxila por um grupamento amino. Esses acares compem os glicosaminoglicanos Glicosamina Galactosamina N-acetilglicosamina

Derivados de monossacardeos
cidos urnicos:
Formados pela oxidao do grupo terminal CH2OH Ex: cido -D-glicurnico

glicose

cido -D-glicurnico

Derivados de monossacardeos
Poliis:
So formados pela reduo do grupo aldedo ou cetona dos acares Glicose e frutose so reduzidas a sorbitol glicose sorbitol

Derivados de monossacardeos
Desoxiacares
Formados a partir da substituio do grupo OH por H Ex:
L-fucose antgeno eritrocitrio
N-acetil glicosamina Hemcia H D -galactose L- Fucose

Derivados de monossacardeos
Desoxiacares
composio de nucleotdeos estruturais:
Ex: DNA e RNA presente no ncleo das clulas

Ilustrao disponvel em http://bioblogbiologia.blogspot.com/2009_10_01_archive.html

Estrutura qumica do DNA

Ilustrao disponvel em http://biologiatual.spaceblog.com.br/1363579/DNA/

Estrutura qumica do DNA

Poder redutor
a capacidade que a hidroxila anomrica tem, por ser altamente instvel, de ceder juntamente com o H+, o seu eltron. Em presena de lcalis, a ligao hemiacetal se rompe, formando cadeia aberta, expondo o grupamento aldedo que facilmente oxidvel a grupamento carboxlico

Acares redutores
Todos os monossacardeos so redutores A sacarose (glicose + frutose) um acar no-redutor

Polissacardeos
Formados por longas cadeias de monossacardeos Insolveis em gua Classificados como homopolissacardeos e heteropolissacardeos Ausncia de poder redutor

Polissacardeos - homopolissacardeos
Amido: formados por molculas de -D-glicose, ligadas por ligaes glicosdicas 1,4 e ramificaes 1,6 a cada 24 a 30 unidades Glicognio: formadas por molculas de - D- glicose, com ligaes glicosdicas 1,4 e ramificaes 1,6 a cada 8 a 12 unidades. Celulose: constitudos por uma sequencia linear de D-glicose, com ligaes (1,4)

Glicognio

Polissacardeos - heteropolissacardeos
Formados a partir da ligao entre dois ou mais carboidratos diferentes. EX:
Glicosaminoglicanos Peptdeoglicanos

Polissacardeos - heteropolissacardeos
Glicosaminoglicanos
Polissacardeos lineares Formados principalmente por cido D-glicurnico, N acetilglicosamina ou N-acetilgalactosamina Componentes da matriz extracelular EX: hialuronato, sulfato de condroitina, etc.

Polissacardeos - heteropolissacardeos
Peptdeoglicano
Polissacardeos lineares Macromolculas de cadeias polissacardicas e polipeptdicas Formados principalmente por cadeias lineares de Nacetil-D-glicosamina e cido N-acetil murmico Constituintes das paredes celulares das bactrias gram positivas e gram negativas

Referncia bibliogrfica
FERREIRA, Carlos Parada; JARROUGE, Mrcio Georges; MARTIN, Nncio Francisco. Bioqumica Bsica. 9.Ed. So Paulo:Editora MNP, 2010. 356 p. MOTTA, Valter T. Bioqumica. 2.Ed. Rio de Janeiro: MedBook, 2001. 488p. STRYER, L. Bioqumica. 6 Ed.Rio do Janeiro: Guanabara Koogan, 2008. http://www.scielo.br/pdf/aob/v13n5/a05v13n5.pdf http://www.embrafarma.com.br/produtos/CondroitinaSulfato.p df http://www.ibb.unesp.br/departamentos/Morfologia/material_d idatico/Profa_Patricia/Aula_cartilagem_09.pdf