PROGRAMA NACIONAL DE FORMACIN EN SISTEMAS DE CALIDAD Y AMBIENTE

Cromforo Las Reglas De Dieno (Woorward Y Fieser)

Participantes: Norangel navas CI: 20.670.941 Luis Castellano CI: 20.349.337 Prof.: Evelyn Martnez Seccin: 4110

Barquisimeto, 29 de Marzo del ao 2012

INTRODUCCION El anlisis de los mtodos analticos en la espectroscopia se necesita tomar en cuenta la aplicacin de los grupos funcionales los cuales s mantiene y se determinan por medio de los tomos llamados cromforos mediante esto se aplica una de las ramas ms importantes y destancantes en los anlisis instrumentales los cuales son la qumica orgnica y la analtica.

Cromforos y su aplicacin en la espectroscopia Las reglas de Dieno de Woorward y Fieser aplicaciones

Un Cromforo es la parte o conjunto de tomos de una molcula responsable de su color. Tambin se puede definir como una sustancia que tiene muchos electrones capaces de absorber energa o luz visible, y excitarse para as emitir diversos colores, dependiendo de las longitudes de onda de la energa emitida por el cambio de nivel energtico de los electrones, de estado excitado a estado fundamental o basal.
Ruptura de agua a travs de un esquema de fotosntesis artificial Esquema simplificado

Tambin existen los Cromforos conjugados y molculas aromticas: los enlaces mltiples conjugados y los enlaces mltiples en conjugacin con electrones no enlazantes no se comportan como grupos aislados sino que interaccionan entre s. El resultado de los mximos de absorcin hacia longitudes de ondas superiores. Aplicaciones en la espectroscopia Espectro Electrnico.- Algunos trminos utilizados muy frecuentemente en espectroscopia UV y Visible son: Cromforo, auxocromo, efecto batocrmico y efecto hipsocrmico. La mayora de las aplicaciones de la espectroscopia de absorcin a compuestos orgnicos se basa en transiciones de electrones al estado excitado, que las energas que se requieren para estos procesos conducen a picos en una regin espectral conveniente experimentalmente ( 200-700 nm ), ambas transiciones requieren la presencia estrictamente, es a estos centros absorbentes insaturados a los que se les aplica el trmino CROMFORO.

AUXOCROMO.- Es un grupo funcional que no absorbe por si solo en la regin del ultravioleta pero tiene en efecto de desplazar los picos de los Cromforos hacia longitudes de onda largas, adems de aumentar su intensidad. Interpretacin Y Usos De La Espectroscopia Ultravioleta. El espectro Ultravioleta de una molcula se obtiene generalmente en forma adicional al espectro infrarrojo de la misma especie. Este espectro IR frecuentemente sirve como dato confirmativo de la ausencia o presencia de ciertos grupos funcionales. En algunos casos la espectroscopia UV puede ser fundamental para el estudio de ciertos problemas especficos. Por ejemplo en la industria de los cosmticos, tintes, colorantes y pinturas. El estudio de los grupos auxocromos y de su influencia en el desplazamiento de ciertos compuestos qumicos hacia la regin visible hacen de esta tcnica una de las de mayor inters en sta rea. Desde el punto de vista del estudio estereoqumico y de grupos funcionales en una molcula orgnica, la espectroscopia UV no rivaliza con otras tcnicas que tienen el mismo propsito, especialmente con la espectroscopia IR por las razones mencionadas anteriormente, sin embargo su aplicacin en la cuantificacin de sustancias que absorben radiacin UV la hacen una tcnica insustituible. Existe un gran nmero de tcnicas para determinar substancias que no tienen un nmero suficiente de grupos Cromforos para que la banda de absorcin est dentro del espectro Visible; por ejemplo cidos orgnicos, alcoholes, fenoles, aldehdos, cetonas, etc. Muchos de este tipo de compuestos muestran al menos una banda de absorcin en el UV cercano y tomando como dato su longitud de onda de mxima absorbancia se pueden cuantificar en la misma forma en que se determina compuestos en espectroscopia Visible. Es posible determinar un gran nmero de sustancias como son: cido ascrbico, fructuosa, glicerol, cido 1-glutmico, lactosa, galactosa, maltosa, glucosa, rafinosa, dsorbitol, etanol, cido actico, etc. Estas tcnicas analticas son de mltiples aplicaciones en bioqumica general y bioqumica de alimentos, y esta es la razn de su importancia. En Qumica Clnica tambin son muy utilizados los mtodos de espectroscopia UV.

La espectroscopia visible y ultravioleta tiene aplicaciones muy importantes en el campo de la qumica, especialmente la orgnica, aparte de su valor en qumica fsica (energa de enlace, simetra y parmetros moleculares, etc.). En efecto nos permite identificar grupos cromforos como antes nos dice el texto mencionado y efectos auxocromos. De la magnitud de estos ltimos es posible deducir, a veces consecuencias estructurales, como la posicin de los sustituyentes, etc. Especialmente en combinacin con medidas de resonancia nuclear magntica.

Por otra parte otro campo de aplicacin cada vez mas importante lo constituye la qumica analtica, tanto cuantitativa (por medida de intensidades relacionadas entre bandas con valores correspondientes) y cualitativas (por la identificacin de bandas) Las bandas de absorcin en las regiones Ultravioleta y Visible que presentan los compuestos orgnicos se asocian con transiciones electrnicas en la capa de valencia. Los electrones involucrados en dichas transiciones corresponden a aquellos mas dbilmente atrados por el conjunto de ncleos atmicos que componen la molcula y cuyos estados pueden ser descritos a travs de orbitales moleculares que se expresan como combinaciones lineales de orbitales atmicos de la capa de valencia. Las transiciones electrnicas a orbitales moleculares ms externos dan lugar a las denominadas transiciones Rydberg presentes en el Ultravioleta de Vaco. Por otra parte las transiciones electrnicas que involucran a los electrones de las capas internas son muy energticas y se presentan en la regin de los rayos X del espectro electromagntico. Nuestro anlisis se reducir a las transiciones electrnicas en la capa de valencia. A estos efectos resulta conveniente recordar la clasificacin convencional de los orbitales moleculares en la capa de valencia de los compuestos orgnicos.

Reglas De Woodward-Fieser Las reglas de Woodward-Fieser, nombradas as en honor a Robert Burns Woodward y Louis Fieser, son un conjunto de reglas derivadas empricamente, que permiten calcular la longitud de onda del mximo de absorcin ( max ) en un espectro UV-visible de un compuesto orgnico dado. Los datos que se ingresan en el clculo son el tipo de Cromforos presentes, los sustituyentes de los Cromforos, y los corrimientos debido al solvente. Algunos ejemplos son los compuestos carbonilo conjugados, dienos conjugados, y los polienos. Implementacin Un juego de las reglas de Woodward-Fieser para los dienos est indicado en la tabla 1. Un dieno es cualquier homoanular con ambos enlaces dobles contenidos en un anillo, o un heteronuclear con ambos enlaces dobles distribuidos entre los anillos.

Valor base para un dieno heteronuclear Valor base para un dieno homonuclear Incrementos Enlace doble que extiende la conjugacin Sustituyente alquilo o residuo de anillo Enlace doble exocclico double bond grupo acetato grupo ter grupo tioter bromo, cloro grupo amina terciaria Tabla 1. Reglas para la longitud absorcin de dienos (en nanmetros)6

214 253 + 30 +5 +5 +0 +6 + 30 +5 + 30 de

onda de

Aplicacin de las Reglas de Woodward-Fieser Un dieno es cualquier homoanular con ambos enlaces dobles contenidos en un anillo, o un heteronuclear con ambos enlaces dobles distribuidos entre los anillos. Con la ayuda de estas reglas, puede predecirse la absorcin UV mxima, por ejemplo, en estos dos compuestos:

Reglas aditivas de Fieser. Estas reglas fueron desarrolladas sobre la base de un gran conjunto de datos experimentales sobre los espectros UV de dienos esteroidales. Se observ que estas estructuras dinicas podan clasificarse en 2 grandes grupos: 1.-dienos homoanulares: los 2 dobles enlaces se encuentran en el mismo anillo, con mximos de absorcin que aparecen a mayores longitudes de onda y absortividades molares relativamente bajas (5000-8000) 2.-dienos heteroanulares: los 2 dobles enlaces se encuentran en diferentes anillos, presentan mximos de absorcin a menores longitudes de onda y absortividades molares ms altas (8000-20000). Las reglas aditivas de Fieser para el clculo de las max de absorcin de dienos y polienos esteroidales.

Conclusin La espectroscopia visible y ultravioleta tiene aplicaciones muy importantes en el campo de la qumica, especialmente la orgnica, aparte de su valor en qumica fsica (energa de enlace, simetra y parmetros moleculares, etc.). Un dieno es cualquier homoanular con ambos enlaces dobles contenidos en un anillo, o un heteronuclear con ambos enlaces dobles distribuidos entre los anillos. los Cromforos conjugados y molculas aromticas: los enlaces mltiples conjugados y los enlaces mltiples en conjugacin con electrones no enlazantes no se comportan como grupos aislados sino que interaccionan entre s.

Referencias bibliogrficas http://books.google.cl/books?id=pdJRHwbnndAC&pg=PA483&dq=QUE+ES+ CROMFOROS&hl=es&sa=X&ei=mFBuT_O6Ku_I0AHW_9DzBg&ved=0C DwQ6AEwAg#v=onepage&q=QUE%20ES%20CRO http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/estruc_2/uv/descargas/uv_3.pdf Gua Unidad Curricular: Anlisis Instrumental I Trayecto: Iv Periodo: I Unidad II Espectrometra De Absorcin Molecular Ultravioleta/Visible http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/estruc_2/uv/descargas/uv_3.pdf