EXPERIMENTO 2

Preparao e Padronizao de Solues

Objetivos
Rever os conceitos de molaridade, normalidade e molalidade;
Aprender a preparar solues aquosas, realizar diluies e determinar
concentraes de solues;
Exercitar a tcnica de titulao.
Introduo
Uma SOLUO uma mistura homognea de duas ou mais substncias
em que a disperso de uma substncia na outra se d na escala de suas
partculas (molculas, ons ou tomos). Quando um dos componentes de
uma mistura um gs ou um slido e o outro um lquido, o primeiro
chamado de SOLUTO e o ltimo de SOLVENTE. Quando ambos os
componentes so lquidos, o componente em maior quantidade
denominado SOLVENTE e o componente em menor quantidade o SOLUTO.
claro que pode haver vrios solutos em uma soluo uma soluo no
precisa ter somente dois componentes.
Uma SOLUO DILUDA aquela que contm somente uma pequena
quantidade de soluto (ou solutos) em relao quantidade de solvente.
Por outro lado, uma SOLUO CONCENTRADA contm uma grande quantidade
de soluto.
Quando se trata de solues necessrio especificar suas
composies, ou seja, as quantidades relativas dos vrios componentes. A
composio pode ser expressa de diferentes maneiras. Para comear,
vamos assumir uma soluo de dois componentes, A (solvente) e B
(soluto), adotando a seguinte notao:
mA, mB: massa, em gramas, de A e B;
nA, nB: quantidade de matria, em mols, de A e B;
VA, VB: volume, em litros, de A e B puros;
V: volume total da soluo, em litros.
As formas mais importantes de medida da composio de solues
lquidas so as seguintes:
A. FRAO EM VOLUME de B VB / V, ou seja, o volume de B puro dividido
pelo volume total da soluo. Deve ser observado que, em geral, V VA +
VB; usualmente h uma alterao significativa do volume quando duas
substncias formam uma soluo. Esta forma de medida empregada
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exclusivamente em solues lquido-lquido e seu uso mais comum
comercial;
B. FRAO MOLAR ou frao em quantidade de matria de B, representada
por xB, a razo entre a quantidade de matria de B e a quantidade de
matria total:
B A
B
B
n n
n
x
+
=
(2.1)
Um mol tem um nmero fixo de partculas (nmero de Avogadro);
assim, a frao molar um nmero fracionrio a frao molar de B a
frao de todas as molculas em uma soluo que so molculas de B.
Atravs desta definio: xA + xB = 1. No caso de solues com mais de
dois componentes: xA + xB + xC + = 1;
C. MOLALIDADE de B (mB) a quantidade de matria de B dissolvida em 1
kg de A. Como a massa usualmente medida em gramas, a expresso
para molalidade :
( ) A
B de mols
A g 1000
A kg 1
A x g
B de
kg
mols
1000 w
n
m
A
B
B
= = =
(2.2)
D. MOLARIDADE ou CONCENTRAO em quantidade de matria de B a
quantidade de matria do soluto B por litro de soluo: nB / V, com V em
litros. A molaridade de B pode ser representada como: [B], MB ou cB.
Quando a molaridade de uma soluo conhecida, um certo volume dela
pode ser medido e o nmero de mols de B neste volume pode ser
calculado. A desvantagem desta forma de medida que a molaridade
varia com a temperatura devido expanso ou contrao da soluo.
As seguintes formas de expresso so equivalentes: a molaridade de B
0,1; a molaridade da soluo com respeito a B 0,1; a soluo 0,1 M
com respeito a B ou simplesmente, a soluo 0,1 molar. costume
referir-se molaridade da soluo com respeito a B e no ao solvente.
Uma soluo de molaridade conhecida pode ser preparada sem o
conhecimento de sua densidade ou da massa de solvente utilizada, com o
uso de um balo volumtrico. O soluto deve ser puro, de forma que a
massa corresponda a um nmero bem definido de mols. Uma massa de
soluto (slido) medida precisamente dissolvida no solvente e a soluo
transferida totalmente (enxaguando o frasco vrias vezes) para um balo
volumtrico. O solvente ento adicionado cuidadosamente at perto da
marca no pescoo do balo. Quando o soluto est totalmente dissolvido e
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a soluo bem misturada atravs de agitao, mais solvente adicionado
cuidadosamente, at o nvel da soluo atingir a marca. A soluo ,
ento, mais uma vez agitada para uma completa homogeneizao.
O que foi obtido com este procedimento uma soluo contendo
quantidade de matria conhecida de soluto, assim sua molaridade pode
ser facilmente calculada.
No caso do soluto ser um lquido (ou seja, soluo lquido-lquido), a
medida do volume do soluto deve ser realizada com uma pipeta
volumtrica e o procedimento restante o mesmo descrito para soluo
slido-lquido;
E. NORMALIDADE (N) est estreitamente relacionada com a molaridade; ela
, na verdade, o produto de um nmero inteiro e a molaridade. Este
nmero inteiro vai ser representado por n e ser explicado mais adiante.
O peso equivalente de uma substncia a massa em gramas
correspondente a um equivalente qumico da substncia considerada.
Obedece seguinte relao:
n
molecular peso
e equivalent peso =
(2.3)
onde n representa o nmero de equivalentes contido em 1 mol da
substncia. Por exemplo, o peso molecular do KMnO4 158,04 g mol
-1
.
Em vrios casos, n = 5 para o KMnO4; seu equivalente grama ser ento:
eq f g 31,6
mol f eq
mol f g 158
=
5
(2.4)
A normalidade de uma soluo definida como o nmero de
equivalentes de soluto por litro de soluo. Se a molaridade (M) dada em
mol L
-1
e n dado em equivalentes por mol, a normalidade ser:

litro
eq
N
mol
eq
n x
litro
mol
N
(2.5)
Observe que no h nada na frmula KMnO4 que sugira o nmero 5. O
nmero de equivalentes por mol no usualmente bvio atravs da
frmula. A seguir sero dados exemplos para a determinao de pesos
equivalentes das diferentes classes de substncias:
E1. Pesos equivalentes de cidos e bases: Um equivalente de um cido
corresponde quantidade desse cido que transfere (doa) 1 mol de ons
H
+
(1 mol de prtons). De forma correspondente, um equivalente de uma
base a quantidade necessria e suficiente para receber (aceitar) 1 mol
de ons H
+
. Como exemplo pode ser mencionado o hidrxido de sdio,
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NaOH, que pode reagir com cido fosfrico, H3PO4 ou (HO)3PO, em uma
das seguintes formas:
( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) (3) O H PO Na OH Na PO HO
(2) O H PO HO Na OH Na PO HO
(1) O H PO HO Na OH Na PO HO
2
3
4 3
2
2
3 3
2 2 2 3
3 3 3
2 2 2
+ + + +
+ + + +
+ + + +
+ +
+ +
+ +

Na reao (1), 1 mol de (HO)3PO transfere 1 mol de H
+
, h 1
equivalente por mol de (HO)3PO; na reao (2) h 2 equivalentes e na
reao (3) h 3 equivalentes por mol de (HO)3PO. O peso molecular de
(HO)3PO 98,00 g mol
-1
e os pesos equivalentes, pela definio, so:
Na reao (1):
eq
g

mol
eq

mol
g

00 , 98
1
00 , 98
=
(2.6)
Na reao (2):
eq
g

mol
eq

mol
g

00 , 49
2
00 , 98
=
(2.7)
Na reao (3):
eq
g

mol
eq

mol
g

67 , 32
3
00 , 98
=
(2.8)
Pesos equivalentes evidentemente no so constantes, eles dependem
da natureza da transformao qumica em que a substncia est
envolvida.
Para o caso do NaOH nas trs reaes, 1 mol de NaOH recebe 1 mol
de H
+
; seu peso equivalente , portanto, 40,00 g/ eq.
E2. Pesos equivalentes de agentes oxidantes e redutores: Em reaes
de oxi-reduo, 1 equivalente do agente oxidante a quantidade que
recebe 1 mol de eltrons; correspondentemente, 1 equivalente de agente
redutor a quantidade que perde 1 mol de eltrons. Por exemplo, na
reao entre dicromato de potssio, K2Cr2O7, e dixido de enxofre, SO2,
em meio cido:
O H HOSO Cr H 5 SO O Cr
2 3
3
2
2
7 2
3 2 3 + + + +
+ +
(2.9)
As semi-reaes so:
Reduo:
O H 7 Cr 2 e 6 H 14 O Cr
2
3 2
7 2
+ + +
+ +
(2.10)
Oxidao:
+
+ + + e 2 H 3 HOSO O H 2 SO
3 2 2
(2.11)
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Um mol de ons Cr2O7
2-
aceita 6 mol de eltrons, enquanto que 1 mol
de molculas de SO2 transfere 2 mol de eltrons; conseqentemente, h 6
equivalentes por mol de ons Cr2O7
2-
ou por mol de frmulas-unitrias de
K2Cr2O7, 3 equivalentes por mol de Cr
3+
e 2 equivalente por mol de SO2.
Assim, seus pesos equivalentes so:
K2Cr2O7 :
eq
g
0 , 49
mol
eq
6
mol
g
294



=
Cr2O7
2-
:
eq
g
0 , 36
mol
eq
6
mol
g
216



=
(2.12)
SO2:
eq
g
0 , 32
mol
eq
2
mol
g
1 , 64



=
Cr
3+
:
eq
g
3 , 17
mol
eq
3
mol
g
0 , 52



=
(2.13)
E3. Pesos equivalentes na combinao de ons: Em reaes nas quais
ons se combinam para formar um slido insolvel (ou um soluto
praticamente no dissociado), o nmero de equivalentes em 1 mol igual
ao mdulo da carga total dos ons que formam o precipitado (ou
substncia pouco dissociada).
Por exemplo, na reao:
4
2
4
2
CaSO SO Ca +
+
, o nmero de
equivalentes em 1 mol de CaSO4 2, o mdulo da carga total de ambos os
ons que formam o precipitado; h 2 equivalentes em cada mol de Ca
2+
e
SO4
2-
.
Na reao:
( )
3 4 2 2
2
4 2
3
O C La O C 3 La 2 +
+
h 6 equivalentes (2 x 3
+
ou
3 x 2
-
) por mol de oxalato de lantnio, La2(C2O4)3; h tambm 3
equivalentes por mol de La
3+
e 2 equivalentes por mol de C2O4
2-
;
F. TTULO ( ) definido como o quociente entre a massa do soluto e
a massa total da soluo (massa do soluto + massa do solvente), no tem
unidade (varia de zero a um: 0 < < 1) e pode ser representado
matematicamente como:
B A
B
m m
m
+
=
(2.14)
Supondo que a massa total da soluo igual a 100 gramas (m = 100)
tem-se que:
= = . m ou
m
B
B
100
100
(2.15)
Desse modo, mB est indicando aqui a massa do soluto em 100
gramas de soluo e pode ser chamado de ttulo percentual, ou seja:
do que sen . 100 0 100 < < =
(2.16)
Experimento 2 Preparao e Padronizao de Solues

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A relao entre a concentrao (C) em g L
-1
e o ttulo :
= . d . C 1000 (2.17)
onde d representa a densidade da soluo em g mL
-1
.
G. RAZO EM PESO mB / mA; a forma mais usual 100 x mB / mA. Os
valores de solubilidade so usualmente tabelados em termos desta medida
que no deve ser confundida com o ttulo percentual.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Reagentes: Hidrxido de sdio (NaOH); cido clordrico (HCl); cido
oxlico diidratado (H2C2O4.2H2O); Indicador (fenolftalena).
Outros Materiais: Balo volumtrico de 100 mL; Bureta de 50 mL; Garra
para bureta; Suporte universal; Pipeta volumtrica de 25 mL; Pipeta
volumtrica de 10 mL; Pipeta graduada de 10 mL; Pipetador; Bquer de
50 mL; Erlenmeyer de 50 mL.
OBSERVAES:
O uso das balanas disponveis ser explicado pelos encarregados
do laboratrio;
Convm lembrar que a balana um instrumento de preciso,
devendo ser mantida limpa. Utilizar um pincel para remover
partculas slidas que porventura venham a cair na cmara de
pesagem ou sobre o(s) prato(s);
Materiais lquidos derramados devem ser removidos utilizando
papel absorvente;
A tcnica para a correta leitura de volumes foi explicada no
Experimento 1;
Nunca pesar diretamente sobre o prato; utilizar um bquer ou um
pedao de papel acetinado para depositar o material a ser pesado.

PARTE A: Padronizao de soluo de HCl
A1. Clculos (para serem feitos antes da aula prtica)
1. Calcular a quantidade de hidrxido de sdio necessria para preparar
500 mL de uma soluo aquosa com concentrao aproximada de 0,1
M;
Experimento 2 Preparao e Padronizao de Solues

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2. Calcular a molaridade do cido clordrico comercial e o volume
necessrio deste para preparar 250 mL de uma soluo com
concentrao aproximada de 0,1 M (utilizar os dados do rtulo: ttulo e
densidade);
3. Calcular a massa de cido oxlico necessria para neutralizao de
25 mL de soluo de NaOH 0,1 mol L
-1
;
4. Estimar o volume de soluo de NaOH 0,1 mol L
-1
para neutralizar 25
mL de soluo de HCl 0,1 mol L
-1
. Esta estimativa ser usada na Parte
A3 para agilizar a titulao e prevenir a invalidao da titulao da 1a.
amostra.
A2. Preparao e Padronizao da Soluo de NaOH 0,1 M
1. Pesar rapidamente a massa de NaOH calculada. O procedimento de
pesagem deve ser feito rapidamente, pois o NaOH higroscpico
(absorve gua da atmosfera) e, tambm por este motivo, deve ser
utilizado um bquer (50 mL) para a pesagem. No se preocupar em
pesar exatamente a massa calculada, pois a soluo ser
padronizada a seguir;
2. Anotar a massa de NaOH na folha de relatrio;
3. Adicionar gua no bquer at aproximadamente metade de seu
volume para dissolver o NaOH. Transferir a mistura para um balo de
500 mL;
4. Repetir esta operao at no haver mais traos de NaOH no bquer;
5. Completar o volume do balo volumtrico (at a marca no pescoo
deste) com gua destilada, fechar o frasco e homogeneizar a soluo;
6. Enxaguar a bureta com cerca de 5 mL da soluo de NaOH;
7. Com o auxlio de um funil, preencher a bureta at cerca de 2/3 de seu
volume e verificar a existncia de bolhas de ar havendo bolhas,
elimin-las com a soluo de NaOH;
8. Preencher o restante da bureta com a soluo de NaOH at acima da
marca de zero. Abrindo a torneira, deixar a soluo gotejar e,
cuidadosamente, estabelecer o seu volume na marca de zero. Anotar
este valor na folha de relatrio como volume inicial;
9. Pesar cuidadosamente a quantidade de cido oxlico calculada
(padro primrio) capaz de neutralizar 25 mL da soluo de NaOH 0,1
mol L
-1
. O cido oxlico pode ser pesado sobre um pedao de papel
acetinado. No esquecer de anotar a massa de cido oxlico pesada;
10. Transferir essa massa para um erlenmeyer de 250 mL e adicionar
aproximadamente 50 mL de gua;
Experimento 2 Preparao e Padronizao de Solues

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11. Colocar trs gotas do indicador fenolftalena na soluo de cido
oxlico contida no erlenmeyer e iniciar o processo de titulao. Como
o volume aproximado da soluo de NaOH necessrio para a
neutralizao do cido oxlico foi calculado, cerca de 2/3 desse
volume da soluo de NaOH podem ser rapidamente transferidos para
o erlenmeyer contendo a soluo de cido oxlico. Enquanto estiver
efetuando esta transferncia da soluo da bureta para o erlenmeyer,
mantenha a soluo do erlenmeyer sob agitao;
12. O restante do volume da soluo de NaOH deve ser transferido
vagarosamente, observando a cor da soluo. Este um ponto
importante, pois a neutralizao das solues ser detectada atravs
da mudana de cor do indicador;
13. Quando a soluo de cido oxlico mudar de cor, parar a
transferncia da soluo de NaOH e anotar o valor do volume de
soluo na folha de relatrio como volume final.
Uma observao importante que quando o NaOH est sendo
adicionado a soluo desenvolve uma colorao avermelhada na regio de
contato da gota com a soluo do erlenmeyer. Esta colorao desaparece
com a agitao do frasco. O desaparecimento torna-se mais lento com a
progresso da titulao indicando assim que, a adio da soluo de
NaOH deve ser feita mais lentamente.
14. Repetir este procedimento com outras duas massas de cido oxlico,
anotando os volumes gastos;
15. Calcular, com esses volumes, a molaridade da soluo de NaOH.
Calcular a mdia dos trs valores obtidos;
16. Anotar os trs valores de concentrao na folha de relatrio, bem
como o valor mdio calculado.

A3. Preparao e padronizao da soluo de HCl 0,1 M
1. Em um balo volumtrico de 250 mL adicionar aproximadamente 100
mL de gua destilada;
2. Com o uso de uma pipeta graduada, adicionar ao balo volumtrico o
volume de HCl calculado na Parte A1;
3. Adicionar gua no balo at prximo da marca do menisco;
4. Fechar o balo e agitar, para homogeneizar a soluo;
5. Aguardar alguns minutos e completar o volume com gua (com uma
pisceta) at a marca. Homogeneizar uma vez mais;
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6. Com uma pipeta volumtrica de 25 mL, transferir este volume de
soluo de HCl para um erlenmeyer de 250 mL;
7. Adicionar 2 ou 3 gotas do indicador fenolftalena;
8. Titular com a soluo de NaOH contida na bureta. No esquecer de
completar o nvel da bureta at zero, anotando na folha de relatrio
esse volume como inicial;
9. Adicionar 2/3 do volume calculado na Parte A1 para neutralizar os 25
mL da soluo de HCl;
10. Proceder ao restante da titulao como descrito na Parte A2;
11. Anotar o volume final na folha de relatrio, dispensar o contedo do
erlenmeyer e lavar este frasco com gua destilada;
12. Realizar o procedimento mais duas vezes.

PARTE B: Diluio de solues
Nesta etapa sero utilizadas as solues de HCl e NaOH padronizadas
anteriormente. Alm da bureta e erlenmeyers sero necessrios bales
volumtricos de 100 mL e pipetas volumtricas de 10 mL e de 25 mL.

B1. Diluio de cido clordrico (1:1)
1. Completar a bureta com a soluo de NaOH 0,1 mol L
-1
;
2. Em um balo volumtrico de 100 mL adicionar gua de forma a
completar aproximadamente de seu volume;
3. Utilizando a pipeta volumtrica de 50 mL, adicionar 50 mL da soluo
de HCl e homogeneizar a mistura. Completar em seguida o nvel da
soluo at a marca no pescoo do balo volumtrico,
homogeneizando mais uma vez a soluo;
4. Transferir 25 mL desta soluo com o auxlio de uma pipeta
volumtrica. Adicionar 2 ou 3 gotas de fenolftalena e proceder a
titulao;
5. Repetir este procedimento mais duas vezes, no esquecendo de
anotar os volumes iniciais e finais na folha de relatrio.

B2. Diluio de cido clordrico (1:4)
1. Completar a bureta com a soluo de NaOH 0,1 mol L
-1
;
2. Em um balo volumtrico de 100 mL adicionar gua de forma a
completar aproximadamente de seu volume;
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3. Utilizando uma pipeta volumtrica de 25 mL, adicionar 25 mL da
soluo de HCl e homogeneizar a mistura. Completar em seguida o
nvel da soluo at a marca no pescoo do balo volumtrico,
homogeneizando mais uma vez a soluo;
4. Transferir 25 mL desta soluo com o auxlio de uma pipeta
volumtrica. Adicionar 2 ou 3 gotas do indicador fenolftalena e
proceder a titulao;
5. Repetir este procedimento mais duas vezes, no esquecendo de
anotar os volumes iniciais e finais na folha de relatrio.

B3. Diluio de cido clordrico (1:10)
1. Completar a bureta com a soluo de NaOH 0,1 mol L
-1
;
2. Em um balo volumtrico de 100 mL adicionar gua de forma a
completar aproximadamente de seu volume;
3. Utilizando uma pipeta volumtrica de 10 mL, adicionar 10 mL da
soluo de HCl e homogeneizar a mistura. Completar em seguida o
nvel da soluo at a marca no pescoo do balo volumtrico,
homogeneizando mais uma vez a soluo;
4. Transferir 25 mL desta soluo com o auxlio de uma pipeta
volumtrica. Adicionar 2 ou 3 gotas do indicador fenolftalena e
proceder a titulao;
5. Repetir este procedimento mais duas vezes, no esquecendo de
anotar os volumes iniciais e finais na folha de relatrio.