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In complejo
n+/-
ligandos
Ejemplo: [Co(NH3)6]3+
X+/-
3+
In metlico
contrain L L L L L L
In complejo: tomo o in central rodeado de ligandos. El ligando dona dos electrones a los orbitales d del metal
cido de Lewis"
Ligandos aninicos
Los ligandos que se unen al metal a travs de ms de un tomo donador o donor se denominan ligandos polidentados (bi, tri, tetradentados) o agentes quelantes
H 2N NH2
N N
N N
CNcianuro SCNtiocianato
Etilendiamina (en)
2,2-bipiridina (bipy)
O H 3C
1,10-fenantrolina (fen)
O O O
NH3 amoniaco
O H2O agua
OHoxhidrilo
acetato
Oxalato (Ox)
haluro
Quelato: Complejo formado por ligandos polidentados. Nmero de coordinacin: N de tomos donores alrededor del metal central.
Ejemplos
Geometra Plana trigonal
Plana cuadrada
90o
N.C. 4
[Au(CN)2]-
180o
Geometra tetradrica
Bipirmide trigonal
120o + 90o
N.C. 5
N.C. 5
[CoCl4]2[MnO4][NiCl4]2109o
[PtCl4]2[AuBr4][Co(CN)4]290o
Octadrica
90o
N.C. 6
Nmero de coordinacin 6
Geometra octadrica
Cl Cl Cu Cl Cl Cl
[Mn(H2O)6]2+ [CrCl6]3-
[CuCl5]3N N Co Br N N
+
[Co(CN)5]3O O O V
O O
[Co(Me6tren)Br]+
[VO(acac)2]
Teora del Campo Criatalino Postulados: En los iones metlicos libres, los cinco orbitales d tienen la misma energa (degenerados)
M M
x2-y2 yz
z2
xz xy
Energa
x2-y2 yz z2 xz xy
Los ligandos estn representados por cargas puntuales negativas. Las interacciones entre el catin metlico y los ligandos son puramente electrostticas. Existe una repulsin entre los electrones d del metal y los ligandos. Esta interaccin es diferencial y depende de la disposicin espacial de los ligandos alrededor del metal (geometra del entorno). Como consecuencia se produce un desdoblamiento de los orbitales d.
En presencia de una distribucin de carga esfrica, los orbitales se desestabilizan (aumentan su energa).
TCC : geometra octadrica La diferencia de energa entre los niveles eg y t2g se denomina Energa de desdoblamiento del Campo Cristalino, o.
M Energa
x2-y2 z2
Baricentro
eg
Campo esfrico
Campo octadrico
eg
xy
x2-y2 yz
z2
xz xy
yz
x2-y2 yz z2 xz xy
xz
t2g eg t xy 2g
o
x2-y2 z2
+ 0.6 o
t2g
- 0.4 o
xy, yz, xz ms estables respecto al campo esfrico x2-y2, z2 menos estables respecto al campo esfrico
yz xz
e
x2-y2 z2 x2-y2 yz z2 xz xy
x2-y2, z2
eg
d2
t2g
t2g
[Cr(OH2)6]3+
eg
o < P
t2g
4 e- desapareados
o > P
t2g
t2g es pequea
e-
desapareados
t2g
es grande Los electrones se aparean en los orbitales t2g antes de ocupar los eg
5
t2g
e-
desapareados
t2g
4 e- desapareados
Bajo spin
eg
Espn bajo
eg
1
t2g
e-
desapareado 0 e- desapareados
t2g
eg eg
eg
3 e- desapareados
t2g
t2g
t2g
1 e- desapareado
1 e- desapareado
t2g
t2g
0 e- desapareados
Factores que determinan el valor de 1. Geometra del complejo Comparacin de campo octadrico y tetradrico
eg t2 yz xz xy tet e t2g
2. Estado de oxidacin del in metlico aumenta al aumentar el estado de oxidacin del metal
[Fe(OH2)6]2+ [Co(OH2)6]2+ oct = 10 000 cm-1 oct = 9 700 cm-1 [Fe(OH2)6]3+ [Co(OH2)6]3+ oct = 14 000 cm-1 oct = 18 000 cm-1
oct
x2-y2 z2
4. Ligandos
eg oct t2g I- < Br- < S2- < SCN- Cl-< NO3- < F- < OH- < ox2-
h
t2g
eg
o
< H2O < NH3 en < bipy < fen NO2- < CN- CO
t2g
Serie Espectroqumica
t2g
Ligandos de campo fuerte Complejos de bajo espn (siempre que sean octadricos!)
El color en los complejos de los metales de transicin eg eg oct t2g pequea Se absorbe luz de baja energa t2g grande Se absorbe luz de alta energa oct
Determinacin experimental de o
h
A 490-580 nm
Espectro de absorcin
/ nm
El color del complejo depender de la magnitud de . Por lo tanto depender de los 4 factores que determinan . Un complejo se ve del color complementario al de la luz que absorbe.
Longitud de onda, (nm)
eg
h
t2g
eg
o
t2g