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Alumnio Aula 9

Histrico
6000 a.C : Os Persas foram os pioneiros na fabricao potes e recipientes de argila onde estavam presentes xido de Alumnio. Gregos e Romanos: medicina - alumina (Al2O3) encontrada em minrios; 1787- Lavoisier : suspeitou que esta substncia era um xido de um metal desconhecido; 1807 - Davy: prope nome Alumium, posteriormente trocado para Aluminium (alumnio); 1821 - Berthier (Les Baux, sul da Frana): bauxita identificada pela primeira vez 1825 - Oersted: isolado Al reagindo cloreto de alumnio (AlCl3) com amlgama de potssio;

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Histrico
1854 - Sainte-Claire Deville: obteno industrial do alumnio por via qumica; 1886: Torna-se publico o processo de obteno do alumnio por meio de reduo eltrica. Esse procedimento foi desenvolvido por Paul Louis Hrolt (Frana) e Charles Martin Hall (EUA) 1925 - Heroult (Normandia - Frana) e Hall (Ohio-Estados Unidos): processo eletroltico 1945: O Brasil foi Pais do Hemisfrio Sul a produzir a primeiro um lingote de alumnio, na cidade de Ouro Preto (MG), na fbrica da Elquisa, hoje propriedade da Alcan.

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Introduo

O alumnio, apesar de ser o terceiro elemento mais abundante na crosta terrestre, o metal mais jovem usado em escala industrial. Mesmo utilizado milnios antes de Cristo, o alumnio comeou a ser produzido comercialmente h cerca de 150 anos. Sua produo atual supera a soma de todos os outros metais no ferrosos. Antes de ser descoberto como metal isolado, o alumnio companhou a evoluo das civilizaes. Mesmo nas civilizaes mais antigas, o metal dava um tom de modernidade e sofisticao aos mais diferentes artefatos.

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Introduo

Hoje, os Estados Unidos e o Canad so os maiores produtores mundiais de alumnio. Entretanto, nenhum deles possui jazidas de bauxita em seu territrio, dependendo exclusivamente da importao. O Brasil tem a terceira maior reserva do minrio no mundo, localizada na regio amaznica, perdendo apenas para Austrlia e Guin. Alm da Amaznia, o alumnio pode ser encontrado no sudeste do Brasil, na regio de Poos de Caldas (MG) e Cataguases (MG). A bauxita o minrio mais importante para a produo de alumnio, contendo de 35% a 55% de xido de alumnio.

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Indstria do Alumnio

Quando o alumnio era pouco conhecido e tinha um custo elevado de produo, suas as primeiras aplicaes foram limitadas a trabalhos luxuosos, como em estatuetas e placas comemorativas. Com o desenvolvimento dos processos industriais, o metal passou a estar disponvel em maiores quantidades (embora ainda medido em quilos ao invs de toneladas), e comeou a ser usado na decorao Vitoriana como em bandejas e escovas de cabelo ornamentais. No final do Sculo XIX, com o aumento da produo e preos menores, foi sendo gradualmente utilizado em utenslios de cozinha e em alguns dos primeiros automveis que j possuam painis revestidos de alumnio comercialmente puro.

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Indstria do alumnio

Conseqentemente, no incio do Sculo XX, as indstrias de alumnio comearam a trabalhar na produo de ligas de alumnio com propriedades mecnicas mais elevadas. Os primeiros experimentos ocorreram atravs de tentativas e erros, aliados a observaes perspicazes, responsveis pelo aprimoramento dos princpios metalrgicos fundamentais envolvidos.

A Venus de Milo Feita em alumnio

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Indstria no Brasil

Em 1917, surgiu a Companhia Paulista de Artefatos de Alumnio (CPAA), que registrou a marca Rochedo e iniciou a fabricao de placas fundidas para automveis. Na dcada de 1930, a O. R. Muller, instalada em So Paulo, consolidou-se no ramo de produo de bisnagas de alumnio, utilizando matria-prima importada. De fato, a incipiente indstria de transformao era totalmente dependente das importaes do produto primrio.

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Bauxita no Brasil

As primeiras referncias sobre a bauxita no Brasil esto nos Anais de 1928 da Escola de Minas de Ouro Preto e nessa poca ocorreram duas iniciativas concorrentes para implantar a produo de alumnio: a da Elquisa - Eletro Qumica Brasileira S/A, de Ouro Preto (MG) e a da CBA - Companhia Brasileira de Alumnio, de Mairinque (SP). Tais registros apontam que nesse perodo os primeiros quilos de alumnio primrio foram produzidos no Brasil graas perseverana de alguns empresrios pioneiros, porm insuficientes para atender demanda.

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Alumnio

O que o Alumnio:
um metal branco acinzentado leve no txico (no estado no particulado) 3 elemento em abundncia na litosfera encontrado na natureza apenas na forma combinada muito reativo

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Alumnio

Custo Competitivo Alta condutividade trmica e eltrica tima resistncia corroso Reciclvel Elevada resistncia mecnica Baixo peso especfico Excelente aspecto esttico

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Alumnio

O alumnio no encontrado isolado na natureza a bauxita o minrio mais importante na produo de alumnio O processo para chegar ao estado metlico e atravs do processo de reduo:
O xido de alumnio dissolvido num banho de criolite fundida onde eletrolizado, resultando em alumnio fundido, depois colocado em fornos onde refinado antes do vazamento

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Grfico comparativo da densidade de alguns metais

Tungstnio (W) Estanho(Sn) Estanho (Sn) Cobre (Cu)
Niquel (Ni) Niquel (Ni)

Ferro (Fe)
Zinco (Zn)

Zinco (Zn)

Titnio (Ti) Alumnio (Al) Alumnio (Al)

Magnsio (Mg) Berlio (Be)

Magnsio (Mg)0 0

10

12

14

16

18

20

Densidade 10 12^3)14 (ton/m 6 8

Densidade (ton/m^3)

16

18

20

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Aluminio

Propriedades mecnicas
Ponto de Fuso:

660 C

Densidade
Al= 2,7 g/cm3 Cu= 8,9 g/cm3 Ao= 7,9 g/cm3

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Resistncia Mecnica
O Al puro (99,99%) tem baixa resistncia mecnica Resistncia trao: Al puro= 6 kg/mm2 Al comercial= 9-14 kg/mm2 Elementos de ligas, trabalho a frio e tratamento trmico pode aumentar resistncia a trao at 60 kg/mm2 Tem alta ductilidade

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Propriedades fsicas e Mecnica

Possui baixo mdulo de elasticidade Al= 7000 Kg/mm2 Cu= 11.500 Kg/mm2 Ao= 21.000 Kg/mm2 Condutividade eltrica A condutividade eltrica do Al 61-65% da do Cu A condutividade eltrica afetada pela presena de impurezas

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Propriedades fsicas e Mecnica

Condutividades trmica: Possui elevada condutividade trmica Calor latente de fuso Tem elevado calor latente de fuso Em geral as ligas de Al tm baixo limite de elasticidade, baixa resistncia fadiga e sua resistncia baixa muito acima de 150C

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Caractersticas Fsico-Qumicas

Riscos: No apresenta risco industrial Toxidade: Na forma de p ou grnulos txico por inalao ou ingesto. O alumnio apresenta uma propriedade acumulativa no corpo humano, que aps algum tempo torna-se nocivo, ocasionando srias conseqncias no sistema biolgico dos seres vivos. O metal est associado doena de Alzheimer (doena mental).

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Principais minerais

Bauxita Al2O3.nH2O: 48% a 64% de alumina, de aparncia fsica muito varivel (branca, cinza ou creme para baixa porcentagem de ferro; amarelo, marrom-claro, rosado ou vermelho-escuro para altas percentagens de ferro). Criolita Na3AlF6 :s encontrado em jazida na Groelndia, pouca importncia no cenrio mundial. da sua

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Outros Minerais

xidos, fluoretos e silicatos de constituio complexa. O xido de alumnio (coridon) apresenta-se de duas formas: cridon lmpido colorido (rubs e safiras) cridon impuro (esmeril) contendo ferro como principal impureza.

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Obteno do Alumnio
Fase qumica: extrao do xido (Al2O3) que contm o metal; Fase eletroltica: eletrlise da alumina dissolvida em um sal fundido.
Produo Primria de Alumnio

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Fase qumica
Mtodo Bayer: Moagem fina do minrio; calcinao a 900C; Moagem fina; Autoclavar minrio calcinado com soda custica a 180C e 12-15 atm; germinao (decomposio em presena de hidrxido de alumnio) do aluminato de sdio obtido nas autoclaves, [ NaAl(OH)4 ------> Al(OH)2 + NaOH ]; calcinao do hidrxido de alumnio separado a 1200C obtendo a alumina c/ 99,5% de pureza [ 2Al(OH)2 ---> Al2O3 + 3H2O ] 2 kg de bauxita+ 2 kg de combustvel e 2 kWh de eletricidade gastos por kg de Al2O3 obtido

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Processo Bayer Conceitos Gerais

reas Bsicas

Extrao ou rea Vermelha Digesto Clarificao

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Composio do Licor

[Na2CO3]

TS TA TC

Na2SO4, NaCl, NaF, etc Na2CO3 NaOH combinada como NaAl(OH)4 NaOH

FC

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reas Bsica

Recuperao ou rea Branca Precipitao Calcinao

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Produo de Alumnio
Fatores Importantes

4 ton Bauxita

2 ton Alumina 1 ton Alumnio

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reas Bsicas

Utilidades Vapor gua Potvel Ar comprimido

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Consumo de matria prima

Para produzir uma tonelada de Al2O3

Bauxita Soda Carvo leo BPF Energia 2,1327 t 79,13 kg 112,1 kg 74,3 kg 7,133 GJ

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Composio da Bauxita (%)

1,34 11,22

16,54 2,45

Av-Al2O3 Non Av-Al2O3 Re-SiO2

11,22

Non Re-SiO2 Umidade

0,63 4,04 2,99

Fe2O3 TiO2 LOI - Umidade

49,57

Outros

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Impurezas dos Produtos (%)

Umidade LOI Na2O CaO Ga2O3 Fe2O3 SiO2 TiO2 V2O5 0,014 0,010 0,010 0,009 0,003 0,001
0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90

1,010 0,850 0,380

0,00

1,00

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Fluxo do Processo

DIGESTO

BAUXITA

CLARIFICAO

ALUMINA

RESDUO

CALCINAO DO HIDRATO

PRECIPITAO DO HIDRATO
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Fluxograma Geral Fluxo do Processo

MOAGEM GRINDING COMBUSTVEL FUEL CASA DE FORA POWER STATION DESILICAO DESILICATION GUA RESFR. DE PASTA SLURRY COOLING REMOO DE CARBONO ORGANIC CARBON ORGNICO REMOVAL REMOO OXALATE DE OXALATO REMOVAL DISPOSIO OXALATE DE OXALATO DISPOSAL AQUECIMENTO LIQUOR DO LICOR HEATING SEPARAO AREIA SAND SEPARATION SEPARAO RESDUO MUD SEPARATION FILTRAO DE LICOR LIQUOR FILTRATION EVAPORAO EVAPORATION CAUSTICIZAO CAUSTICISATION LAVAGEM MUD DE RESDUO WASHING LAVAGEM SAND DE AREIA WASHING DIGESTO DIGESTION

CLASSIFICAO HYDRATE DO HIDRATO CLASSIFICATION CALCINAO DO HYDRATE HIDRATO CALCINATION PRECIPITAO DO HYDRATE HIDRATO PRECIPITATION

RESFRIAMENTO LIQUOR LICOR COOLING

DISPOSIO RESIDUE DE RESDUO DISPOSAL CAL REABILITAO RESIDUE AREA DE REA DE RESDUO REHABILITATION 34

EMBARQUE SHIPPING

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Vista geral dos processos

Fluxograma Geral

Digesto

Clarificao

Precipitao

Calcinao

Utilidades
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Produo Primria de Alumnio

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Processo Eletroltico

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Eletrolse
Clula de Eletrlise

Gas (CO2 + CO) Eletrlito Fundido Anodo Alumnio Lquido xido de Alumnio

Ctodo

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Cuba eletroltica

Recipiente de ferro revestido por carvo nas laterais e parte inferior, funcionando como ctodo O nodo formado por eletrodo tipo Sderberg: camisa metlica na qual vai sendo despejada continuamente do alto uma pasta de carvo e piche durante a eletrlise Decomposio se processa de forma contnua adicionando-se alumina periodicamente ao banho, mantendo-a em uma concentrao superior a 2,5% para evitar decomposio da criolita liberando gases ricos em flor, interrompendo o processo (fenmeno andico) Gases provenientes das cubas (CO, CO2, flor e outros) so passados por uma coluna de absoro contendo soluo aquosa de carbonato de sdio para retirar o flor, altamente txico.

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Cuba eletroltica

Em geral so gastos 2 kg de alumina e de 16 a 18 kWh de energia para cada kg de alumnio 99,5% puro obtido; Para fins especiais pode-se obter graus de pureza da ordem de 99,99% e at 99,999% mediante refinao eletroltica a alta temperatura (750 em processo denominado de trs camadas C) em clulas com eletrlito de mistura fundida de flouretos e cloretos, nodo de alumnio bruto e ctodo de alumnio refinado, a um custo de 20 kWh de eletricidade por kg de alumnio refinado.

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Resistncia Corroso

Inibidores: quando alumnio ou suas ligas so usados em equipamentos qumicos onde circulam lquidos de certa agressividade, a corroso pode ser bastante atenuada pela adio de agentes inibidores (geralmente entre 50 a 2000 ppm). Os agentes mais agressivos em relao ao alumnio ou suas ligas esto relacionados ao lado:

Acetato de Pb cido brmico cido clordrico cido fluordrico cido fluorsilcico cido frmico cido fosfrico cido perclrico cidosulfrico gua rgia Aguardentes Arseniato de Pb Brometo de etila Carbonato de K Cianeto de K Cloreto de acetila Cloreto de Ca Cloreto de Fe

Cloreto de metila Cloreto de nitrosila Cl Sais deCu Xarope de Coca Cola Compostos de Co Fosfato de Na tribsico Fosgnio Hidrxido de Na Hipoclorito de Na Hipoclorito de I Hipoclorito de Hg Sais de Hg Sais de Ni Pickles Compostos de Ag Sulfato frrico

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Ligas de Alumnio
Ligas tratveis trmica ou mecanicamente: ligas tratveis termicamente: Al-Cu Al-Zn-Mg Al-Si-Mg; ligas endurecidas por trabalho a frio (encruveis): Al-Mg Al-Si

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Ligas de Alumnio

Ligas para fundio

Al-Cu Al-Si Al-Si-Cu/Mg Al-Mg Al-Sn

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LIGAS DE ALUMNIO
Ligas de trabalho mecnico Ligas de fundio
SOBRE OS ELEMENTOS DE LIGA

Endurecveis por tratamento trmico Al-Cu Al-Cu-Si Al-Mg-Si Al-Zn-Cu Al-Li

No endurecveis por trat. trmico Al-Mg Al-Mn Al-Si

O % de elementos de liga raramente ultrapassa 15% Independentemente dos elementos de liga, os diagramas de fases so muito idnticos Aumento de resist. por soluo slida adicionar Mg, Fe, Mn Aumento de usinabilidade Cu Aumento de resist. corroso Si Aumento fluidez de fundio Mn, Si

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Influncia dos elementos de liga

Elemento de liga Cu

Percentagem Tpica 3 a 11%

Vantagem - confere alta resistncia mecnica - facilita trabalho de usinagem aumenta fluidez na fundio reduz coeficiente de dilatao melhora a soldabilidade confere alta soldabilidade aumenta resistncia a corroso em meio salino possibilita tratamento trmico de ligas de Al-Si (melhora das caractersticas mecnicas) sempre associado ao Mg confere alta resistncia mecnica ligas auto temperantes aumenta dutilidade como corretor aumenta resistncia mecnica a quente

Desvantagem - diminui resistncia corroso salina - fragilidade a quente - diminui usinabilidade

Si

12 a 13%

Mg

> 8%

- dificulta fundio devido a oxidao (borra) e absoro de impurezas (Fe e outros)

Zn

0,05 a 2,2%

Mn

0,5 a 10,7%

- diminui resistncia corroso salina - fragilidade a quente - alta contrao em fundio - pequena diminuio da dutilidade

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Identificao das ligas de alumnio

Srie Srie Srie Srie Srie Srie Srie Srie

1100: 2000: 3000: 4000: 5000: 6000: 7000: 8000:

Alumnio Puro Al + Cu Al + Mn Al + Si Al + Mg Al + Mg + Si Al + Zn Al + Fe ou Ni ou Sn

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Produtos de liga de alumnio

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Mercado Interno
(2.490.600 t alumina 704.100 t manufaturados)

Mercado Interno por Tipo de Produtos (1998)

Outros 1% Usos destrutivos 3% P 2% Fundidos e forjados 8% Fios e cabos condutores 9% Chapas e lminas 29%

Extrudados 14% Folhas 5% Laminao Impactados 1% Laminao Artefatos 3% Laminao Pura 25%

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Mercado Interno

Mercado Interno por Setor (1998)

Mquinas e equipamentos 4%

Outros 11%

Construo civil 17%

Embalagens 26% Bens de consumo 8%

Transportes 18% Indstria de eletricidade 16%

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