Problemas Modelo PAU Equilibrio REDOX

As es como se deben contestar los ejercicios PAU de Equilibrios RedOx

1. Dadas las reacciones: 1) KMnO4 + H2SO4 + KI MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O 2) Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2S + H2O se pide: a) Indicar en cada caso cules son los agentes oxidantes y reductores. b) Ajustarlas por el mtodo del ion-electrn.
Apartados a) y b) Reaccin 1 Asignamos los nmeros de oxidacin a todos los elementos que aparecen en la reaccin:
1 7 2

K Mn O 4 H 2 S O 4 K I Mn S O 4 I 2 K 2 S O 4 H 2 O

1 6 2

1 1

2 6 2

1 6 2

1 2

Se observa que al pasar de reactivos a productos: El tomo que se reduce es el Mn, ya que reduce su nmero de oxidacin de +7 a +2. As pues, la sustancia que se reduce es el KMnO4, que es, por tanto, el agente oxidante. El tomo que se oxida es el I, que aumenta su nmero de oxidacin de 1 a 0. As pues, la sustancia que se oxida es el KI, que es, por tanto, el agente reductor.

La reaccin transcurre en medio cido. Realizamos el ajuste teniendo en cuenta este aspecto. Semirreacciones de reduccin y oxidacin y ajuste del tomo que se reduce u oxida: REDUCCIN: MnO4 Mn 2 OXIDACIN:
2I I 2

Ajuste de los oxgenos utilizando H2O: 2 REDUCCIN: MnO4 Mn 4H 2 O OXIDACIN:

2I I 2

Ajuste de los hidrgenos utilizando H+: REDUCCIN: MnO4 8H Mn 2 4H 2 O OXIDACIN:

2I I 2

 Ajuste de la carga elctrica en ambas semirreacciones utilizando electrones:

MnO4 8H Mn 2 4H 2 O . Es necesario sumar 5e- en el REDUCCIN: miembro de los reactivos, que es el que la tiene ms elevada, para conseguir as rebajarla e igualarla con la carga del miembro de los productos. C arg atotal 7 C arg attotal 2

MnO 4 8H 5e Mn 2 4H 2 O

2I I 2 OXIDACIN: . Es necesario sumar 2e- en el miembro de los productos, que es el que la tiene ms elevada, para conseguir as rebajarla e igualarla con la carga del miembro de los reactivos.
2I I 2 2e

C arg atotal:2

C arg atotal:0

Ajuste de los electrones intercambiados en ambas semirreacciones (deben ser el mismo nmero): REDUCCIN (multiplicada por 2): 2MnO4 16H 10e 2Mn 2 8H 2 O OXIDACIN (multiplicada por 5):
10 I 5I 2 10e

Suma de las dos semirreacciones para obtener la reaccin inica global: REDUCCIN: OXIDACIN:

2MnO4 16H 10e 2Mn 2 8H2O 10I 5I2 10e

2MnO4 16H 10I 2Mn 2 8H 2 O 5I 2

(Los electrones desaparecen, ya que se compensan en ambos miembros.) Por ltimo, escribimos la reaccin molecular. Tomamos como modelo la reaccin propuesta inicialmente y ponemos los coeficientes estequiomtricos a cada una de las especies de esa reaccin, de forma que dichos coeficientes hagan que la cantidad de los iones que aparecen en la reaccin molecular sea la que indica el ajuste de dicha reaccin inica:
2KMnO4 8H2SO4 10KI 2MnSO4 5I2 6K 2SO4 8H2O Reaccin molecular ajustada

Reaccin 2 Asignamos los nmeros de oxidacin a todos los elementos que aparecen en la reaccin:
Zn + H 2 S O 4 Zn S O 4 + H 2 S + H 2 O
0 1 6 2 2 6 2 1 2 1 2

Se observa que al pasar de reactivos a productos: El tomo que se reduce es el S, ya que parte de este elemento reduce su nmero de oxidacin de +6 a 2. As pues, la sustancia que se reduce es el H2SO4, que es, por tanto, el agente oxidante.

El tomo que se oxida es el Zn, que aumenta su nmero de oxidacin de 0 a +2. As pues, la sustancia que se oxida es el Zn, que es, por tanto, el agente reductor. La reaccin transcurre en medio cido. Realizamos el ajuste teniendo en cuenta este aspecto. Semirreacciones de reduccin y oxidacin y ajuste del tomo que se reduce u oxida (tanto el S como el Zn estn ajustados): REDUCCIN: H2SO4 H2S OXIDACIN:
Zn Zn 2

Ajuste de los oxgenos utilizando H2O: REDUCCIN: H2SO4 H2S 4H2O OXIDACIN:
Zn Zn 2

Ajuste de los hidrgenos utilizando H+: REDUCCIN: H 2SO 4 8H H 2S 3H 2O OXIDACIN:

Zn Zn 2

Ajuste de la carga elctrica en ambas semirreacciones utilizando electrones:

Carga total: +8 Carga total: 0

H 2SO 4 8H H 2S 4H 2O . Es necesario sumar 8e- en el REDUCCIN: miembro de los reactivos, que es el que la tiene ms elevada, para conseguir as rebajarla e igualarla con la carga del miembro de los productos. H 2SO 4 8H 8e H 2S 4H 2O
Carga total 0 Carga total +2

OXIDACIN: Zn Zn 2 . Es necesario sumar 2e- en el miembro de los productos, que es el que la tiene ms elevada, para conseguir as rebajarla e igualarla con la carga del miembro de los reactivos. Zn Zn 2 2e

Ajuste de los electrones intercambiados en ambas semirreacciones (deben ser el mismo nmero): REDUCCIN (sin modificar): H 2SO 4 8H 8e H 2S 4H 2O OXIDACIN (multiplicada por 4):
4Zn 4Zn 2 8e

Suma de las dos semirreacciones para obtener la reaccin inica global: REDUCCIN: OXIDACIN:

H2SO4 8H 8e H2S 4H2O

4Zn 4Zn2 8e

H 2SO 4 8H 4Zn H 2S 4H 2O 4Zn 2

(Los electrones desaparecen, ya que se compensan en ambos miembros.) Por ltimo, escribimos la reaccin molecular. Tomamos como modelo la reaccin propuesta inicialmente y ponemos los coeficientes estequiomtricos a cada una de las especies de esa reaccin, de forma que dichos coeficientes hagan que la cantidad de los iones que aparecen en la reaccin molecular sea la que indica el ajuste de dicha reaccin inica:
4Zn + 5H2SO4 4ZnSO4 + H2S + 4H2O Reaccin molecular ajustada

2. Dadas las reacciones: 1) KBiO3 + MnCl2 + HCl KMnO4 + BiCl3 + KCl + H2O 2) KNO2 + KMnO4 + H2SO4 KNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O a) Indique en cada caso cules son los agentes oxidantes y cules los agentes reductores b) Ajstelas por el mtodo del in-electrn.

3. Dados los pares (Cd2+/Cd) y (Cu2+/Cu), si queremos construir una pila galvnica: a) Cul sera el nodo y cul el ctodo? b) Escribir la reaccin inica y calcular el potencial de electrodo normal (o estndar) de la pila (Ecel) Datos: E (Cd2+/Cd) = 0,40 V y E (Cu2+/Cu) = +0,34 V.

Apartado a) Al ser E (Cu2+/Cu) = +0,34 V > E (Cd2+/Cd) = 0,40 V, el par Cu2+/Cu sufrir la reduccin, por tanto, ser el ctodo, y el par Cd2+/Cd sufrir la oxidacin, por tanto, ser el nodo. Apartado b) Semirreaccin de reduccin: Semirreaccin de oxidacin: Reaccin inica:

Cu 2 2e Cu Cd Cd 2 2e Cu 2 Cd Cu Cd 2

E pila E ctodo E nodo 0,34 0, 40 0,74 V

4. Deduzca razonadamente por qu el hierro (II) puede ser oxidado en medio cido a hierro (III) por el ion nitrato y, sin embargo, este mismo ion no puede oxidar al oro en su estado elemental a oro (III). Justifique la respuesta desde el punto de vista electroqumico y escriba las reacciones correspondientes. Datos: potenciales estndar de reduccin NO3/NO = 0.96 V; Fe3+/Fe2+ = 0.77 V; Au3+/Au = 1.50 V.

5. En las vajillas de plata debe evitarse el contacto con huevos o mayonesa, que son muy ricos en azufre, debido a que producen el ennegrecimiento de los objetos de plata, como consecuencia de la formacin de sulfuro de plata que presenta un color negro, segn la reaccin: Ag (s) + O2 (g) + H2S Ag2S (s) + H2O (l) Se pide: a) Se trata de una reaccin redox?. Porqu? b) En caso afirmativo ajustar dicha reaccin por el mtodo del in-electrn