Folhas de Qumica

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Zona de viragem
MARIA FILOMENA CAM E S *

Os indicadores corados so substncias assim designadas pelo facto de, pela sua cor, darem indicaes ao observador sobre as espcies qumicas que existem ou predominam num sistema material. Quando ocorre uma reaco qumica h alterao de concentraes das espcies presentes: os reagentes do origem total ou parcialmente aos produtos de reaco. Em situao de equilbrio qumico h coexistncia de reagentes e produtos, uns e outros em maior ou menor quantidade, consoante a extenso do equilbrio, i.e., a sua maior ou menor deslocao no sentido directo ou inverso da reaco. Estas afirmaes so vlidas, seja qual for o tipo de reaco que ocorre, precipitao, cido-base, complexao, ou redox; os indicadores so escolhidos em conformidade e geralmente so espcies que intervm em reaces do mesmo tipo que a reaco principal, mas menos extensas. O indicador e a espcie a analisar competem por uma mesma espcie qumica; ex: na titulao de Cl- com AgNO3, usando K2CrO4 como indicador, o io CrO42- compete com Cl- pelo io Ag+, formando o precipitado amarelo alaranjado de Ag2CrO4 (mais solvel) depois da formao do precipitado branco de AgCl (menos solvel). Exemplo para as reaces de complexao o indicador Negro de Eriocrmio T, e para as reaces redox a ferrona. Mas, na grande maioria dos casos, no contexto das titulaes cido-base que a questo dos indicadores corados explorada. Um indicador cido-base, Ind, um(a) cido (base) fraco(a) com
*CECUL Departamento de Qumica e Bioqumica, Faculdade de Cincias da Universidade de Lisboa (fcamoes@fc.ul.pt)

cor diferente da(o) respectiva(o) base (cido) conjugada(o):

Ka

no h grande predominncia de nenhuma das cores e a cor observada

HInd + H2O Cor da forma cida

Ind - + H3O+ Cor da forma bsica

Ka=[Ind-] [H3O+ ]/[HInd]

De acordo com o Princpio de Le Chatelier, alteraes do pH do meio provocam deslocao do equilbrio de ionizao do indicador. Em meios de elevada acidez (i.e. baixo pH e abundncia de H3O+) predomina a forma cida do indicador, HInd, e o observador v a cor respectiva; para elevada alcalinidade (relativa deficincia de H3O+, logo abundncia de OH-), i.e. pH mais elevado, predomina a forma bsica, Ind-. Algumas substncias tm mais que duas formas com cores diferentes, podendo funcionar como indicadores cido-base em zonas de pH diferentes. Como exemplo tomese o azul de timol, com trs formas coradas, uma forma cida vermelha, outra forma anfiprtica intermdia amarela, e a forma bsica azul, figura 1.

a cor mistura de ambas as cores, da forma cida e da forma bsica. Por substituio dos valores extremos do intervalo na equao da constante de acidez do indicador, verifica-se que a gama de valores de pH que garante este intervalo de concentraes das espcies cido e base conjugados do indicador, (pKa-1 pH pKa+1). Este intervalo de pH conhecido como Zona (ou Intervalo) de Viragem (ZV) do indicador. A sensibilidade dos observadores no a mesma para todas as cores, nem a mesma de observador para observador, por isso, esta gama de razes de concentraes, correspondendo a pH pKa 1, um intervalo de pH de cerca de duas unidades:

Para o azul de timol, aumentando o pH do meio, a cor ir progredindo de vermelho para amarelo passando por laranja e depois para azul passando por verde, figura 2. Para condies de pH em que duas formas estejam em concentraes aproximadamente iguais (0,1[HInd]/[Ind-] 10),

As figuras de cor apresentadas, figuras 2 a 6, podem ser complementadas com os correspondentes espectros de absoro de radiao visvel, reforando a explicao do fenmeno. Ao progredir na escala de pH, aumenta o pico de absoro (ao respectivo comprimento de onda) da espcie cuja concentrao aumenta, descendo o da que diminui

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(ao seu comprimento de onda caracterstico). Face ao que acima se explicou, torna-se evidente a razo pela qual h que proceder escolha do indicador apropriado, pKa(Ind), para indicar pontos de equivalncia, pH, de curvas de titulao, isto com, pKa(Ind) pH. Para ser til como indicador, minimizando o erro da titulao (diferena de volume de titulante adicionado, entre o valor teoricamente previsvel, Ponto de Equivalncia, e o valor usado at viragem do indicador, Ponto Final), o centro da zona de viragem do indicador seleccionado deve coincidir o mais posvel com o pH do ponto de equivalncia; dos indicadores apresentados como exemplos a escolha recairia como segue: i) Titulao de cido clordrico, HCl, com hidrxido de sdio, NaOH; pH (ponto de equivalncia)= 7 , indicador sugerido: tintura de tornesol, pKa(Ind)= 6,4; ii) Titulao de hidrxido de sdio, NaOH, com cido clordrico, HCl; pH (ponto de equivalncia)= 7, indicador sugerido: tintura de tornesol, pKa(Ind)= 6,4; iii) Titulao de cido actico, CH3COOH com hidrxido de sdio, NaOH; pH (ponto de equivalncia)= 9,2, indicador sugerido: azul de timol, pKa(Ind)= 8,9, iv) Titulao de amonaco, NH3, com cido clordrico, HCl; pH (ponto de equivalncia)= 4,8, indicador sugerido: alaranjado de metilo, pKa(Ind)= 3,7; v) Titulao de cido fosfrico, H3PO4, (ou de mistura de cidos fortes e fracos) com hidrxido de sdio, NaOH; a) 1. Ponto de Equivalncia, indicador sugerido: alaranjado de metilo; b) 2. Ponto de Equivalncia, indicador sugerido: azul de timol; vi) Titulao de carbonato de sdio, Na2CO3, (ou de mistura de bases fortes e fracas) com cido clordrico, HCl; a) 1. Ponto de Equivalncia, indicador sugerido: azul de timol; b) 2. Ponto de Equivalncia, indicador sugerido: alaranjado de metilo.

a)

b)

Figura 1 Soluo de azul de timol em diferentes graus de diluio em gua; a) com adio de HCl (aq); b) com adio de KOH (aq)

Figura 2 Piano de cores da soluo de azul de timol, pKa1(Ind) = 1,2; pKa2(Ind) = 8,9 (Vermelho; ZV 1,2-2,8/laranja; Amarelo; ZV 8,0-9,6/Verde; Azul) a que foi adicionado: a) 0,1 M HCl; b) tampo pH=4; c) tampo pH=7; d) tampo pH=10 (Para visualizar a cor do intervalo de viragem foram adicionadas algumas gotas de 0,1 M HCl, a fim de baixar o pH); e) 0,1 M KOH.

a)

b)

c)

d)

e)

Figura 3 Violeta de metilo, pKa(Ind)= 0,8 (Amarelo; ZV 0,0-1,6/Verde; Violeta); adio de 5 gotas de: a) HCl concentrado; b) 0,1 M HCl (Para visualizar a cor do intervalo de viragem foram adicionadas algumas gotas de soluo comercial de HCl, 12 mol dm-3, a fim de baixar o pH a valores pH 0); c) tampo pH=4; d) tampo pH=7; e) tampo pH=10; f) 0,1 M KOH.

a)

b)

c)

d)

e)

f)

Figura 4 Alaranjado de metilo, pKa(Ind)= 3,7 (Vermelho; ZV 3,1-4,4/Laranja; Amarelo); adio de5 gotas de: a) 0,1 M HCl; b) tampo pH=4; c) tampo pH=7; d) tampo pH=10; e) 0,1 M KOH.

a)

b)

c)

d)

e)

Figura 5 Azul de tornesol, pKa(Ind)= 6,4 (Vermelho; ZV 5,0-8,0/Violeta; Azul); adio de 5 gotas de: a) 0,1 M HCl; b) tampo pH=4; c) tampo pH=7; d) tampo pH=10; e) 0,1 M KOH.

a)

b)

c)

d)

e)

Figura 6 Amarelo de Alizarina, pKa(Ind)=11(Amarelo; ZV 10,1-12,0/Laranja; Vermelho); adio de 5 gotas de: a) 0,1 M HCl; b) tampo pH=4; c) tampo pH=7; d) tampo pH=10; e) 0,1 M KOH.

a)

b)

c)

d)

e)