CORROSO UM PROCESSO RESULTANTE DA AO DO MEIO SOBRE UM DETERMINADO MATERIAL, CAUSANDO SUA DETERIORAO.

Prof. derson e Horacimone

Qumica

Apesar da estreita relao com os metais, esse fenmeno ocorre em outros materiais, como concreto e polmeros orgnicos, entre outros. Sem que se perceba, processos corrosivos esto presentes direta ou indiretamente no nosso cotidiano, pois podem ocorrer em grades, automveis, eletrodomsticos e instalaes industriais.

Corroso eletroqumica A corroso eletroqumica um processo espontneo, passvel de ocorrer quando o metal est em contato com um eletrlito, onde acontecem, simultaneamente, reaes andicas e catdicas.

A formao da ferrugem Reao andica (oxidao) Fe Fe2+ + 2e Reao catdica (reduo) 2H2O + 2e H2 + 2OH
O produto final da corroso, ou seja, a ferrugem, consiste nos compostos Fe3O4 (colorao preta) e Fe2O3.H2O (colorao alaranjada ou castanho-avermelhada).

Fe3O4 + 2H2O + H2 2Fe(OH)3 Fe2O3.H2O + 2H2O

Pilha galvnica rea andica (Fe) sofre o desgaste. rea catdica (Cu) sofre aumento da massa). Eletrlito O eletrlito uma soluo condutora ou condutor inico que envolve simultaneamente as reas andicas e catdicas.

A energia liberada em uma reao redox pode ser usada para realizar trabalho eltrico. Eltrodos: metais slidos conectados por um circuito externo. a) nodo: eltrodo onde ocorre oxidao. b) Ctodo: eltrodo onde ocorre reduo.

A intensidade do processo de corroso avaliada pela carga ou quantidade de ons que se descarregam no catodo ou pelo nmero de eltrons que migram do anodo para o catodo, sendo que a diferena de potencial da pilha (ddp).

Corroso Qumica A corroso qumica decorre do ataque de um agente qumico diretamente sobre o material, sem transferncia de eltrons de uma rea para outra. O processo consiste numa reao qumica entre o meio corrosivo e o material metlico, resultando na formao de um produto de corroso sobre a sua superfcie.

Corroso Qumica Os polmeros (plsticos e borrachas) tambm podem sofrer corroso, ou melhor, uma degradao, pela ao do meio, de solventes ou de oxidantes enrgicos. Nessa corroso, as reaes qumicas levam ciso das macromolculas, em geral com comprometimento das propriedades fsicas e qumicas do material, como ocorre na hidrlise do poli(tereftalato de etileno) (PET).

Corroso Qumica A destruio do concreto, observada nas pontes e viadutos, tem como uma de causas a corroso qumica, devida ao dos agentes poluentes sobre seus constituintes (cimento, areia e agregados de diferentes tamanhos).
Fatores mecnicos (vibraes e eroso), fsicos (variao de temperatura), biolgicos (bactrias) ou qumicos (em geral cidos e sais) so os responsveis por esse processo.
Uma segunda causa para a deteriorao do concreto a corroso eletroqumica que ocorre nas armaduras de ao-carbono em seu interior.

Corroso Eletroltica
A corroso eletroltica se caracteriza por ser um processo eletroqumico, que se d com a aplicao de corrente eltrica externa, ou seja, trata-se de uma corroso no-espontnea.
Esse fenmeno provocado por correntes de fuga, tambm chamadas de parasitas ou estranhas, e ocorre com freqncia em tubulaes de petrleo e de gua potvel, em cabos telefnicos enterrados, em tanques de postos de gasolina etc. Geralmente, essas correntes so devidas a deficincias de isolamento ou de aterramento, fora de especificaes tcnicas.

Corroso Eletroltica

Como minimizar os efeitos da corroso?

s vezes, o custo de um novo material que substituir o antigo de 20 a 50 vezes mais alto, o que inviabiliza a reposio. Assim, na maioria das vezes, necessrio o emprego de uma tcnica anticorrosiva.
Os processos mais empregados para a preveno da corroso so a proteo catdica e andica, os revestimentos e os inibidores de corroso. A proteo catdica a tcnica que transforma a estrutura metlica que se deseja proteger em uma pilha artificial, evitando, assim, que a estrutura se deteriore. graas proteo catdica que tubulaes enterradas para o transporte de gua, petrleo e gs, e grandes estruturas porturias e plataformas martimas operam com segurana. A proteo catdica de estruturas metlicas baseada na injeo de corrente eltrica por meio de duas tcnicas: a proteo por anodos galvnicos (espontnea) e a proteo por corrente impressa (no-espontnea).

Proteo catdica por anodo de zinco em casco de navio: (a) vista inferior do navio em dique seco; (b) fixao do anodo de zinco no casco do navio.

Proteo catdica por anodos de zinco, em navios, onde h a formao de uma pilha na qual, em funo de seu maior potencial de oxidao, o zinco atua como anodo e protege o ferro do casco do navio.

Os revestimentos protetores geralmente so aplicados sobre superfcies metlicas formando uma barreira entre o metal e o meio corrosivo e, conseqentemente, impedindo ou minimizando o processo de corroso. As tintas, como as epoxdicas e o zarco, so revestimentos muito utilizados na proteo de tubulaes industriais, grades e portes. A galvanizao um mtodo que consiste na superposio de um metal menos nobre sobre o metal que ser protegido. uma tcnica muita empregada, como no caso de parafusos de ferro galvanizados com zinco.

Os inibidores de corroso so substncias inorgnicas ou orgnicas que, adicionadas ao meio corrosivo, objetivam evitar, prevenir ou impedir o desenvolvimento das reaes de corroso, sejam elas na fase gasosa, aquosa ou oleosa.

Nas ltimas dcadas, com o intuito de evitar ou minimizar os inconvenientes causados pelos processos corrosivos, tm sido desenvolvidos e estudados novos materiais mais resistentes e duradouros, como ligas metlicas, polmeros e cermicas.
Grandes indstrias em todo o mundo tambm tm investido em pesquisas no sentido de repensar projetos e processos em busca de solues combinatrias, ao mesmo tempo mais eficazes e menos onerosas.

BIOCORROSO
Estimou-se que cerca de 20% a 50% dos problemas que ocorrem nas companhias petrolferas so devidas a corroso por microrganismos. Muitas vezes, as perdas financeiras devido manuteno de um equipamento deteriorado por biocorroso so elevadas. Sulfeto provoca corroso de material de ferro e ao inoxidvel em tanques, tubulaes, e na produo do leo. Estima-se que a MIC custa para a indstria petrolfera cerca de US$ 0,40 por barril de petrleo produzido, gerando um impacto econmico muito alto em relao aos processos de corroso . Esse valor pode variar dependendo do tipo da calha, teores de enxofre, medidas preventivas e de controle empregadas. O sulfeto tem propriedades corrosivas que afeta a produo petrolfera e de transporte em oleodutos, tanques de armazenamento, plataformas e navios e a qualidade do gs e do petrleo produzido.

reas da Eletroqumica

Pilhas e baterias: so dispositivos nos quais uma reao espontnea de xido-reduo produz corrente eltrica.

Eletrlise: o processo no qual uma corrente eltrica produz uma reao de xidoreduo.

Pilha de Daniell
Aspecto inicial da pilha

Pilha de Daniell
Aspecto da pilha aps um certo tempo de funcionamento

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Viso molecular dos processos do eletrodo

Durante a reao, Zn(s) oxidado a Zn2+(aq) e Cu2+(aq) reduzido a Cu(s). O on Cu2+ entra em contato com a lmina de Zn(s), dois eltrons so transferidos de um tomo de Zn(s) para Cu2+(aq), formando um on Zn2+(aq) e um tomo de Cu(s). O on Zn2+(aq) migra para a soluo enquanto Cu(s) deposita-se na lmina. Vale lembrar que essa reao de redox entre Zn(s) e Cu2+(aq) espontnea.

Pilha de Daniell

Modificaes diminuio da colorao azul da soluo de CuSO4(aq); espessamento da barra de Cu(s).

Explicaes diminuio da concentrao de ons Cu2+(aq); formao de Cu(s) a partir de Cu2+(aq).

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Pilha de Daniell

Modificaes diminuio da barra de Zn(s); aumento da turbidez da soluo de ZnSO4(aq).

Explicaes transformao de Zn(s) em Zn2+(aq); aumento da concentrao de ons Zn2+(aq).

Semicela de Zn

Semi-reao de oxidao: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-

nodo: o plo negativo, onde ocorre oxidao (perda de eltrons).

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Semicela de Cu

Semi-reao de reduo: Cu2+(aq) + 2eCu(s)

Ctodo: o plo positivo, onde ocorre reduo (recebimento de eltrons).

Equao global

nodo: Ctodo:

Zn(s) Cu2+(aq) + 2e-

Zn2+(aq) + 2eCu(s)

Reao global:

Zn(s) + Cu2+(aq)

Zn2+(aq) + Cu(s)

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Representao das pilhas

Lado esquerdo Zn / Zn2+ // nodo (plo negativo) OXIDAO

Lado direito Cu2+ / Cu Ctodo (plo positivo) REDUO

Ponte salina
Esta a representao sugerida pela IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada

Qual a finalidade da ponte salina ?

A finalidade da ponte salina impedir que as solues se misturem e, atravs de uma corrente inica, mant-las eletricamente neutras, ou seja, a ponte salina permite o restabelecimento do equilbrio das cargas nas solues dos eletrodos.

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Potencial de reduo e oxidao

Em uma pilha, a espcie que apresenta maior potencial de reduo (Ered) sofre reduo e, portanto, a outra espcie, de maior potencial de oxidao (Eoxi), sofre oxidao.

Potencial padro de uma pilha

O Eo de uma pilha corresponde diferena entre os potenciais de reduo ou de oxidao das espcies envolvidas em condio padro*. Eo = (Eored maior) - (Eored menor) ou Eo = (Eooxi maior) - (Eooxi menor) Outras maneiras ddp = Eored. Eored. Eo = (Eoreduo) - (Eooxidao) Eo = (Eooxidante) - (Eoredutor) Eocel = (Eoctodo) - (Eonodo)
Eletrodo que recebe e Eletrodo que doa e

*Condio padro: espcies com concentrao 1 molar e possveis gases envolvidos com presso de 1 atmosfera a 25 oC

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Eletrodo padro de hidrognio

Conveno dos potenciais

Potencial de reduo Potencial de oxidao EoH+(aq) , H2(g) = 0 EoH2(g) , H+(aq) = 0

Medidas dos potenciais de eletrodo

Pilha de zinco e hidrognio

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Medidas dos potenciais de eletrodo

Pilha de zinco e hidrognio

nodo: Ctodo: Reao global:

Zn(s) 2 H+(aq) + 2 eZn(s) + 2 H+(aq)

Zn2+(aq) + 2 eH2(g) Zn2+(aq) + H2(g)

Eo = (EoH+(aq) , H2(g)) - (EoZn2+(aq) , Zn(s)) 0,76 V = 0 - (EoZn2+(aq) , Zn(s)) EoZn2+(aq) , Zn(s) = - 0,76 V

Medidas dos potenciais de eletrodo

Pilha de cobre e hidrognio

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Medidas dos potenciais de eletrodo

Pilha de cobre e hidrognio

nodo: Ctodo: Reao global:

H2(g) Cu2+(aq) + 2 eH2(g) + Cu2+(aq)

2 H+(aq) + 2 eCu(s) 2 H+(aq) + Cu(s)

Eo = (EoCu2+(aq) , Cu(s)) - (EoH+(aq) , H2(g)) 0,34 V = (EoZn2+(aq) , Zn(s)) - 0 EoCu2+(aq) , Cu(s) = + 0,34 V

Potencial da pilha de Daniell

EredZn = - 0,76 V

EredCu = + 0,34 V

Eo = (EoCu2+(aq) , Cu(s)) - (EoZn2+(aq) , Zn(s)) Eo = ( + 0,34 V) - ( - 0,76 V) Eo = + 1,10 V Todas as pilhas so reaes espontneas e o seu Eo sempre apresenta valor positivo.

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Tabela de potenciais

O Eoxi numericamente igual ao Ered; porm, com sinal contrrio

Os melhores agentes oxidantes so aqueles que apresentam maior potencial de reduo.

Os melhores agentes redutores so aqueles que apresentam maior potencial de oxidao.

Espontaneidade de uma reao

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Espontaneidade de uma reao

De acordo com as reaes abaixo, pode-se obter Mg0 por ao de sal do seu ction com Ni0? (ou seja, pode-se dizer que a reao espontnea?)
nodo: Ctodo: Reao global: Ni(s) Mg2+(aq) + 2 eMg2+(aq) + Ni(s) Epilha = Eored Mg2+ - Eored Ni Epilha = (-2,38 V) - (+0,25 V) Epilha = -2,13 V Ni2+(aq) + 2 eMg(s) Mg(s) + Ni2+(aq)

Como o Epilha negativo, conclui-se que a reao entre o Mg2+ e Ni no espontnea e, portanto, no caracteriza uma pilha, ou seja, obter Mg0 por este mtodo fica impossvel.

Espontaneidade de reaes redox

Em uma reao redox, se E negativo, a reao noespontnea. Se E positivo a reao espontnea.

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Corroso do ferro

Fe O2 + 2 H2O + 4 e2 Fe + O2 + 2 H2O 4 Fe(OH)2 + O2 + 2 H2O

Fe2+ + 2 e4 OH2 Fe2+ + 4 OH2 Fe(OH)2 2 Fe2O3 . 3 H2O

4 Fe(OH)3

Proteo contra a corroso

Revestimento de ferro com zinco

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Proteo contra a corroso

Revestimento de ferro com estanho

Proteo contra a corroso

Proteo com eletrodo ou com metal de sacrifcio

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Pilhas comerciais

Pilha seca comum

Utilizao: rdios portteis, brinquedos, relgios, lanternas etc.

nodo: Ctodo:

Zn

Zn2+ + 2 e2 NH3 + Mn2O3 + H2O

2 NH4+ + 2 MnO2 + 2 e-

Pilhas comerciais
Pilha alcalina

Utilizao: rdios portteis, brinquedos, relgios, lanternas etc.

Zn + 2 MnO2 + H2O

Zn(OH)2 + Mn2O3

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Pilhas comerciais

Pilha de mercrio

Utilizao: relgios, cmaras fotogrficas, aparelhos auditivos, calculadoras etc.

Zn + HgO + H2O

Zn(OH)2 + Hg

Pilhas comerciais

Pilha de ltio

Utilizao: por ser leve e originar uma grande voltagem muito usada em marcapassos.

4 Li + 2 SOCl2

4 Li+ + 4 Cl- + S + SO2

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Pilhas comerciais

Pilhas de combustveis

Utilizao: espaciais. nodo: Ctodo:

veculos 2 H2 + 4 OHO2 + 2 H2O + 4 e2 H 2 + O2 4 H2O + 4 e4 OH2 H2O

Reao global:

Baterias
Bateria de nquel-cdmio

Utilizao: filmadoras, flashes, aparelhos eletrnicos portteis, telefones etc.

Cd + NiO2 + 2 H2O

Cd(OH)2 + Ni(OH)2

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Baterias

Baterias ou acumuladores de chumbo

Utilizao: automveis Ctodo: nodo: Pb + SO42PbO2 + 4 H+ + SO42- + 2 ePb + PbO2 + 4 H+ + 2 SO42PbSO4(s) + 2 ePbSO4(s) + 2 H2O 2 PbSO4(s) + 2 H2O

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