INSTITUTO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE TAMAULIPAS

UNIVERSIDAD ANHUAC

TAREA PRODUCCIN DE FENOL MATERIA ANLISIS DE PROCESOS INDUSTRIALES TITULAR I.Q.I. HUGO EDUARDO DE ALVA SALAZAR

ALUMNO Jos Efran Anaya Ibarra ID 11383

FECHA DE ENTREGA 22/03/2012

FABRICACIN DEL FENOL R1- C6H6+Cl2C6H5ONa+NaCl+H2O (60oC, 3 atm,90%)

R2- C6H5Cl+ 2NaOH+H2OC6H5ONa+NaCl+H2O (360 oC,400 atm ,90%)

R3- C6H5ONa+HCl+H2OC6H5OH+NaCl+H2O (25 oC, 1atm, 100%)

Condiciones:

Solamente C6H6 y Cl2 son permitidos en R-1.

Solamente C6H5Cl, NaOH, y H2O son permitidos en R-2.

C6H5ONa, HCl, H2O, NaCl, C6H5Cl, NaOH pueden ser permitidos en R-3.

Se requieren 100 lbmol/hr.

DIAGRAMA DE PRODUCCIN DE FENOL 11.11 C6h6 100 C6h6 100 Cl2 R-1 C6h6 C6h5Cl HCl Cl2 11.11 Cl2 S-1

Basado en 100lbmol/hr

100 C6h5Cl

100 HCl

11.11 C6h5Cl 100H2O

R-2 200 NaOH 100 NaCl

100 C6H5OH

C6H5ONa NaCl 22.2 NaOH C6H5Cl H2O NaOH

S-3 100

100 H2O

NaCl H2O C6H5OH

R-3 100 C6H5ONa

S-2

100 NaCl

100 H2O

Alternativas 1 2

1 2 3 4 5 1 1 2 1 1 1 1 1 Aplicacin de las reglas heursticas SEPARADOR-2 Reglas aplicadas 2) Sumatoria del nmero de moles 3) Alta corrosin en base al C6H5Cl 4) Tamao de la partcula 5) Sustancias extraas (basado en el tipo de absorbente)

6 -

7 -

8 -

C6H5ONa ALTERNATIVA- 1 C6H5ONa H2O C6H5Cl

Torre Flash2

H2O C6H5Cl C6H5ONa

PSA-3

H2O C6H5Cl C6H5ONa NaOH NaCl

PSA-2

C6H5Cl NaOH NaCl

Filtro-1

NaOH

NaCl H2O

ALTERNATIVA-2 C6H5ONa H2O C6H5Cl

Torre Flash2

H2O C6H5Cl
PSA-2

PSA-3

H2O C6H5Cl C6H5ONa NaOH NaCl

C6H5ONa

C6H5Cl

NaOH NaCl

Filtro-1

NaOH

NaCl

PSA Los compuestos con polaridad alta y baja volatilidad son adsorbidos(atraccin electroesttica), mientras que los compuestos con las propiedades opuestas son bsicamente no adsorbibles Proceso de adsorcin por cambio de presin para la separacin de una mezcla de gases de alimentacin multicomponente mediante la adsorcin selectiva de uno o varios componentes ms fcilmente adsorbibles en un lecho de material adsorbente que incluye las etapas de: (a) presurizar el lecho; (b) hacer pasar la mezcla de gases de alimentacin a travs del lecho de material adsorbente desde una superficie de entrada del lecho a una superficie de salida del lecho, en el que uno o varios componentes ms fcilmente absorbibles se adsorben preferentemente por el material adsorbente, y extraer un gas agotado en uno o varios componentes ms fcilmente absorbibles, que sale de la superficie de salida del lecho; (c) despresurizar el lecho extrayendo un gas enriquecido en uno o varios componentes ms fcilmente absorbibles del lecho; (d) repetir todas las etapas de una manera cclica; en el que el lecho tiene un grosor de lecho L, y un volumen de lecho V lecho; en el que el lecho tiene una proporcin de aspecto segn la ecuacin (1) Proporcin de aspecto = L3 / V lecho (1) en la que la proporcin de aspecto para el lecho es menor de 10; y en el que el gradiente de presin medio en el lecho en (b) supera 95 Pa/cm (0, 035 psi/pulgada). Caractersticas de los adsorbentes

En el purificador psa se pueden usar distintos grados de absorventes PSA, dependiendo de la aplicacin especifica de proceso. El tipo y la cantidad de adsorbente se modifican para cada diseo, con base en informacin acerca de las impurezas a eliminar y de las condiciones de funcionamiento.

SINNIMOS cido Carblico, cido Fnico, cido Fenlico, cido Fenlico, Alcohol Fenlico, Alcohol Fenilo, Bencenol, BenzaFenol, Fenil Hidrato, HidroxiBenceno, Hidrxido Fenilo, Izal, MonoFenol, MonohidroxiBenceno, OxiBenceno,Phenol (Ingls), Venznol (Francs), Steinkohlenkreosot (Alemn). El Fenol posee en su estructura un anillo bencnico, y tiene un grupo Hidroxilo en lugar de uno de los tomos de Hidrgeno propio del Benceno(C6H6), tal y como lo muestra la siguiente estructura:

DESCRIPCIN La oxidacin directa del benceno sera el mtodo ms sencillo para introducir un grupo hidroxilo en el benceno y formar el fenol. Sin embargo, aunque el benceno puede oxidarse fcilmente, incluso por el aire, el fenol formado se oxida an ms fcilmente que el benceno, y a medida que aumenta la conversin disminuye el rendimiento del fenol. Por consiguiente, este mtodo no se ha utilizado para la produccin industrial. Por lo general, se usan mtodos indirectos, en los cuales se forma un compuesto intermediario que despus es convertido en fenol. Uno de los mtodos indirectos es la sulfonacin del benceno y la hidrlisis del sulfonato para formar fenol. La hidrlisis tiene que realizarse en un medio alcalino que da como resultado la formacin de grandes cantidades de subproductos. La formacin de clorobenceno, con su hidrlisis en solucin alcalina, es un mtodo importante. El cloruro de sodio, que es un subproducto, es electrolizado para obtener cloro para la cloracin del benceno. En el procedimiento regenerativo, el clorobenceno es hidrolizado catalticamente en fase de vapor, y el cido clorhdrico formado como subproducto puede volverse a utilizar directamente en el ciclo. Este mtodo es el ms independiente de otros procesos. Se prefiere cuando se desea gran cantidad de fenol sin subproductos. En el recientemente introducido procedimiento del cumeno, se trata cumeno (isopropilbenceno) con oxgeno atmosfrico para formar un hidroperxido, que se descompone con cido en fenol y acetona. De los cinco procedimientos antes enumerados, todos han sufrido modificaciones, sobre todo los ms antiguos, que se deben en parte al progreso qumico y tecnolgico y en parte a las condiciones comerciales. Aqu slo se estudiarn los mtodos y las modificaciones de uso ms general o ms perfeccionados.

Procedimiento de Cloracin (proceso Dow). Este proceso se basa en la serie de reacciones siguientes:

( el smbolo F designa un equivalente electroqumico. 96 500 culombios/mol). Las primeras tentatitvas hechas para utilizar industrialmente este procedimiento tropezaron con dificultades en el tercer paso antes indicado; esto es: la electrlisis alcalina del clorobenceno. Una dificultad era la formacin de ter difenlico como subproducto. Hale y Britton, de la Dow Chemical Company, observaron que exista un equilibrio entre el fenol y el ter difenlico:

y que aadiendo ter difenlico a la mezcla de la reaccin poda impedirse la formacin adicional del mismo. Es caracterstico del procedimiento de la cloracin que (como en el procedimiento ms antiguo del cido bencenosulfnico) la hidrlisis del clorobenceno se realiza en solucin alcalina . El resultado es la formacin de algn subproducto ( en este caso hidrgeno), la necesidad de energa elctrica para oxidar la sustancia auxiliar (cloruro de sodio) y la necesidad de combinar una instalacin electroltica con la instalacin qumica. Las numerosas dificultades tcnicas de este procedimiento fueron vencidos por Dow en la dcada de los veintes y desde entonces se ha usado en escala considerable en los Estados Unidos y en otros pases. Se ha sugerido como modificacin importante de este procedimiento el uso de carbonato de sodio, que conduce directamente al fenol en lugar del fenolato de sodio; pero no parece que este procedimiento se haya usado industrialmente. La casa Dow no ha descrito el proceso; pero, basndose en las patentes y en otra informacin, se cree que es como sigue:

La operacin del proceso de la cloracin puede dividirse en : a) electrlisis; b) cloracin; c) hidrlisis y purificacin. En la electrlisis, se prepara una salmuera, se purifica y se convierte en solucin de hidrxido sdico y cloro. La solucin de hidrxido de sodio se priva de sal en el mayor grado posible y despus se ajusta hasta una concentracin aproximada de 10%. El cloro se seca y se utiliza en la cloracin. La cloracin del benceno se efecta en fase lquida en condiciones casi anhidras. La mezcla de reaccin se priva del cido clorhdrico y se separa por destilacin fraccionada en benceno que no ha reaccionado, monoclorobenceno y diclorobenceno. En la hidrlisis, se mezcla 1 mol de monoclorobenceno con 2-2.5 moles de una solucin de hidrxido de sodio al 10-15%, aproximadamente 0.1 moles de ter difenlico y pequeas cantidades de agentes protectores (por lo general aminas), emulsificadores como hidroxidifenilo (fenilfenol) y catalizadores como sales de cobre. La mezcla forma dos fases lquidas, y se obtiene el contacto ntimo heterogneo haciendo pasar la mezcla por las bombas o por turbulencia en el sistema de reactores, o en un tanque mezclador especial. La mezcla se comprime a unos 280 Kg/cm2, se calienta a 260C. por cambio de calor con la mezcla que ha reaccionado y se introduce forzada en el reactor. El reactor es una autoclave tubular de acero especial. Est construida para satisfacer los requisitos siguientes: la mezcla que pasa por ella tiene que resistir la presin interna, y su longitud tiene que ser suficiente para que la reaccin se haya completado en el tiempo necesario para que la mezcla pase por la autoclave. Podra usarse un tubo de 25 mm de dimetro interior, 13 mm de espesor y una longitud aproximada de 1 500 m, enrollado en forma de serpentn de 60 cm de dimetro. Este reactor se mantiene a unos 370C. por medio de gases de combustin o de lquidos para la transmisin del calor, como el Dowtherm A. Despus de pasar por el reactor tubular y el cambiador de calor, la mezcla de productos que consiste en ter difenlico y una solucin acuosa de fenolato de sodio, cloruro de sodio y algn exceso de hidrxido de sodio, se enfra y se quita la presin. La capa orgnica es separada y se devuelve al ciclo. La capa acuosa es acidificada con cido clorhdrico (formado en la cloracin del benceno), y la capa de fenol sedecanta, se seca y se purifica por destilacin. La capa acuosa , solucin de cloruro de sodio en agua, se priva de fenol por destilacin azeotrpica, se purifica y se devuelve a las clulas electrolticas. Procedimiento regenerativo (proceso de Rasching). Aunque el paso de la hidrlisis en el procedimiento del cido bencenosulfnico puede realizarse catalticamente y recuperar cido clorhdrico en lugar de cloruro. Este es el procedimiento regenerativo, ideado unos diez aos despus de la cloracin. Se adapta especialmente bien a la produccin en gran escala sin subproductos. El principio que sirve de base a este

proceso es la hidrlisis del clorobenceno en fase de vapor sobre un catalizador, segn la ecuacin:

La cloracin del benceno por medio de cido clorhdrico y aire con catalizadores del tipo Deacon fue observada primero por la I. G. Farbenindustrie en Alemania en 1925. Las temperaturas durante la reaccin eran elevadas, los rendimientos bajos y la vida del catalizador corta. La hidrlisis del clorobenceno con agua en fase de vapor sobre catalizadores fue observada primero por K. H. Meyer y F. Bergius en 1914. El mejor rendimiento obtenido por ellos fue aproximadamente 20%. En la dcada de 1920, varios experimentadores observaron independientemente unos de otros que el gel de slice, la tierra de batn, etc., catalizaban la hidrlisis del clorobenceno en fase de vapor. A pesar del intenso trabajo realizado, esos catalizadores no han sido empleados con xito industrial hasta el presente. Los problemas que haba que vencer eran : a) perfeccionar la cloracin del benceno por medio de cido clorhdrico y aire y conseguir que esta reaccin fuera tcnicamente factible; b) encontrar un catalizador que dirigiera la hidrlisis del clorobenceno hacia el fenol, al contrario que la mayora de los catalizadores, que la encuazan hacia el benceno y productos de descomposicin; c) encontrar procedimientos para recuperar cido clorhdrico y fenol de los productos de la reaccin, en los cuales existen en concentraciones bajas; d) combinar las dos fases de la cloracin y la hidrlisis en un sistema integral. Estos problemas fueron resueltos esencialmente en 1931. En 1937, la compaa Durez Plastics & Chemicals, Inc., adquiri los derechos del procedimiento para los Estados Unidos y su planta en North Tonawanda, N. Y., lo ha utilizado desde junio de 1940. En

1949 la Bakelite Company construy una gran planta que utiliza este procedimiento en Marietta, Ohio., y en 1951 Durez Plastics & Chemicals, Inc., anunci su intencin de construir otra planta. El mtodo que se describe para producir 18 000 Kg de fenol por da es: Gracias a la presencia del anillo bencnico dentro de su estructura, el Fenol posee la capacidad de estabilizarse. Esta posibilidad de estabilizacin del Fenol hace que pueda perder con relativa facilidad el Hidrgeno de su grupo Hidroxilo, haciendo que se comporte como un cido dbil. En presencia de grupos electroflicos (orientadores meta) se enfatizan las propiedades cidas del Fenol. El Fenol es sensible a agentes oxidantes. La escisin del tomo de Hidrgeno perteneciente al grupo Hidroxilo del Fenol, es sucedida por la estabilizacin por resonancia del radical feniloxilo resultante. El radical as formado puede continuar oxidndose con facilidad; el manejo de las condiciones de oxidacin y del tipo de agente oxidante empleado, puede conllevar a la formacin de productos tales como dihidroxiBenceno, trioxiBenceno y/o quinonas. Las propiedades qumicas mencionadas, hacen del Fenol un buen antioxidante, que acta como un agente de captura de radicales. El Fenol sufre mltiples reacciones de substitucin electroflica, tales como halogenacin y sulfonacin. Tambin reacciona con compuestos carbonlicos, tanto en medio cido como bsico. En presencia del Formaldehdo (CHOH), el Fenol es hidroximetilado con subsecuente condensacin, dando como resultado la formacin de resinas. El Fenol es un material combustible en s mismo, que se quema en presencia de Oxigeno, y puede producir Monxido de Carbono (CO) como producto de combustin incompleta, el cual es un gas txico. Las rutas de obtencin de Fenol que se emplean comercialmente son: Por lo menos cinco mtodos estn en uso efectivo o potencial para convertir benceno en fenol: 1) Oxidacin Directa; 2) Sulfonacin, seguida de hidrlisis en solucin alcalina; 3) Cloracin, seguida de hidrlisis en solucin alcalina; 4) Procedimiento Regenerativo, en el cual el clorobenceno es hidrolizado catalticamente y el cido clorhdrico producido se utiliza para la cloracin del benceno; 5)Procedimiento del cumeno.

PROCEDIMIENTO Cloracin. Se introducen de modo continuo 3 600 Kg/hora de cido clorhdrico al 15% recuperado y 180 Kg/hora de cido nuevo de 33% en cuatro evaporadores para cido de acero con revestimiento de ladrillos, equipado cada uno de ellos con ocho calentadores por vapor de agua, de tantalio, del tipo de bayoneta. Los vapores se mezclan con 18 900 Kg/hora de vapor de benceno, procedentes del destilador donde se separan el benceno y el fenol, y se calientan por medio de gases de combustin de baja temperatura a 290C, y con 84.3 m3 por minuto de aire calentado a 150C. La mezcla se lleva por tuberas de acero a cuatro convertidores, que contienen el catalizador. Al pasar por el catalizador, se utiliza 98%, aproximadamente, del cido clorhdrico para la cloracin del benceno; 10% del benceno clorado, formando monoclorobenceno con un rendimiento superior a 90% y el resto forma principalmente diclorobenceno y pequeas cantidades de xidos de carbono. La mezcla de la reaccin pasa al condensador parcial, una columna revestida de ladrillos y rellena con anillos Rasching. La columna tiene aproximadamente 3 m de dimetro y 13.5 m de altura y se riega con agua y benceno desde la parte superior. Los productos de la reaccin y la pequea cantidad de cido que no ha reaccionado salen de la torre por el fondo, mientras que los gases y la mayor parte de los vapores de benceno, en mezcla azeotrpica con vapor de agua, salen de la torre por la parte superior. Pasan luego a seis condensadores de cobre, del tipo de casco y tubos, donde se condensa la mayor parte del benceno al tanque de almacenamiento. Los gases, despus de pasar por un ventilador, que mantiene todo el equipo precedente a presin inferior a la atmosfrica, pasan a una torre lavadora, donde es recuperado el benceno que queda en los gases despus de enfriarlos por un lavado con aceite pajizo , que se enva despus a una unidad de destilacin. Los productos de la reaccin que salen por el fondo del condensador parcial se separan en una capa acuosa dbilmente cida, que se usa despus, y una capa de clorobenceno impuro. Este se lava con agua alcalina, para absorber los vestigios de cido. Se separa por destilacin fraccionada en dos columnas: en benceno puro, que vuelve al sistema; clorobenceno puro, que se enva al tanque de almacenamiento para usarlo en la hidrlisis y diclorobenceno impuro, que se guarda para venderlo. Hidrlisis. En el paso de hidrlisis, se hace circular continuamente una mezcla de vapor de clorobenceno y vapor de agua por un ventilador, cambiadores de calor, precalentadores, cmaras con catalizadores, cambiadores de calor, una columna para recuperar cido y un lavador de fenol, para volver al ventilador. El ventilador es una mquina centrfuga de un metro de dimetro movida a 3 800 r.p.m. por una turbina de contrapresin de 200 hp., que descarga a 1055 g/cm2 el vapor que se ha de usar para evaporar el benceno. Despus delventilador, el sistema se divide en cuatro ramas, formada cada una por dos cambiadores de calor en serie, un precalentador de petrleo, y una cmara de reaccin (convertidor). En cualquier momento dado, funcionan tres de dichas ramas, mientras que la cuarta est siendo regenerada. Los cambiadores de calor son del tipo de casco y tubos, que tienen tubos de 38 mm de dimetro por 6.60 m de largo. El precalentador consiste en grupos de tubos de una aleacin de cromo, con los vapores del proceso circulando por dentro y gases de combustin de un quemador de petrleo por fuera. Las cmaras de reaccin contienen capas de un catalizador

granulado de una altura de 90 cm. Los vapores salen del ventilador a unos 100C. El paso por los intercambiadores de calor eleva la temperatura hasta unos 320C., y despus de pasar por el precalentador se calientan hasta la temperatura de reaccin, aproximadamente 420 C. El paso por la cmara de reaccin da como resultado la hidrlisis aproximada de 10% del clorobenceno, convirtindose ms de 90% de ste fenol, y el resto principalmente en benceno. La mezcla de la reaccin pasa a los cambiadores de calor y entra en una columna de acero con revestimiento de ladrillos, de un dimetro aproximado de 3 m y altura de 13.5 m, en la cual son extrados el cido y una parte del fenol con clorobenceno purificado y capa acuosa procedente de. El calor que contiene el vapor que entra es suficiente para vaporizar ms clorobenceno del que es necesario para reemplazar la parte hidrolizada. Los vapores que salen por la parte superior de esta columna pasan a una pequea columna regada con sosa custica, en la cual son neutralizados los vestigios decido, y luego entran en una columna de acero de 3 m de dimetro y 13.5 m de altura, donde el fenol es lavado con agua. La cantidad en exceso de clorobenceno evaporado en la columna del lavado con cido, se saca, para condensarlo y volverlos al sistema, mientras que la mayor parte del vapor, que ahora se compone solamente de clorobenceno y agua, vuelve al ventilador para empezar a circular de nuevo. El producto que sale de la columna de recuperacin de cido, que consiste en cido clorhdrico de 15% y fenol impuro, se lava en tres columnas con benceno , y despus se devuelve a los vapores. El producto que sale de la torre del lavado del fenol , consiste en una solucin dbil de fenol en agua, y se lava tambin con benceno . El benceno con fenol extrado de y se introduce en una columna fraccionadora , que separa la mezcla en vapores de benceno, que se llevan a cloracin, y fenol impuro que contiene aproximadamente 1% de alquitrn y algunas unidades por ciento de clorobenceno. El fenol impuro se purifica en dos destiladores continuos de vaco. El rendimiento total del procedimiento regenerativo es aproximadamente 1 Kg de fenol y 0.1 Kg de diclorobenceno por kilogramo de benceno. Por este procedimiento se obtienen 6 800 000 Kg de fenol por ao.

USOS Aplicacin y curado de resinas para la fabricacin de madera contrachapada. Aplicacin y curado de resinas para moldes, para la manufacturade artculos moldeados tales como aparatos elctricos, partes de automviles, y utensilios de mano; manufactura de materiales de friccin, tablas de aglomerados de madera y materiales aislantes. Aplicacin en recubrimientos para: revestimiento de tamboresy latas, equipo de procesamiento de leche y cerveza,tanques de agua y equipos de acondicionamiento de aire, lminas decorativas y textiles. Sntesis de resinas: fenlicas termoestables, epxicas, depolicarbonato, fenxicas y polisulfona. Sntesis decaprolactama para la fabricacin fibras, plsticos y pelculas de nylon 6. Manufactura de agroqumicos e intermediarios. Sntesis de productos farmacuticos, cauchos, plastificantes,antioxidantes, agentes de curado e intermediarios. Manufactura de estabilizantes y preservativos para tintes, perfumes y fungicidas. Refinacin de solventes de ceras y aceites lubricantes; sntesis de aditivos para la gasolina y fluidos lubricantes e intermedios. Sntesis de precursores en la fabricacin de polister; produccin de polister resistente a la corrosin, y polioles de polister. Sntesis de agentes de actividad superficial, precursors de detergentes, y explosivos. Manufactura de agentes desinfectantes y productos de uso domstico e industrial. Sntesis de cresoles y xilenoles.