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TECNOLOGIA QUIMICA
Vol. 18, No. 3, 1998 Publicacin cuatrimestral del Ministerio de Educacin Superior Editada por la Direccin de Informacin Cientfico-Tcnica, Universidad de Oriente, Sede Julio Antonio Mella. Impresa en los talleres poligrficos de la Universidad de Oriente. CONSEJO DE REDACCION Ing. Romelia Hing Cortn Presidenta Dr. Manuel Valle Matos Secretario Cientfico Ing. Armando A. Daz Garca Miembro Ing. David Garca Abreu Miembro Dr. Ren A.Viera Bertrn Miembro Dr. Luis E. Brossard Prez Miembro Lic. Onelia Martnez Capetillo Secretaria Tcnica Edicin, redaccin y correccin: Lic. Onelia Martnez Capetillo Diseo de cubierta: Armando A. Cspedes Figueredo Diseo interior: Karina Mariel Gallaman Armando A. Cspedes Figueredo Composicin: Armando A. Cspedes Figueredo Emplane: Eduardo Allende Ivonnet SOLICITUD DE SUSCRIPCION EN CUBA Y EL TRANJERO MERCADU: Calle 7 # 302 esq.12, Rpto. Vista Alegre. Santiago de Cuba Tlf: 42210 / Fax: 53-226-43186 e-mail:bibi@mercadu.uo.edu.cu EDICIONES CUBANAS, Obispo 527, altos, P.O. Box # 605 Habana, Cuba Tlf: (537) 632980, 338942 / Fax: (537) 338943 SOLICITUD DE CANJE Departamento de Seleccin, Adquisicin y Procesamiento. Apartado Postal 4041 Av. de las Amricas y Calle L, Santiago de Cuba. Cuba. Tlf: 53-226-42661, 42019 Ext. 213, 214 e-mail: root@ictjam.uo.edu.cu Ediciones ISPJAM La reproduccin total o parcial de los artculos debe efectuarse con autorizacin del editor. Inscripta en la Administracin de Correos de Santiago de Cuba, Zona Postal 1 bajo el No. 81603/164. EX-
REVISTA TECNOLOGIA QUIMICA Revista de carcter cientfico-tcnico en la que se presentan trabajos tericos y de resultados prcticos sobre temas de ingeniera qumica e ingeniera en alimentos, relacionados con el estudio de tecnologas, procesos y aparato de las industrias qumica y alimentaria. Tambin se aceptan temas que traten de la enseanza de la ingeniera qumica, computacin digital aplicada a la ingeniera qumica, proyecto mecnico de equipos qumicos y biotecnolgicos, ingeniera de los materiales, economa de la industra qumica y otros temas considerados como interesantes, tiles y convenientes de acuerdo con la experiencia. Recoge con preferencia trabajos inditos de autores cubanos y extranjeros que laboran en los Centros de Educacin Superior y otros organismos del pas. CHEMICAL TECHNOLOGY MAGAZINE A scientific-technical magazine in which are published theoretical works and of practical results about themes of Chemical Engineering and Food Engineering, related with the study of technologies, processes and apparatus of chemical and food industries. They are also accepted themes that deal with the teaching of chemical engineering, digital computation applied to chemical engineering, mechanical project of chemical and biotechnological equipment, engineering of materials, economy of the chemical industry, and other themes considered as interesting, useful and convenient according to the experience. It comprises preferably unpublished works of Cuban and foreign authors that work in Higher Education Centers and other institutions of the country. Esta revista est indizada por: Chemical Abstracts y Cubaciencia
TECNOLOGA QUMICA Vol. 18, No. 3, 1998
Contenido
m Estudio reolgico del Mastimper
Armando A. Daz G., Segundo Pereda H. Alina Moro M.
Contents
m Rheological Study of the Mastimper
m Mtodo fsico-qumico de activacin. Estudio del comportamiento de las variables en el tratamiento qumico
Benigno L. Labrada V., Cecilia M. Lazo L, Norma Marzal B., Dolores Salas T.
m Chemical Physical Method of Activation. Study of the Behavior of the Variables in the Chemical Treatment
11
m Modelacin estocstica de actos o reacciones elementales III

Jos A, Corzo E., Rubn Alvarez B.
m Stochastic Modelation of Facts or Elementary Reactions III
19
m Prediccin del comportamiento de reactores gas-lquido-slido utilizando datos de laboratorio como informacin primaria
Bayardo Dupotey R., Ren Viera B.
m Prediction of the Behavior of Reactors (GLS) Using Data of Laboratory as Primary Information
27
m Estudio de rangos de proceso en un producto farmacutico reformulado

Aime Rodrguez C., Martha Z. Lemus R., Marlen Vistel V., Elena Trifonova A.
m Study of Process Ranking in a Reformulated Pharmaceutical Product
38
m Aplicacin de mtodos discretos para la solucin de problemas de conducccin de calor en coordenadas cilndricas
Armando A. Daz G., Teresa L. Hechavarra G.
m Application of Discrete Methods to Solve Problems of Heat Transmission in Cylindrical Systems
45
m Oxidacin de fenoles utilizando Cu(NO3)2 soportado sobre bentonita cubana

Ral Castellanos P., Juan E. Tacoronte M., Julio C. Llpiz Y.
m Phenols Oxidation by Cu(NO3)2 supported Upon Cuban Bentonite
49
m Prediccin del comportamiento de reactores gas-lquido-slido utilizando datos de operacin como informacin primaria
Bayardo Dupotey R., Ren Viera B.
m Prediction of the Behavior of Reactors (GLS) Using Data of Operation as Primary Information
51
m Viscosmetros de tubo para mieles finales de la industria azucarera

Armando A. Daz G., Isolina Avila M.
m Tube Viscosimeters for Molasses in Sugar Industry
62
m Criterios generales para la evaluacin y diseo de torres de enfriamientos autoventilados (TEA)

Juan M. Mesa P., Reynaldo Guilln G., Luis Brossard G., Drina McPherson S., Gustavo Padr T.
m General Criteria for the Evaluation and Design of Autoventilation Cooling Towers (ACT)
70
m Convertidor de pH a tensin con compensacin automtica de temperatura

Arqumedes Salazar M., Bertha Soriano G.
m Converter of pH to Tension with Automatical Compensation of Temperature
81
m Efecto de un surfactante en el jugo residual sobre la compresibilidad del bagazo

Jos M. Gil O., Jos A. Gil C., William Surez S.
m Effect of a Surfactant in the Residual Juice on the Compressibility of the Bagasse
87
m Propiedades y parmetros relacionados con la presin de vapor y ecuaciones de estado

Jos Aguilera R., Jos R. Guerrero H.
m Properties and Parameters Related with the Vapor Pressure and State Equations
94
mEstrategia de utilizacin del diseo de experimentos

Juan M. Mesa P., Luis E. Brossard P., Jos R. Guerrero H., Eleazar Henry I.
m Utilization Strategy of the Design of Experiments
101
m Seleccin del dimetro ptimo de tuberas para fluidos no newtonianos viscosos (1ra Parte). Flujo por gravedad
Armando A. Daz G., Teresa L. Hechavarria G.
m Selection of the Optimum Diameter of Piping for Viscous Non Newtonian Fluids (First Part). Flux by Gravity
112
117
m Normas de presentacin de originales
Estudio reolgico del Mastimper

Armando A. Daz Garca, Segundo Pereda Hernndez, Alina Moro Martnez
Universidad de Oriente
Se realiza una caracterizacin reolgica a temperatura ambiente del Mastimper, material creado en Santiago de Cuba, de base bituminosa con propiedades impermeabilizantes, del cual se desconocan hasta el momento de esta investigacin sus propiedades fsico-mecnicas. Las determinaciones de viscosidad imposibles de realizar en los viscosmetros disponibles por la elevada viscosidad del Mastimper, fueron realizadas en un viscosmetro rotacional de cilindros concntricos Reothest II, aplicando el mtodo de Kreiger y Maron denominado viscosmetro rotacional en medio infinito, lo cual permite realizar las mediciones sin los efectos de pared que se producen en fluidos muy viscosos. De los resultados obtenidos se concluye que el Mastimper es un fluido seudoplstico cuya curva de flujo se ajusta al modelo de Ostwald de Waele, con ndice de flujo de 0,78 aproximadamente, el cual presenta tixotropa con ndice medio de 0,95 y con valores de viscosidad a temperatura ambiente superiores a 1 000 Pa.s (106 cP).
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It has made a rheological characterization at ambient temperature of Mastimper, material created in Santiago de Cuba, of bituminous base with impermeability properties, whose physical-mechanical properties were unknown until the moment of this research. The viscosity determinations are impossible of making in the available viscosimeters by the high viscosity of the Mastimper, they were made in Reothest II, a rotational concentric cylinder of viscosimeter equipment applying the method of Kreiger and Maron rotational viscosimeter in an infinite medium, which has made possible the measurements without the wall effects, that occur in very viscous materials. From the obtained results it is concluded that Mastimper is a pseudoplastic fluid whose flux curve is fitted tight to the model of Ostwald of Waele, with flux index of 0,78 approximately, it presents tixotropy with medium index, = 0,95 and with viscosity at ambient temperature above 1 000 Pa.s ( 106 cP ).
Introduccin
El problema de la impermeabilizacin en las cubiertas y otras superficies en Cuba, se torna complejo y difcil por las dismiles situaciones en las que tiene que trabajar un material con estas caractersticas. Desde hace muchos aos se conocen materiales impermeabilizantes con base bituminosa, los cuales al decursar del tiempo son transformados por la accin de los rayos ultravioletas del sol, perdiendo rpidamente sus propiedades impermeabilizantes. Ante la conveniencia de crear nuevos materiales que compitan en el mercado por su eficiencia y su bajo costo, en Santiago de Cuba, despus de una fase de estudio, se dio a conocer un material de base bituminosa que responde al nombre de Mastimper, el cual posee la gran ventaja de tener una vida til muy prolongada, dadas sus caractersticas de resistencia a la accin de los agentes de intemperismo, de los
cuales el ms importante es entre otros, la accin de los rayos solares. Las propiedades fsico-mecnicas del Mastimper fueron hasta el momento de esta investigacin casi desconocidas, debido a sus caractersticas complejas desde el punto de vista reolgico y por su excesiva viscosidad que hacen prcticamente intiles todos los viscosmetros disponibles. Con este trabajo, pretendemos dar los primeros pasos en el estudio y caracterizacin del producto antes mencionado.
Fundamentos tericos
Elementos bsicos La viscosidad es una propiedad fsica que se caracteriza por la resistencia de los fluidos al flujo. En los fluidos en que el esfuerzo cortante que provoca el flujo es proporcional al gradiente de
velocidad, ambas magnitudes se relacionan por la siguiente ecuacin:

=
o
(1)
donde: xy: esfuerzo cortante; : viscosidad que depende de la presin y temperatura, siendo independiente del tiempo y el gradiente de velocidad; o : gradiente de velocidad.
puramente viscosos. Teniendo en cuenta la gran variedad de modelos matemticos utilizados para describir la relacin entre y , se ha generalizado clasificando a estos materiales atendiendo a sus similitudes en el comportamiento y de acuerdo con ello la forma ms comn de clasificarlos es: - Fluido sin esfuerzo cortante inicial. - Fluido con esfuerzo cortante inicial.
Fluido sin esfuerzo cortante inicial

La mayora de los materiales no newtonianos se encuentran en este grupo. El modelo matemtico que los caracteriza es:
= K n
o
Todos los fluidos que observan una relacin entre y que se ajuste a esta ecuacin se denominan newtonianos. El lugar geomtrico que representa la ecuacin 1 es una lnea recta que pasa por el origen de las coordenadas cartesianas con ejes vs , cuya pendiente es . Cuando para un fluido no existe proporcionalidad entre el esfuerzo cortante y el gradiente de velocidad a temperatura y presin constante, los mismos son denominados no newtonianos, ya que su comportamiento de vs no sigue la ecuacin de Newton de la viscosidad (ec. 1). La clasificacin ms usual de estos materiales es subdividirlos en tres grandes grupos: - Fluidos independientes del tiempo. - Fluidos dependientes del tiempo. - Fluidos viscoelsticos. Los fluidos independientes del tiempo tienen la caracterstica que su gradiente de velocidad en cualquier punto es una funcin nica del esfuerzo cortante en ese punto y slo depende de l. Los materiales dependientes del tiempo son ms complejos y en los mismos la relacin entre el esfuerzo cortante y el gradiente de velocidad depende del tiempo que el material haya sido sometido a un esfuerzo o de su historia previa, entendindose por esta expresin la serie de deformaciones anteriores que ha experimentado el material. Los viscoelsticos son materiales que tienen caractersticas de lquidos y slidos elsticos simultneamente, exhibiendo elasticidad parcial despus de la deformacin.
(2)
conocido con el nombre de Ostwald de Waele. De acuerdo con el mismo, si el incremento del gradiente de velocidad provoca disminucin de la viscosidad, se denominan seudoplsticos y si se produce aumento, dilatantes.
Fluidos con esfuerzo cortante inicial

Muchos son los modelos matemticos empricos propuestos que relacionan el esfuerzo cortante con el gradiente de velocidad y que aparecen reportados en la literatura, de ellos los ms utilizados son: - El modelo plstico Bingham:
= o + p
o
(3)
- El modelo de Herschel - Bulkley:

= o + K n
o
(4)
Fluidos dependientes del tiempo

Estos materiales estn clasificados en dos grupos: - Fluidos tixotrpicos. - Fluidos reopcticos. En dependencia si el esfuerzo cortante disminuye o aumenta con el tiempo a una temperatura constante y gradiente de velocidad fijo. Los fluidos tixotrpicos presentan una disminucin de la viscosidad reversible con el tiempo, los reopcticos presentan un incremento. Si la curva de flujo se obtiene experimentalmente, de forma que el
Materiales no newtonianos independientes del tiempo

A estos materiales generalmente se les conoce como fluidos viscosos no newtonianos o fluidos
gradiente de velocidad aplicado se va incrementando desde cero hasta un valor mximo, y luego se hace disminuir progresivamente hasta cero y se obtiene
una curva histersica cerrada, tal como se muestra en la figura1, se dice que presentan dependencia con el tiempo.
Fig. 1 Curva histersica caracterstica de los fluidos Ostwald de Waele.
Los viscosmetros rotacionales son los idneos para este tipo de estudio. Las saetas en la figura 1 indican el movimiento cronolgico en que se realiza el experimento.
El mtodo se basa en utilizar un recipiente lo suficientemente grande de manera que la pared del mismo no ejerza influencia en la medicin, la velocidad de deformacin para cualquier fluido no newtoniano viene dada por:
=
donde:
Tcnica experimental
Las corridas experimentales se realizaron utilizando un viscosmetro rotacional de cilindros concntricos Reothest II, el cual permite determinar los valores de esfuerzo cortante a 48 valores diferentes de gradientes de velocidad. El control de la temperatura se efectu por medio de un ultratermostato que mantiene la temperatura de trabajo con oscilaciones mximas de 0,5 C. Teniendo en cuenta las elevadsimas viscosidades del Mastimper, lo cual hace imposible el uso de los mtodos tradicionales de los cilindros concntricos, fue necesario implementar el mtodo de Kreiger y Maron /1/, viscosmetro rotacional en medio infinito.
4 N n''
(5)
: gradiente de velocidad medido en la pared (s-1); N : velocidad de rotacin del cilindro interior (r/s); n: pendiente logartmica de la grfica de vs N. Para las corridas experimentales se utiliz un cilindro de medicin de 22,5 mm de dimetro y un recipiente con 225 mm de dimetro.
Resultados experimentales
Las mediciones de la curva de flujo del Mastimper fueron realizadas a la temperatura de 30 C. Los valores experimentales de vs N obtenidos se muestran en las tablas 1 y 2.
Tabla 1 Valores experimentales de vs N a 30 C para un incremento progresivo de la velocidad de rotacin

N(s-1) (dinas/cm2) 0,010 2 1 842,8 0,018 4 3 266,3 0,030 6 4 572,8 0,055 1 7 316,4 0,091 8 10 974,6 0,165 16 984,5 0,275 24 562
Tabla 2 Valores experimentales de vs N a 30 C para un decremento progresivo de la velocidad de rotacin

N(s-1) (dinas/cm2) 0,275 24 562 0,165 15 939,6 0,091 8 9 668,1 0,055 1 6 271,2 0,030 6 3 919,5 0,018 4 2 351,7 0,010 2 1 680,2
Los valores de vs N de las tablas 1 y 2 graficados en escalas doble logartmicas indican que el fluido es del tipo Ostwald de Waele; o sea, que se obtiene un comportamiento rectilneo ajustndolo por el mtodo de los mnimos cuadrados. Para la curva ascendente n = 0,777.
Para la curva descendente n = 0,825. El ajuste en ambos casos fue obtenido con coeficientes de regresin y correlaciones superiores a 0,99. En las tablas 3 y 4 se dan los valores experimentales obtenidos para los casos estudiados.
Tabla 3 Valores de esfuerzo cortante y viscosidad para diferentes valores de gradientes de velocidad cuando se utiliza un incremento progresivo de la velocidad de rotacin
(dinas/cm2) (s-1) (P) 1 842,8 0,165 11 168,5 3 266,3 0,298 10 960,7 4 572,8 0,495 9 238,0 7 316,4 0,891 8 211,4 10 974,6 1,485 7 390,3 16 984,5 2,67 6 361,2 24 562 4,45 5 519,5
Tabla 4 Valores de esfuerzo cortante y viscosidad para diferentes valores de gradientes de velocidad cuando se utiliza un decremento progresivo de la velocidad de rotacin
(dinas/cm2) (s )
-1
24 562 4,19 5 862,0
15 939,6 2,51 6 350,4
9 668,1 1,40 6 905,8
6 271,2 0,84 7 465,7
3 919,5 0,47 8 339,4
2 351,7 0,28 8 398,9
1 680,2 0,155 10 840,0
(P)
Clculo del ndice de tixotropa medio

El ndice de tixotropa medio puede definirse por:
mx
o
4 ,45 7
z
0
mx
z z
0 0
=
d d
o o
FI HK FI 7 925,9 HK
316,0
o
o 0,825
0,777
4,45
(6)
donde:
=
z FH IK F I 0,923 H K =
= 0,923 4,45
4 ,45 o 0
o
0,048
1,048
4 , 45 0
A B
4,45 1,048
0,923 4,78 = 0,946 0,95 4,45 1,048
Discusin de los resultados

En la figura 2 se muestra una grfica de los valores de vs dados en la tabla 3, en la
2
misma se puede observar que existe una relacin lineal del log vs. log , caracterstica de los fluidos seudoplsticos que se ajustan al modelo de Ostwald de Waele.
Fig. 2 Curva de flujo del Mastimper a 30 C.
De acuerdo con los resultados del ajuste de los datos experimentales se obtuvo para la corrida de valores ascendentes de :
= 7 925,9
FI HK
o
o 0,777
(7)
y para la corrida de valores descendentes de :

= 7 316,0
FI HK
0,825
(8)
Esto demuestra la presencia de dependencia con el tiempo; bajo la accin de la deformacin el fluido se hace menos seudoplstico y disminuye su viscosidad. En la figura 3 se muestra el lazo histersico obtenido, el cual puede considerarse ligeramente tixotrpico con un ndice de tixotropa = 0,92 para gradiente unidad, lo que indica que para ese valor de gradiente la viscosidad disminuy en un 8 % por la accin de la deformacin en el tiempo.
Fig. 3 Lazo histersico de las curvas de flujo del Mastimper. Presencia de tixotropa.
La viscosidad del producto estudiado a 30 C puede describirse por la ecuacin:

a =
F I HK F I HK
7 925,9
o 0,223
(9)
4. El efecto del gradiente de velocidad es apreciable sobre la viscosidad dado su carcter seudoplstico, observndose en los experimentos hasta un 50 % de disminucin de la viscosidad.
para la curva obtenida con valores crecientes de y

a = 7 316,0
o 0,175
Nomenclatura y unidades
: esfuerzo cortante medido en la pared (dina/cm2) : gradiente de velocidad (s-1) a : viscosidad aparente (P) : viscosidad (P) K : ndice de consistencia n : ndice de flujo : ndice de tixotropa n'' : pendiente de la curva log vs. log N N : velocidad de rotacin del cilindro de medicin (s-1)
(10)
para la curva obtenida con valores decrecientes de . Era de notar la gran viscosidad observada en el material; como puede verse en la tabla 3 es de ms de 1 116 850 cP para gradientes de 0,165 s-1 y disminuye hasta 551 950 cP para gradientes de 4,45s -1 , caracterstica esta de los fluidos seudoplsticos.
Conclusiones
1. El Mastimper es un material altamente viscoso que a temperatura ambiente presenta viscosidades superiores a 106 cP (1 000 Pa.s). 2. El modelo reolgico, al cual se ajusta ms convenientemente su curva de flujo es el de Ostwald de Waele, obtenindose experimentalmente que a 30 C, = 7 925,9() 0,777 donde se expresan, en dinas/cm2 y en s-1. 3. Se demuestra que presenta dependencia del tiempo, observndose una ligera tixotropa con ndice de tixotropa medio de 0,95.
Bibliografa
1. KREIGER, I.M. y S. H. MARON: Appl. Phys., 25, 72 (1957). 2. DIAZ, A. y D. GARCIA: Hidrulica Aplicada, Ediciones ISPJAM, Santiago de Cuba, 1985. 3. DIAZ, A.: Reologa Aplicada, Ediciones Internas, ISPJAM, Santiago de Cuba, 1995. 4. SKELLAND, A. H. P.: Non Newtonian Flow and Heat Transfer, Edicin Revolucionaria, La Habana, 1971. 5. BERD, STEWARD y LIGHTFOOT: Transport Phenomena, Edicin Revolucionaria, La Habana, 1996.
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Mtodo fsico-qumico de activacin. Estudio del comportamiento de las variables en el tratamiento qumico
Benigno Luis Labrada Vzquez, Cecilia Mara Lago Lago, Norma Marzal Blanco, Dolores Salas Tort
Se analizan algunos aspectos fundamentales en la produccin de carbn activado por un mtodo qumico-fsico que difiere de los reportados tradicionalmente en la literatura. La recopilacin bibliogrfica desarrollada permite la inclusin en el trabajo, de la estructura del carbn activado, destacando tres aspectos fundamentales para la direccin de los procesos de su produccin y su mejor utilizacin en la industria: estructura microcristalina elemental, porosidad y estructura qumica. Se adiciona adems la lixiviacin, operacin incluida en el mtodo de activacin que se analiza y objeto del presente trabajo, realizada para despojar al carbn vegetal de un modo sistemtico del alquitrn en l contenido, teniendo en cuenta las condiciones y mtodos de operacin, as como el rgimen de lixiviacin. En la parte experimental se realiza un diseo factorial con dos niveles y cinco factores, para obtener las mejores condiciones en el tratamiento qumico (lixiviacin). Posteriormente, se realiza un anlisis estadstico, determinando los parmetros que describen el proceso en cuestin. Al finalizar se analizaron los resultados alcanzados, reportando importantes recomendaciones para trabajos posteriores
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In the present work they are analyzed some fundamental aspects in the activated coal production by a chemical-physical method, that differs of the restrained traditionally in the literature. The developed bibliographic compendium permits the inclusion in the work of the structure of the activated coal, detaching three fundamental aspects for the direction of the process of its production and better use in the industry: microcristaline structure elemental, porosity and chemistry structure. Adding moreover the lixiviation, included operation in the activation method analyzed and object of the present work, realized for despoiling the charcoal of a systematic mode of the tar in it contained, taking into account the conditions and operation method, such as the lixiviation government. In the experimental part a factorial design has been accomplished , with two levels and five factors, to obtain the better conditions in the chemical treatment (lixiviation). Afterwards, it is accomplished a statistical analysis, determining the parameters that describe the process in question. At the end the obtained results are analyzed , restraining important recommendations for posterior works.
Introduccin
En la literatura cientfica se reportan dos mtodos generales de activacin, llamados fsico y qumico respectivamente. Ambos mtodos se fundamentan en la obtencin, por vas diferentes, del desarrollo de la estructura porosa de los materiales empleados, su activacin a altas temperaturas y por medios de procesos de interfase como la adsorcin, producir la separacin de diferentes sustancias presentes en los sistemas lquido-slido y gas-slido.
El mtodo propuesto persigue los mismos objetivos, pero diferencindose de los mtodos conocidos en las operaciones unitarias empleadas. El mtodo fsico se sustenta en el tratamiento del carbn vegetal con agentes activantes tales como el vapor de agua, dixido de carbono, etctera, a altas temperaturas, en el que se obtiene 30 % de rendimiento, con un insumo de 8 toneladas de vapor por tonelada de producto. El mtodo qumico se sustenta en el tratamiento de la materia prima de origen reciente, es decir, sin pirolizar, con agentes qumicos como el cido fosf-
11
rico, cloruro de zinc, etctera, y su posterior calentamiento a altas temperaturas para producir la carbonizacin, donde se obtienen rendimientos de hasta 50 %. En este proceso los productos obtenidos son de mayor calidad, sobre todo para la decoloracin de azcar de caa. El mtodo propuesto, partiendo de carbn vegetal al igual que el mtodo fsico y a diferencia del qumico, se sustenta en un proceso de lixiviacin como primera etapa en medio acuoso a temperaturas menores que 100 C y su posterior calentamiento a altas temperaturas, sin utilizar ningn agente activante. En nuestro pas el carbn activado se usa en varias ramas, en la industria azucarera se utiliza para decolorar licores en la produccin de azcar refino; en la medicina en tratamientos gastrointestinales entre otros, en las industrias que refinan aceites y grasas comestibles lo usan para fines de purificacin; tambin para mejorar el color y el sabor de muchos productos alimenticios como la gelatina, sopas, vinagre. En la producccin de bebidas y licores, muchas bebidas como el vino, la cerveza y el aguardiente mejoran mucho por el tratamiento con el carbn activado. El presente trabajo tiene como objetivo general estudiar la influencia que tienen las variables relacin lquido-slido, concentracin de NaOH, tamao de partcula, tiempo y temperatura en el tratamiento qumico (lixiviacin).
La estructura del carbn activado est menos perfectamente organizada que la del grafito. Riley /1/ propuso dos tipos de estructuras para los carbones activados y otros compuestos carbonceos y Franklin /1/, segn investigaciones, ha ayudado significativamente a una mejor comprensin de la estructura de los cristales de los materiales carbonceos. El primer tipo de estructura consiste en cristales elementales de dimensiones anlogas al grafito, compuestos por capas paralelas de tomos de carbono ordenados hexagonalmente. La estructura se diferencia del grafito en que las superficies planas paralelas no estn orientadas perfectamente con respecto a su habitual eje perpendicular, la desviacin angular de una capa con respecto a la otra es casual y las capas se superponen unas a las otras irregularmente. La segunda clase de estructura se describe como una red cristalina desorganizada, reticulada, de los hexgonos de carbono, lo cual resulta de su desviacin en las superficies planas de las capas grafticas. Esta estructura es estabilizada probablemente mediante hetero-tomos, en primer lugar oxgeno. Ha sido demostrado que un exceso de oxgeno detiene el crecimiento, durante la pirlisis, del nmero de capas grafticas paralelas en un cristal elemental. /1/ El carbn activado a menudo tiene poros que pertenecen a varios grupos, cada grupo con determinado rango de valores del radio efectivo. La adecuacin del carbn activado para una aplicacin determinada depende de la proporcin en la cual los poros de diferentes tamaos est presente. Frecuentemente, una pequea variacin en la porosidad produce un cambio marcado en las propiedades funcionales de un carbn activado. Debido a la estrecha relacin entre el poder adsortivo y otras propiedades del carbn activado con su estructura porosa,
Fundamentos
tericos
El carbn activado /1/, conjuntamente con otros tipos de carbones, forman un grupo de materiales carbonceos de los cuales la estructura y las propiedades que dependen de ello, son ms o menos similares a la estructura y propiedades del grafito, una de las dos modificaciones cristalinas del carbn puro.
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es de fundamental importancia tener informacin sobre estos parmetros. Un proceso de activacin apropiado ocasiona la formacin de un enorme nmero de poros, de modo que el rea de superficie es muy grande, y sta es la razn principal de su gran capacidad adsortiva. El acceso a los poros en el producto intermedio carbonizado previo a la activacin, puede ser bloqueado por carbn amorfo o por productos alquitranosos. El alquitrn es un lquido negro y viscoso obtenido por condensacin de los gases desprendidos en la destilacin seca o pirlisis; es incoloro cuando est recin destilado y toma un color pardo oscuro con el tiempo. Es una mezcla compleja de muchos compuestos orgnicos, su composicin es variable dependiendo del tipo de biomasa y de las condiciones en que se efecte la descomposicin trmica. Se destaca que el alquitrn contiene 60 % del total de fenoles obtenidos por la va piroltica, y son stos los compuestos mejores estudiados obtenidos de l. Los fenoles tpicos se distinguen de la mayora de los dems compuestos orgnicos por su naturaleza dbilmente cida, cualidad que es sumamente caracterstica; se reconoce semejante cualidad porque se disuelven muy fcilmente en lcalis, pero no en solucin de carbonato de sodio, de manera que forman sales (fenolatos) con los hidrxidos de sodio o de potasio, no as con los correspondientes carbonatos. ArOH + OH - ArO - + H2 O La lixiviacin es el procedimiento en virtud del cual mediante un lquido (disolvente) se despoja a los cuerpos slidos, a las soluciones o aun a los gases, de un modo sistemtico de ciertas sustancias, fluidas o slidas, en ellos contenidas, de las cuales se apodera el disolvente.
El disolvente no se apodera de las sustancias solubles de modo sbito, necesita cierto tiempo para penetrar en los poros y saturarse hasta cierto grado de aquellas sustancias. Generalmente es preferible lixiviar a la ms alta temperatura posible. Las temperaturas ms elevadas dan lugar a una mayor solubilidad del soluto en el solvente y, en consecuencia, es posible lograr concentraciones finales ms altas en el licor lixiviado. Para que el disolvente pueda tomar las sustancias contenidas en la materia prima, es preciso que se ponga en contacto con sus ms diminutas partculas. Si el material slido que ha de someterse a la extraccin est en forma de fragmentos gruesos, con el objetivo de facilitar su agotamiento deber triturarse y molerse previamente, acelerando en gran medida la accin lixiviante.
Mtodos utilizados y condiciones experimentales

De acuerdo con la metodologa de activacin para la produccin de carbn activado a partir de bagazo de caa por va qumico-fsica, propuesta por Labor y Mesa /4/, y los resultados aportados por el estudio de Canet y Driggs /5/ sobre este mtodo, se realiz un anlisis para la obtencin de las mejores condiciones del tratamiento qumico, previo al tratamiento fsico del carbn primario obtenido por destilacin seca (pirlisis). En el presente trabajo se valora la influencia que sobre el tratamiento qumico del carbn primario tiene la relacin lquido/slido, la concentracin molar de la solucin de hidrxido de sodio (NaOH), el tamao de las partculas del carbn primario, el tiempo en que se realiza la lixiviacin y la temperatura a la que se realiza el proceso; mediante un diseo factorial 2 k, garantizando una buena planificacin de las corridas experimentales.
13
El modelo propuesto es el siguiente: Y = b 0 + b 1X1 + b 2 X2 + b 3 X3 + b 4 X4 + b 5 X5 + b 12 X 1 X 2 + b 13 X 1 X 3 + b 14 X 1 X 4 + b 15 X 1 X 5 + b 23 X 2 X 3 + b 24 X 2 X 4 + b 25 X 2 X 5 + b 34 X 3 X 4 + b 35 X 3 X 5 + b 45 X 4 X 5 + b 123 X 1 X 2 X 3 + b 124 X 1 X 2 X 4 + b 125 X 1 X 2 X 5 + b 134 X 1 X 3 X 4 + b 135 X 1 X 3 X 5 + b 145 X 1 X 4 X 5 + b 234 X 2 X 3 X 4 + b 235 X 2 X 3 X 5 + b 345 X 3 X 4 X 5 + b 1234 X 1 X 2 X 3 X 4 + b 1235X 1 X 2 X 3 X 5 + b 2345 X 2 X 3 X 4 X 5 +b 12345 X 1 X 2 X 3 X 4 X 5 donde la respuesta Y es la masa de alquitrn extrado de los poros del carbn vegetal y X1 (relacin lquido/slido), X 2 (concentracin molar solucin de NaOH), X3 (tamao de partcula), X4 (tiempo) y X5 (temperatura). Adems de realizar estas corridas experimentales se adicionaron cinco experimentos en el punto medio de los niveles, para realizar el estimado de la varianza del error puro que se utilizar en el anlisis de la significacin de los coeficientes y la adecuacin del modelo propuesto. El procedimiento utilizado para desarrollar los experimentos del tratamiento qumico fue: - Triturar una muestra de carbn primario. - Tamizar y pesar la muestra. - Aadir segn la relacin slido/lquido por utilizar, la cantidad de solucin de NaOH necesaria de concentracin conocida. - Poner la muestra a una temperatura conocida y constante durante un tiempo determinado. - Sacar y filtrar la muestra recogiendo el filtrado para determinaciones posteriores. Aprovechando la solubilidad del alquitrn en solucin acuosa de NaOH y la coloracin que toma la mezcla, se toma como medida de la efectividad del proceso la intensidad del color, utilizando un fotocolormetro digital, debido a que la sustancia absorbe la radiacin en el intervalo visible, posee un color especfico y constante durante la medicin, y fundamentalmente, cumple la ley de Lambert-Beer.
Con el objetivo de encontrar el valor promedio, los experimentos fueron realizados aleatoriamente y con dos rplicas. Debido a que no se conoce la concentracin de alquitrn en la solucin de NaOH filtrada, despus del tratamiento qumico, sino slo su absorbancia, se construyen curvas patrones de absorbancia vs. concentracin de alquitrn segn la siguiente metodologa: - Pesar una cantidad de alquitrn obtenido del proceso de pirlisis de materiales lignocelulsicos. - Disolver el alquitrn en solucin acuosa de NaOH de concentracin conocida en un volumtrico y hallar su concentracin. - Hacer disoluciones sucesivas en volumtricos con el fin de obtener diferentes puntos. - Filtrar las soluciones alquitrn-solucin acuosa de NaOH. - Medir la absorbancia de las soluciones de concentracin de alquitrn conocida, en un fotocolormetro digital. Despus de obtenidos los puntos se procede a utilizar el programa profesional Brasier para el ajuste de datos experimentales, a fin de obtener la funcin que mejor se ajuste a la curva resultante. Por las caractersticas de los mtodos de ajuste, se escoge para trabajar el de los poliedros flexibles. Con este mtodo el mejor ajuste del conjunto de datos definidos se logra con la funcin : f(x)=a[i]* x* (i-1), con i=1...n, siendo n =[(grado del polinomio)-1], para nuestro caso el grado del polinomio con el que mejor ajust la curva fue 4.
Resultados
Los resultados obtenidos se muestran en la tabla 1.
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Tabla 1
Diseo de experimentos
Exp X1 .. 1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31 33 34 35 36 37 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 2 +1 4 +1 6 +1 8 +1 10 +1 12 +1 14 +1 16 +1 18 +1 20 +1 22 +1 24 +1 26 +1 28 +1 30 +1 32 +1 X2 -1 -1 +1 +1 -1 -1 +1 +1 -1 -1 +1 +1 -1 -1 +1 +1 -1 -1 +1 +1 -1 -1 +1 +1 -1 -1 +1 +1 -1 -1 +1 +1 0 0 0 0 0 X3 -1 -1 -1 -1 +1 +1 +1 +1 -1 -1 -1 -1 +1 +1 +1 +1 -1 -1 -1 -1 +1 +1 +1 +1 -1 -1 -1 -1 +1 +1 +1 +1 0 0 0 0 0 X4 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 0 0 0 0 0 X5 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 -1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 +1 0 0 0 0 0 Absorbancia 0,234 0,144 0,260 0,158 0,157 0,094 0,167 0,098 0,273 0,164 0,279 0,191 0,211 0,134 0,235 0,146 0,258 0,154 0,290 0,171 0,187 0,149 0,203 0,152 0,300 0,252 0,303 0,243 0,223 0,176 0,282 0,198 0,150 0,154 0,145 0,173 0,155 Concentracin x 101 1,415 0 0,831 7 1,929 0 0,887 6 0,880 4 0,547 9 1,132 0 0,511 6 1,959 0 0,894 4 2,434 0 1,200 0 1,141 0 0,852 4 1,653 0 0,878 5 1,713 0 1,165 0 2,386 0 1,171 0 1,086 0 0,770 8 1,319 0 0,833 1 2,440 0 1,454 0 2,757 0 1,483 0 1,454 0 1,003 0 2,183 0 1,269 0 1,156 0 1,190 0 1,112 0 1,352 0 1,199 0 Masa (g) 104 7,075 0 8,317 0 9,645 0 8,876 0 4,402 0 5,479 0 5,660 0 5,116 0 9,795 0 8,944 0 12,170 12,000 5,705 0 8,524 0 8,265 0 8,785 0 8,565 0 11,650 11,930 11,710 5,430 0 7,708 0 6,595 0 8,331 0 12,200 14,540 13,790 14,830 7,270 0 10,030 10,920 12,690 8,670 0 8,925 0 8,340 0 10,140 8,993 0
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Para realizar la determinacin de los coeficientes del modelo propuesto, se emple el paquete profesional de estadstica STATGRAPHICS Plus Versin 7.0, siendo los resultados los siguientes:
Coeficiente de regresin b0 b1 b2 b3 b4 b5 = 0,000 924 = 0,000 057 = 0,000 080 = -0,000 172 = 0,000 137 = 0,000 123 Suma de cuadrados 0,102 525 2 0,206 066 0 0,949 683 2 0,604 147 8 0,485 876 2 0,040 519 9 0,014 107 8 0,001 715 5 0,041 076 9 0,001 314 6 0,016 222 5 0,000 396 9 0,002 751 0 0,008 961 3 0,007 000 4 0,000 072 9 0,003 985 0
-6
Grados de libertad 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 4
Cuadrado medio 0,102 525 2 0,206 066 0 0,949 683 2 0,604 147 8 0,485 876 2 0,040 519 9 0,014 107 8 0,001 715 5 0,041 076 9 0,001 314 6 0,016 222 5 0,000 396 9 0,002 751 0 0,008 961 3 0,007 000 4 0,000 072 9 0,003 985 0 0,000 245 9 0,005 780 8 0,001 405 8 0,000 024 7 0,010 121 1 0,018 226 2 0,000 489 1 0,000 025 4 0,004 622 1
Test de Fisher 22,18 44,58 205,46 130,71 105,12 8,77 3,05 0,37 8,89 0,28 3,51 0,09 0,60 1,94 1,51 0,02 0,86 0,05 1,25 0,30 0,01 2,19 3,94 0,11 0,01
b12 = -0,000 036 b13 = 0,000 021 b14 = 7,321 810-6 b15 = 0,000 036 b23 = -6,409 410-6 b24 = 0,000 023 b25 = 3,521 910-6 b34 = 9,271 910-6 b35 = -0,000 017 b45 = 0,000 015 b123 = 1,509 410-6 b124 = 0,000 011 b125 = -2,771 910 b134 = 0,000 013 b135 = -6,628 110-6 b145 = -8,781 210-6 b234 = 0,000 018 b235 = 0,000 024 b245 = -3,909 410-6 b345 = -8,906 3310-7 Error puro
0,000 245 9 0,005 780 8 0,001 405 8 0,000 024 7 0,010 121 1 0,018 226 2 0,000 489 1 0,000 025 4 0,018 488 5
El valor del Test de Fisher tabulado F(1, 4 , 95 %) = 7,71, por lo que los coeficientes significativos son: > b4 > b5 > b2 > b1 >b15 > b12. El modelo queda de la siguiente forma:
b3
Y = 9,24. 10-5 + 5,7.10-5X1 + 8,0.10-5X2 - 17,2.10-5X3 + 13,7.10-5X4 +12,3.10-5X5 - 3,6.10-5X1X2 + 3,6.10-5X1X5
16
Analizando la adecuacin del modelo, se tiene que: Fcalculada = 65,3306 F tabulada ( 7 , 29 , 95% )= 2,35
lo que demuestra que el modelo es adecuado, con un
R2 = 0,94 que garantiza un buen ajuste de los datos experimentales al mismo. Los siguientes diagramas muestran el comportamiento de las variables independientes en relacin con la respuesta.
Diagrama de Pareto para la masa de alquitrn
Grfica del efecto de la relacin lquido/slido
Grfica del efecto de la c(NaOH)
Grfica del efecto del tamao de partcula
Grfica del efecto del tiempo
Grfica del efecto de la temperatura
17
Como se puede observar de las grficas anteriores, la variable independiente que mayor influencia tiene sobre la extraccin de alquitrn es el tamao de partcula, X3, siguindole en orden decreciente el tiempo, X4, la temperatura, X5, la concentracin de NaOH, X2 y por ltimo la relacin lquido/slido, X1. La influencia de las interacciones es menor que la de las variables independientes como se muestra en el diagrama de Pareto. Un aumento en las variables independientes relacin lquido/slido, concentracin de NaOH, tiempo y temperatura, favorece la extraccin de alquitrn de la estructura porosa del carbn vegetal, mientras que la variable tamao de partcula tiene una influencia contraria, es decir, el proceso de extraccin se favorece, como se muestra, con una disminucin de sta.
3. En el modelo, las interacciones de las variables relacin lquido/slido-concentracin y lquido/slido-temperatura son significativas, aunque en menor grado que las variables independientes. 4. Se observa que la extraccin de alquitrn se ve favorecida con un incremento de la relacin lquido/slido, la concentracin de NaOH, el tiempo, la temperatura y la interaccin lquido/ slido-temperatura, as como una disminucin del tamao de partcula y la interaccin lquido/ slido-concentracin.
Bibliografa
1. SMISEK, M.: Active Carbn. Manufacture, Properties and Applications, Elsevier Publishing Company, Amsterdam, London, New York, 1970. 2. ULLMANN, F.: Enciclopedia de Qumica Industrial, Editorial Gustavo Gili, Barcelona, 1931. 3. TREYBAL, R. E.: Operaciones con transferencia de masa, Edicin Revolucionaria, La Habana, 1971. 4. LABOR, J. y A. MESA: Estudio del poder adsorbente del carbn de bagazo de caa, Facultad de Ingeniera Qumica , ISPJAM, Santiago de Cuba, 1987. 5. CANET, G. y J. M. DRIGGS: Estudio de la obtencin de carbn activado de bagazo de caa, Facultad de Ingeniera Mecnica, ISPJAM, Santiago de Cuba,1988. 6. OCAMPO, G.: Curso para tecnlogos de alto nivel de refineras e ingenios de blanco directo, Direccin de Refino y Blanco Directo, La Habana, 1982. 7. LPEZ, R.: Diseo estadstico de experimentos, Editorial Cientfico-Tcnica, La Habana, 1984.
Conclusiones
En el trabajo presentado se analiz la influencia que sobre el tratamiento qumico del carbn primario tienen algunas variables (relacin lquido/slido, concentracin molar de la solucin de NaOH, tamao de partcula, tiempo y temperatura), llegndose a las siguientes conclusiones: 1. Mediante el mtodo de lixiviacin empleado, se logr limpiar el carbn primario de alquitrn y otros materiales indeseables. 2. El anlisis de los resultados demostr que en el tratamiento qumico todas las variables analizadas son significativas, siendo las de mayor significacin, tamao de partcula, tiempo y temperatura.
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Modelacin estocstica de actos o reacciones elementales III

Jos Agustn Corzo Espinosa*, Rubn Alvarez Brito**, Roberto Surez Ojeda*
*Universidad de Matanzas, **Universidad de La Habana
Se presenta la modelacin estocstica de actos elementales de reaccin de molecularidades dos y tres, donde los reaccionantes tienen diferente naturaleza. El modelo utilizado, CORUB, se adapta bien al esquema cintico-molecular de la teora de las colisiones y permite la aplicacin de esto a procesos elementales de molecularidad diferente a dos en fase gaseosa. En este artculo se ofrece una visin novedosa de la modelacin estocstica de actos elementales con resultados que respaldan un alcance adecuado de esta simulacin.
_____________________
It is presented the stochastic modelation of elemental molecularity reaction two and three where reactants have different nature. Corub was the model used, and it showed a good correspondence with the molecular-kinetic scheme of collisions theory, and allows its application to elementary processes which are different to molecularity equal two in gas phase. This paper shows a novel glance at stochastic modelation of elementary facts, and its results give an adequate support for this simulation.
Introduccin
La cintica formal de las reacciones elementales conduce a expresiones para las leyes de velocidad de reaccin, en cada uno de los rdenes y condiciones iniciales /1, 2, 3, 4/. Para actos de reaccin del tipo:
a A Productos
A + B Productos 2 A + B Productos A + B + C Productos
(3) (4) (5)
(1)
o sea, reacciones elementales de diferentes molecularidades, las cuales siguen la expresin para la ley de velocidad:
v = k cn(A)
(2)
La razn de esta seleccin es complementar el estudio iniciado en trabajos anteriores /5, 6/, modelando ahora los actos bi y termoleculares en los cuales los reaccionantes son de diferente naturaleza. En este trabajo se aborda el paso fundamental, despus del cual se abre la posibilidad de modelar mecanismos complejos conformados por actos elementales con las tres molecularidades posibles, por medio del modelo estocstico probabilstico CORUB.
se ha realizado la caracterizacin cintica, siguiendo un modelo estocstico probabilstico denominado CORUB /5, 6/. Este modelo est sustentado por el esquema de la teora de las colisiones /7/, emplea como herramienta de clculo el mtodo de Monte Carlo /8, 9, 10, 11, 12/, y ha permitido para los actos de reaccin planteados anteriormente, obtener juegos de valores de concentracin molar y tiempo (tarea directa) que satisfacen las ecuaciones integradas /1, 2, 3, 4/ para los rdenes cero, uno, dos y tres; as como obtener el valor de la constante de velocidad especfica de reaccin (tarea inversa). En el presente trabajo se aborda la modelacin de actos elementales de reaccin de los siguientes tipos:
Parte experimental
Descripcin del modelo
Los experimentos realizados consistieron en simular las reacciones elementales representadas por las expresiones 3, 4 y 5, las cuales se denominaron respectivamente actos de reaccin tipo 1, tipo 2 y tipo 3. Con este objetivo fue creado el programa CHEMOD-M. Este programa utiliza el modelo CORUB /5, 6, 13/ mencionado con anterioridad, est codificado en Turbo Pascal 6.0 y fue ejecutado en mquinas IBM compatibles 486/66 DX2, lo cual
19
permiti velocidades de trabajo adecuadas, su carta de flujo se presenta en la figura 1. El generador de
nmeros aleatorios utilizado es el propio del Pascal, al igual que en trabajos anteriores /5, 6/.
Fig. 1 Carta de flujo de CHEMOD-M: Tipo, tipo de reaccin; c(i) y c(i)o concentraciones instantnea e inicial para el reactivo i; c(i)L y c(i)Lo concentraciones instantnea e inicial para la sustancia limitante; conver, conversin; M, cantidad de nmeros aleatorios para generar en la unidad de tiempo; Ni y N io, nmero de molculas instantneo e inicial del reactivo i; Nt, nmero de molculas totales incluye al disolvente; Const_avog, constante propia del modelo; p, probabilidad de choque efectivo; ( ), multiplicatoria de ( ); RND, variable aleatoria; Dec, disminucin segn el coeficiente estequiomtrico; unid_tiempo, unidad de tiempo; t, tiempo simulado; , constante de velocidad especfica de reaccin modelada.
El programa CHEMOD-M permite seleccionar el tipo de reaccin y luego recoger los datos iniciales de concentracin de cada uno de los reaccionantes, la conversin deseada y el parmetro M, propio del modelo, representativo de la frecuencia de colisiones y coincidente con la cantidad total de nmeros aleatorios para generar que representa la unidad de tiempo. En dependencia de las condiciones iniciales CHEMOD-M determina la sustancia limitante y reclasifica cada tipo de reaccin en subtipos y casos. Esto se realiza tomando en cuenta, bsicamente, las consideraciones que brinda Benson /1/, quien trata
de forma exhaustiva la caracterizacin matemtica de los sistemas cinticamente sencillos de segundo y tercer rdenes, donde la diferencia inicial de las concentraciones estequiomtricas () desempea un papel relevante. As, para los actos de reaccin tipo 1, se tiene:
= c(B) o - c(A)o
(6)
donde: c(A)o: concentracin molar inicial del reactivo A; c(B)o: concentracin molar inicial del reactivo B.
20
Cuando:
=0
(7)
entonces, subtipo = 21
c(A)o/4
(8)
El prximo paso es calcular el nmero de partculas o molculas iniciales de cada reaccionante, esto se efecta con una constante propia del modelo, relacionada con el nmero de Avogadro (Const_avog), tenindose que:
Nio = c(i)o Const_avog
> c(A)o/4
(17)
(9)
donde: Nio : nmero de molculas inicial del reactivo i; c(i)o: concentracin molar inicial del reactivo i. A continuacin se asume la condicin de terminacin del programa, considerando la conversin deseada por el usuario y la sustancia limitante calculada por CHEMOD-M. Ahora se est en condiciones de simular propiamente el tipo de reaccin seleccionado, para esto el modelo CORUB cuenta con la variable aleatoria choque efectivo (ch_e); en este paso es determinante conocer cul es la probabilidad de choque efectivo (p) entre las especies para reaccionar. El valor de p, es el producto de las fracciones que significan los nmeros de partculas presentes de cada uno de los reaccionantes en el tipo de reaccin considerado. Una vez calculada la probabilidad efectiva de choque (p), se construye la tabla de distribucin /9, 13/ para la variable aleatoria choque efectivo (ch_e), segn:
ch_ e =
entonces, subtipo = 23 Para los actos de reaccin tipo 2:

= 2 c(B) o - c(A) o
(10)
Luego si:
=0
(11)
/c(A)o 0,3
(12)
/c(A)o > 0,3
(13)
entonces, subtipo = 33 Para los actos de reaccin tipo 3:

= c(B) o - c(A)o 1 = c(C)o - c(A)o
(14) (15)
FG 1 Hp
IJ p K
2
2
(18)
En este tercer tipo, cuando tanto como 1 son nulos, el subtipo es 31 y se presentan adems tres casos, nombrados 321, 322 y 323, en los cuales el acto elemental se transforma en uno del tipo 2, correspondientes respectivamente con las condiciones iniciales: c(A)o = c(B)o o c(A)o - c(C)o o c(B)o = c(C)o (16) Por ltimo, para el tipo 3 tenemos la situacin en la cual las concentraciones iniciales de los reaccionantes A, B y C son diferentes, la cual clasifica como subtipo 34. Cuando el acto de reaccin clasifica como subtipo 21 31, se presenta una situacin que ha sido modelada satisfactoriamente con el software CHEMOD-S. /6/
donde:
p1 = p y p2 = 1 - p
(19)
De lo anterior se deriva que ch_e est normalizada y que los valores que puede tomar son dos, 1 2 respectivamente, cuando:
ch_e = 1
(20)
ocurre el acto de reaccin.

ch_e = 2
(21)
no ocurre el acto de reaccin. Para asignarle a la variable ch_e un valor, ya sea ste 2 1, se realiza su sorteo /5, 6, 9, 13/, siendo necesario auxiliarnos de otra variable aleatoria
21
uniformemente distribuida en el intervalo (0,1) /9/. En el presente trabajo y en otros anteriores /5, 6/, hemos utilizado los nmeros seudoaleatorios (RND) suministrados por el generador del Turbo Pascal 6.0. Este sorteo se representa
en la figura 2; como se aprecia, el valor que toma la variable aleatoria ch-e, est directamente ligado a la relacin existente entre los de p y RND, de forma que la probabilidad de ocurrencia del acto de reaccin es igual a p.
Fig. 2 Sorteo de la variable aleatoria ch_e.
Cuando el acto de reaccin ocurre, ch_e = 1, disminuye el nmero de molculas o partculas que pueden reaccionar siguiendo la estequiometra de la reaccin. El sorteo de la variable ch_e se efecta M veces en cada unidad de tiempo, siendo posible obtener un juego de datos de la concentracin en funcin del tiempo para cada una de las especies reaccionantes. Este proceso contina hasta alcanzar la conversin deseada. En todos los casos modelados, en dependencia del subtipo de reaccin, la data concentracintiempo obtenida se comprob empleando las ecuaciones integradas por medio del anlisis grfico /1, 3, 4/. De aqu se calcula el valor de la constante de velocidad especfica modelada () en cada uno de los experimentos.
Resultados y discusin
Para los actos de reaccin tipo 1, se consider en todas las experiencias que c(A)o=1 mol/L, variando la concentracin inicial del compuesto B. Adems, se asume M=1 000 y una conversin del 60 %. A modo de ejemplo, sea el caso siguiente (Experimento 1A): c(A)o = 1 mol/L M = 1 000 c(B)o = 2 mol/L Conversin = 0,60
Aqu, el acto de reaccin viene dado por la expresin 3 y se clasifica como subtipo 23, con el compuesto A como sustancia limitante. En la tabla 1 se muestra una parte del juego de datos concentracin-tiempo resultado de la modelacin.
22
Tabla 1 Valores de concentracin modelados. Experiencia 1A

t(unidades) 1 104 5 520 9 936 14 352 18 768 23 184 27 600 32 016 36 432 40 848 45 264 49 680 54 096 58 512 62 928 67 344 71 760 76 176 80 592 85 008 89 424 93 840 c(A) (mol/L) 0, 987 3 0, 937 3 0,891 4 0,850 0 0,809 9 0,771 9 0,737 1 0,705 6 0,675 0 0,647 1 0,619 5 0,594 0 0,569 3 0,546 7 0,524 8 0,504 9 0,485 0 0,466 9 0,449 8 0,433 1 0,417 3 0,401 5 c(B) (mol/L) 1,987 3 1,937 3 1,891 4 1,850 0 1,809 9 1,771 9 1,737 1 1,705 6 1,675 0 1,647 1 1,619 5 1,594 0 1,569 3 1,546 7 1,524 8 1,504 9 1,485 0 1,466 9 1,449 8 1,433 1 1,417 3 1,401 5
A partir de los datos de la tabla 1, se presenta en la figura 3 el comportamiento fenomenolgico, para un acto de reaccin subtipo 23 /1/, la recta de regresin obtenida para la experiencia 1A, con un coeficiente de correlacin lineal (r) igual a -0,999 99, asegura que la modelacin fue exitosa. Este anlisis de regresin se realiz con el propio CHEMOD-M y su expresin matemtica es:
ln [c(A)/c(B)] = - 6,929 810 -1 - 5,927 610 -6t (22)
de donde, la constante de velocidad de reaccin modelada (), ser igual a 5,9310-6 Lmol-1t-1. Los resultados de las restantes experiencias para actos de reaccin tipo 1, se muestran en la tabla 2. Para los actos de reaccin tipo 2 y tipo 3 se procede de forma anloga y los resultados obtenidos se muestran respectivamente en las tablas 3 y 4. En todas las experiencias recogidas en las tablas 2, 3 y 4 los coeficientes de correlacin lineal, asociados a cada uno de los grficos que describen
23
Tabla 2 Resultados obtenidos para reacciones tipo 1 (M = 1 000) (Conversin = 0,60)

Exp 1A 1B 1C 1D
Exp c(i)o Lim Sub
c(A)o 1,0 1,0 1,0 1,0
c(B)o 2,0 0,8 1,5 1,2
Lim A B A A
Sub 23 22 23 22
5,93E-06 6,17E-06 6,07E-06 6,09E-06
Denominacin del experimento. Concentraciones iniciales en mol/L. Sustancia limitante. Subtipo de reaccin. Valor de la constante de velocidad obtenida en L. mol-1. t-1
Exp 2A 2B 2C 2D
Exp c(i)o Lim Sub
c(A)o 2,0 2,0 2,0 2,0
c(B)o 2,0 3,0 1,2 0,8
Lim A A A B
Sub 33 33 32 32
1,05E-05 1,02E-05 1,10E-05 1,10E-05
Denominacin del experimento. Concentraciones iniciales en mol/L. Sustancia limitante. Subtipo de reaccin. Valor de la constante de velocidad obtenida en L2. mol-1. t-1
Exp 3A 3B 3C 3D
Exp c(i)o Lim Sub
c(A)o 1,0 1,0 1,0 1,0
c(B)o 2,0 3,0 1,5 0,3
c(C)o 3,0 0,2 0,5 2,0
Lim A C C B
Sub 34 34 34 34
9,40E-06 1,03E-05 1,11E-05 1,10E-05
Denominacin del experimento. Concentraciones iniciales en mol/L. Sustancia limitante. Subtipo de reaccin. Valor de la constante de velocidad obtenida en L2. mol-2. t-1
24
Fig. 3 Fenomenologa. Experiencia 1A. Reaccin tipo 1. Subtipo 23.
la fenomenologa especfica del tipo de reaccin, son mayores que 0,999 9 respaldando esto la bondad del ajuste. Adems, se aprecia que con valores prefijados de M, la constante de velocidad de reaccin obtenida prcticamente no vara con las concentraciones iniciales, lo que representa otro resultado a favor del modelo utilizado. Para confirmar lo anterior, se realiz la prueba de hiptesis para valores extremos, a cada una de las muestras de cuatro valores de , dadas en las respectivas tablas antes mencionadas, con el fin de detectar si algn valor presenta una gran desviacin y puede ser considerado como errneo. La prueba Q es uno de los tests ms usados para la deteccin de errores burdos en muestras pequeas /14/, por lo que se utiliza el estadgrafo Q, y se siguen las normas planteadas por Doerffel /14, 15/ para la toma de decisiones. En todos los casos se tiene que los diferentes valores de Q calculados son menores que Q(0,05;4), luego no debemos considerar que existan errores burdos en alguno de los cuatro valores reportados sepa-
radamente en las tablas 2, 3 y 4, todos deben considerarse adecuados. Este factor consolida el modelo CORUB empleado en este trabajo.
Conclusiones
1. Se ha desarrollado el software CHEMOD-M, que expresa el algoritmo de clculo para un modelo colisional de las reacciones qumicas. 2. El modelo CORUB, utilizando el software CHEMOD-M, permite la modelacim estocstica de actos o reacciones elementales de los tipos A + B Productos 2 A + B Productos A + B + C Productos 3. El modelo desarrollado ofrece la posibilidad de extender el esquema cintico molecular de la teora de las colisiones a las tres molecularidades. 4. El xito obtenido en la modelacin de actos elementales de diferentes molecularidades, con
25
el modelo CORUB, abre una va de modelacin estocstica, para procesos complejos.
Otros smbolos utilizados

Letras griegas: Delta mayscula Beta minscula = >
Smbolos matemticos: Igual Menor o igual que Mayor que
Bibliografa
1. BENSON, S. W.: The Foundations of Chemical Kinetics, McGraw-Hill Book Company, Inc. New York, 1960. 2. FROST, A. y R. PEARSON: Kinetics and Mechanism, 2da ed., Edicin Revolucionaria, La Habana, 1968. 3. GLASSTONE, S.: Tratado de Qumica Fsica, 2da ed., Edicin Revolucionaria, La Habana, 1968. 4. SANCHEZ, R., y J. RIEUMONT: Cintica Qumica, Editorial Pueblo y Educacin, La Habana, 1986.
5. CORZO, J. A. y R. ALVAREZ: Modelacin estocstica de actos o reacciones elementales (I) (En prensa) 6. ________________: "Modelacin estocstica de actos o reacciones elementales (II)", Revista Cubana de Qumica, 9(1-2): 88-97, Universidad de Oriente, 1998, ISSN 0258-5995. 7. KASSEL, L.: Kinetics of Homogeneous Gas Reactions, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1932. 8. METROPOLIS, N. y S. M. ULAN: J. Am. Statist. Assoc., 44, 335, 1949. 9. SOBOL, I. M.: Mtodo de Monte Carlo, 2da ed., MIR, Mosc, 1983. 10. NIEDERREITER, H.: Bull. Am. Math. Soc., 84, 957, 1978. 11. MANORK, J. J.: The Application of Monte Carlo Method to Chemical Kinetics, Eds. Mattson J. S., H. B. Mark and H. C. Mc Donald Marcel Dekker, 1973. 12. BEECH, G.: Fortran IV in Chemistry: An Introduction to Computer Assisted Methods, Wiley, London, 1975. 13. CORZO, J. A. y R. ALVAREZ: Modelacin estocstica de reacciones qumicas. Mtodo CORUB (En prensa) 14. ALPIZAR, J., M. IGLESIAS y R. LOPEZ: Introduccin a la elaboracin matemtica de los resultados experimentales, Ed. U.H. Fac. Qumica, Cuba, 1986. 15. DOERFFEL, K. Statistik in der Analystischen Chemie, Leipzig, 1966.
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
Facultad de Ingeniera Qumica
Cursos de superacin profesional

Ttulo: Electroqumica Contenido: Anlisis y cuantificacin de los procesos electroqumicos. Leyes de Faraday; su significacin. Conductividad de las soluciones electrolticas. Aplicacin de las mediciones de conductividad. Celdas galvnicas F.E.M. Determinacin experimental. Clasificacin de las celdas galvnicas y los electrodos. Aplicaciones de las mediciones de F.E.M. Polarizacin de las celdas galvnicas. Voltaje, descomposicin y potencial de descarga Profesor: Ing. Carlos Hernndez Pedrera, Asistente Fecha: Mayo 1999 Total de horas: 25 Centro solicitante: MINED
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Prediccin del comportamiento de reactores gaslquido-slido, utilizando datos de laboratorio como informacin primaria
Bayardo Dupotey Ribas, Ren Viera Bertrn
En trabajos anteriores se han presentado elementos bsicos esenciales del procedimiento predictivo que se describir en este artculo, como son el desarrollo del modelo matemtico /1, 2/ y la caracterizacin matemtica de los sistemas reaccionantes gas-lquido-slido. /3/ En el presente trabajo se expone el procedimiento general desarrollado para la prediccin del comportamiento de una secuencia de reactores gas-lquido-slido continuos con agitacin , conectados en serie; y se describe el caso especfico de la prediccin de reactores industriales a partir de los datos obtenidos en pruebas de lixiviacin, realizadas en un reactor discontinuo a escala de laboratorio. Adems, se presenta el algoritmo de clculo elaborado para la aplicacin de este procedimiento a la prediccin del comportamiento de la secuencia de turboaireadores industriales, que conforman los reactores de la primera etapa de la lixiviacin del nquel, en soluciones carbonato-amoniacales. Los resultados obtenidos avalan satisfactoriamente las seis predicciones realizadas aplicando el mtodo elaborado, y permiten recomendar su utilizacin como un medio confiable para mejorar la eficiencia de la extraccin de nquel en las plantas de lixiviacin carbonato-amoniacales, tanto como por el mejoramiento de la comprensin del comportamiento del sistema, como por su uso para definir la combinacin de parmetros de operacin que garanticen una alta eficiencia de extraccin.
_____________________
In previous works they have been introduced basic essential elements of the procedure, that will be described in this article, like the development of the mathematical model /1, 2/, and the mathematical characterization of the reacting systems gas-liquid-solid. /3/ In the present work it is exposed the general procedure developed for the prediction of the behavior of several continuous reactors /g-l-s/ with agitation, and connected in series; and it is described the specific case of the prediction of industrial reactors starting from the facts gotten in leaching tests, carried out in a batch reactor at scale of laboratory. Besides, it is explained the calculus algorithm for the application of this procedure to the prediction of the behavior of the several industrial turboaerators, that conform the reactors of the first leaching stage of the nickel, in ammoniacal carbonate solutions. The gotten results endorse the six carried out predictions satisfactorily, applying the developed method, and they allow to recommend their utilization like a reliable medium in order to improve the efficiency of the extraction of nickel in the leaching plants, as much as for the improvement of the comprehension of the behavior of the system, as for their use in order to define the combination of parameters of operation that guarantee a high efficiency of extraction.
Introduccin
En los ltimos 30 aos, el desarrollo alcanzado por las tcnicas de computacin, ha creado condiciones favorables para la aplicacin de los mtodos numricos y estadsticos a la modelacin de los procesos tecnolgicos, y con ello elevar la eficiencia operacional de la industria. Segn Gonzlez /4/, los modelos matemticos que representan el comporta-
miento de un reactor qumico, han sido agrupados por Smith /5/, Levenspiel /6/, Aris /7/ y Denbigh / 8/, en dos grandes grupos: 1. Modelos derivados de los balances de masa y energa y basados en los fenmenos fsicos, qumicos y termodinmicos que ocurren en el reactor. 2. Modelos basados en determinaciones experimentales de correlaciones entre los resultados y las
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condiciones de operacin, que se deducen y comprueban aplicando procedimientos estadsticos. El procedimiento de prediccin que se expone en el presente trabajo utiliza en forma combinada estos dos modelos bsicos de la siguiente manera: se usa un modelo fenomenolgico, que define las relaciones entre las variables que determinan el comportamiento cintico del sistema reaccionante, sobre la base de la seleccin de un modelo fsico y de su caracterizacin matemtica, y un modelo estadstico que permite relacionar la constante de velocidad con el resto de las variables del sistema, informacin indispensable y que no se posee con el grado de exactitud que se requiere. Tradicionalmente, tanto los licenciados en Qumica como los ingenieros, han desarrollado cuantiosos trabajos a nivel de laboratorio, con resultados que han sido considerados, muy justamente, como importantes aportes al desarrollo de la ciencia en el mbito de los procesos qumicos; sin embargo, con una alta frecuencia ocurre que su aplicacin directa a escala industrial, en algunos casos, reporta resultados que no pueden reconocerse como verdaderamente exitosos y en otros reportan resultados verdaderamente desastrosos. La razn fundamental por la que surge este problema, es la suposicin de que si las variables que determinan el comportamiento de los fenmenos bsicos, se encuentran en los mismos valores en ambos niveles, el proceso debe ocurrir con iguales resultados, cuestin que slo se cumple casualmente, pues al cambiar de escala surgen cambios en variables e interacciones no consideradas como significativas, que provocan diDatos de laboratorio
ferentes resultados de los obtenidos a escala de laboratorio. Para garantizar que los procesos a los dos niveles se comporten de forma semejante, es necesario una aplicacin consecuente de la teora de los modelos y la determinacin de los criterios de similitud, que establezcan las condiciones a las cuales debe desarrollarse el proceso en ambas escalas. Teniendo en cuenta lo anterior, el procedimiento que se presenta en este artculo hace uso de la teora de los modelos, para garantizar que la caracterizacin de los fenmenos elementales, obtenida en un reactor discontinuo y a escala de laboratorio, sirva de base para predecir el comportamiento de un sistema reaccionante gas-lquido-slido, en una secuencia de reactores continuos con agitacin, conectados en serie y a escala industrial.
Desarrollo
Procedimiento general de prediccin En el esquema de la figura 1 se presentan dos vas, a partir de las cuales es posible obtener la curva de comportamiento del sistema reaccionante; en dependencia de la fuente de informacin primaria que se utilice, stas son : - Datos obtenidos de pruebas experimentales de lixiviacin realizadas en un reactor discontinuo a escala de laboratorio. - Datos industriales, es decir, generados por la propia operacin de la planta. El primer caso ser expuesto en el presente artculo y el segundo en uno prximo.
Datos de operacin
Curva de comportamiento Modelo matemtico Algoritmo de simulacin Prediccin Fig. 1 Procedimiento general de prediccin.
28
Este procedimiento se compone de los siguientes pasos : 1. Elaborar el procesamiento que requieran los datos iniciales, para determinar una funcin con posibilidades de ser utilizada, como curva para describir el comportamiento del sistema reaccionante a escala industrial. 2. Desarrollar un modelo matemtico basado en el modelo fsico, que tenga mayores posibilidades de describir, fenomenolgicamente, los procesos elementales que ocurren mientras se llevan a
cabo las reacciones fundamentales del sistema reaccionante que se estudia. 3. Desarrollar un algoritmo de simulacin que, a partir de la curva caracterstica del comportamiento del sistema y del modelo matemtico desarrollado, permita predecir el comportamiento de la secuencia de reactores a escala industrial.
Prediccin con datos de laboratorio

El procedimiento general desarrollado para predecir el comportamiento de una secuencia de turboaireadores industriales se presenta en la figura 2:
Modelo matemtico
Prediccin del comportamiento para la secuencia de reactores industriales
Fig. 2 Procedimiento de prediccin a partir de datos de pruebas de lixiviacin a escala de laboratorio.
En este esquema se presenta el procedimiento general desarrollado para predecir el comportamiento de la secuencia de reactores industriales a partir de datos de laboratorio, el mismo consta de tres fases : - La primera fase tiene como objetivo esencial, identificar, a partir de un conjunto de condiciones industriales, cules son los criterios de escalado que permiten establecer las condiciones de trabajo a escala de laboratorio, necesarias para obtener datos representativos del comportamiento del sistema reaccionante a escala industrial. - La segunda fase consiste en desarrollar el procesamiento que requieran los resultados obtenidos
a escala de laboratorio, para obtener una curva o funcin del comportamiento del sistema reaccionante a escala de laboratorio. - La tercera es desarrollar un algoritmo de simulacin que, a partir de la funcin de comportamiento del sistema en las pruebas del laboratorio y del modelo matemtico, permita predecir el comportamiento de la secuencia a escala industrial
Desarrollo de la primera fase del procedimiento predictivo

A continuacin se expondr cmo, a partir de las
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condiciones industriales, se determinaron las condiciones para utilizar en las experiencias de laboratorio. En la tabla 1 se muestra la notacin utilizada y los valores de las condiciones a partir de las cuales se aplicaron los criterios de escalado. Tabla 1 Condiciones utilizadas en las experiencias de laboratorio
Condiciones fijas Dimetro de los turboaireadores, m Dimetro de los impelentes, m Altura de los turboaireadores, m Flujo de aire, m3/h Temperatura, C Densidad del slido Densidad del lquido Velocidad de agitacin, r/min Industria D1 = 4 d1 = 1,14 H1 = 4,25 Q1 = 1 000 T = 40 s1 = 4 000 L1 = 4 000 n1 = 77 Laboratorio D2 = 0,18 d2 = 0,1 H2 = 0,24 Q2 = 1 T = 40 s2 = 1 020 L2 = 1 020 n2 = ?
La velocidad de agitacin n2 se calcula por los criterios de escalado que han sido deducidos partiendo de la siguiente condicin de igualdad:
LM kmol de oxgeno OP = LM kmol de oxgeno OP N kg de slido en suspensin s Q N kg de slido en suspensin s Q

2
donde: 1 : condiciones en el prototipo. (Reactores industriales); 2 : condiciones en el modelo. (Reactor de laboratorio). Considerando que el transporte de oxgeno a travs de la pelcula lquida de la interfase gaslquido, pudiera actuar como fase controlante, haciendo uso de la ecuacin de Cooper /9/ para la absorcin del oxgeno en recipientes agitados, y teniendo en cuenta la condicin de igualdad, se obtuvo el criterio de escalado # 1, que es:
n2 = n1 k 5 3
Aceptando que el transporte del oxgeno disuelto de la fase lquida a las partculas slidas en suspensin, constituye el paso controlante de la velocidad de reaccin global; haciendo uso de la ecuacin de Maintervalonis y Johnson /10/ para el transporte de masa lquido-slido en recipientes con agitacin con deflectores y teniendo en cuenta la condicin de igualdad, se obtuvo el criterio de escalado # 2, cuya expresin es:
n2 = n1 k 2
FG 1 IJ H KK
1,538 46
LM F1 + L MM FH L S NM H1 + S
I K I K
L L
OP PP QP
1,538 46
(2)
Si n1=77 r/min; k=11,4; K=22,22; Us1=79,57 m/h; Us2=39,29 m/h (L/S)1=(L/S)2; Aplicando el Criterio # 1: (n2)#1 = 236,049 r/min Aplicando el Criterio # 2: (n2)#2 = 84,798 r/min Como se observa, la velocidad de agitacin calculada por el Criterio # 1 es casi tres veces mayor que la calculada por el Criterio # 2. Tomando en consideracin que en las pruebas de tanteo se haba observado, que trabajando con la velocidad de agitacin calculada por el Criterio # 2, no se alcanzaba la total suspensin de los slidos, requisito imprescindible para el desarrollo normal del proceso que se estudia, se decidi realizar todas las pruebas experimentales con la velocidad de agitacin calculada por el Criterio # 1. Adems, trabajando con la velocidad de agitacin mayor se asegura el cumpli-
FG Us IJ LM 1 + e L S j 1K H Us K MM1 + e L S j N
0 , 234 1 1 2 2
L L
OP PP Q
0 , 350 9
(1)
donde: k: relacin entre los dimetros de los impelentes (d1/d2 ). K: relacin entre los dimetros de los reactores (D1/D 2). Us: velocidad superficial del gas, m/s; L/S: relacin lquido slido.
30
miento de la condicin de igualdad en cualquiera de los dos casos.
Desarrollo de la segunda fase del procedimiento predictivo

En la tabla 2, se expone el tratamiento dado a los
resultados correspondientes a la lixiviacin del nquel de la Prueba # 1. 1. Determinacin de la curva de comportamiento experimental y su intervalo de confianza. a) Determinacin de las medias, las desviaciones estndar y las fracciones no convertidas promedios para cada instante de tiempo.
Tabla 2 Variacin de % de Ni con el tiempo, en la Prueba # 1

Tiempo (min) Puntos Rplica 1 Rplica 2 Rplica 3 Rplica 4 Rplica 5 Promedio Varianza Des. Std. 0 1 (Inicial) 1,056 1,095 1,122 1,120 1,144 1,107 4 1,12 e-3 0,033 5 15 2 (Ext. 1) 0,938 0,894 0,949 0,935 0,913 0,925 8 4,86 e-4 0,022 0 Prueba # 1 30 3 (Ext. 2) 0,796 0,716 0,786 0,805 0,897 0,800 4,17 e-3 0,064 6 45 4 (Ext. 3) 0,695 0,774 0,785 0,782 0,797 0,766 7 1,67 e-3 0,040 9 60 5 (Ext. 4) 0,791 0,751 0,735 0,786 0,772 0,776 5,60 e-4 0,023 6 80 6 (Ext. 5) 0,686 0,731 0,738 0,773 0,771 0,739 8 1,26 e-4 0,035 5
La curva de comportamiento experimental, PNIexp(t) se obtiene graficando los por cientos de nquel promedio contra el tiempo. b) Realizacin de la prueba de homogeneidad de la varianza y determinacin del intervalo de confianza. La prueba de homogeneidad de la varianza utilizada es la prueba de Bartlett. Para la Prueba # 1 las varianzas dieron homogneas, ya que se cumpli la condicin de que el estadgrafo Chi cuadrado tabulado (X2 (tab) = 9,24) es mayor que el calculado (X2 (cal) = 5,92); esto permite que se determine, a partir de la varianza ponderada, un solo intervalo de confianza (IC) para toda la prueba. La desviacin estndar para medias de tamao 5 (S5) dio igual a 0,017 598 95; luego, si el nivel de significacin es =0,95 y el nmero de grados de libertad es n=6, el intervalo de confianza se determina por : IC = t(,n)* S(5); Como t(,n) = t(0,95;6) = 2,132 IC = 2,132* 0,017 598 95 = 0,037 520 961 4, y sus valores extremos para un instante de tiempo dado sern : VE(t)= PNIpro(t) 0,037 52
Para las pruebas con varianzas no homogneas, cada punto tiene su varianza y su intervalo de confianza, por ello se calcula un intervalo de confianza promedio. 2. Determinacin de la curva de comportamiento terica 2.1 Determinacin de los valores de la constante de velocidad (ks) de cada prueba, lo cual se realiza desarrollando los pasos siguientes : a) Clculo de los parmetros constantes de la expresin del modelo de reaccin global, F, B y C para cada tamao de partcula:
F= b fr api Ri , Bi = y Ci = b Cag 3 a 'k L 3 f r k aL
b) Suposicin del valor inicial de ks y clculo del resto de los parmetros del modelo de reaccin global, E, CO1 y CO2:
Ei = Ri Bi + Ci Ei , CO1i = y CO2 i = f r kS Bi + Ci + Ei Bi + Ci + Ei
31
c) Clculo de los tiempos de reaccin completa para cada tamao de partcula:

i = Fi ( Bi + Ci + Ei )
h) Determinacin de las fracciones no convertidas experimentales promedios para cada tiempo haciendo uso de la siguiente ecuacin.
Ipro = 1
d) Clculo de los coeficientes de la curva caracterstica del comportamiento cintico para cada tamao de partcula, ajustando la expresin del modelo de reaccin global:
t
R1 PNIpro . PFEpro | S PNIpro . PFEpro | T

(t ) ( fi )
( in )
PNIpro( in ) . PFEpro( t ) PNIpro( in ) . PFEpro( fi )
( in )
U | V | W
donde: PNIPpro y PFEpro son los valores promedios del % de Ni y Fe. Los subndices (t), (in) y (fi) indican cualquier instante de tiempo, valor inicial y final, respectivamente. i) Comparacin de la curva terica con la experimental: Puede realizarse de dos formas: comparando los por cientos de nquel o las fracciones no convertidas. En ambos casos, deben calcularse las diferencias de los valores tericos con los experimentales para cada instante de tiempo, la suma de stas y la suma de sus cuadrados. Se vara el valor de la ks y se repiten todos los clculos desde b) a i), hasta lograr que la curva calculada o terica coincida con la experimental. El valor de la constante de velocidad de reaccin (ks) que lo logre se atribuye al experimento. En la figura 3 se muestran los resultados obtenidos de la Prueba # 1, al comparar grficamente la curva terica PNIteo(t) con la experimental PNIpro(t).
= 1 CO1i I i CO2i I
13 i
a un polinomio de tercer grado, es decir:

I i bt g = 1 + b t i + c t i
b g b g + d bt g
2 i
e) Clculo de las fracciones no convertidas para cada tamao, para cada punto, utilizando los valores de los coeficientes de las curvas caractersticas mencionadas en el punto anterior y la expresin polinomial f) Clculo de las fracciones no convertidas global terica para cada tiempo, utilizando:
I teo i = f i . I i
g) Determinacin de los por cientos de niquel tericos para cada instante de tiempo:
PNI teo (t) =
LM PNIAH. PFEP OP. LM1 c1 I h. EXTRAC OP 100 N PFEAH Q MN PQ

teo ( t )
Fig. 3. Ajuste logrado entre la curva terica y la experimental en la Prueba # 1.
32
Como puede apreciarse , el ajuste logrado por el procedimiento puede ser considerado como muy bueno, ya que la curva terica cae prcticamente sobre la curva experimental, con todos sus puntos dentro del intervalo de confianza. En total se realizaron seis pruebas de laboratorio, y en todas los resultados fueron similares.
miento del valor de la constante de velocidad de reaccin (ks=2,163 499E-07) de la Prueba # 1, se procede de la siguiente manera: 1. Clculo de los parmetros del modelo de reaccin global y de la curva de comportamiento para las condiciones industriales: Partiendo de las condiciones industriales correspondientes al turno en que se recogi la muestra para la primera prueba, y desarrollando los incisos a), b), c) y d) del algoritmo anterior, se obtuvieron los resultados que se muestran en la tabla # 3.
Resultados del desarrollo de la tercera fase del procedimiento predictivo

Para estimar el porcentaje de Ni a la salida de la primera etapa de lixiviacin, partiendo del conoci-
Tabla 3 Parmetros del modelo de reaccin global

Parmetro R ap a' kL fT kal ks F B C E CO1 CO2 b c d Prueba # 1 Valores para cada tamao de partcula 1,825E-05 5,575E-05 9,275E-05 4,185 3E-09 3,905 7E-08 1,081 0E-07 769,131 3 769,131 3 769,131 3 7,173 0E-04 7,173 0E-04 7,173 0E-04 2,122 7E+07 2,122 7E+07 2,122 7E+07 2,356 5E-05 2,356 5E-05 2,356 5E-05 2,163 4E-07 2,163 4E-07 2,163 4E-07 1,402 0E+09 1,402 0E+09 1,402 0E+09 2,588 7E-08 2,359 8E-07 6,531 5E-07 1,216 0E-08 3,714 9E-08 6,180 4E-08 3,973 7E-06 1,213 8E-05 2,019 5E-05 9,336 0E-03 2,200 5E-02 3,419 1E-02 0,990 6 0,977 9 0,965 8 93,72 290,03 488,61 -2,985 7 -2,984 3 -2,982 1 2,964 8 2,961 6 2,955 9 -0,979 1 -0,979 2 -0,973 7
2. Estimacin de las fracciones no convertidas para cada tamao de partcula, aplicando el modelo matemtico para una secuencia de reactores G-L-S. Conociendo los valores de los tiempos de reaccin completa i; los coeficientes de la curva caracterstica bi, c i, di , el nmero de turboaireadores N y el tiempo de residencia promedio tr, se aplic el modelo matemtico para cada tamao de partcula:
e I j = 1 + b N 1 1g! LMN N ! .b + b NY+ 1g! . c + b NY+ 2g! .d OPQ b Ne 1g! bd + c + b + 1g.Y Y LM b N + 2g.b N + 1g....b N + 4 jg .d PO e MM b N + 1g.b N g.........b N + 3 j g . c PP b N 1g! MM b N g.b N 1g.........b N + 2 jg .b PP MN b N 1g.b N 2g......bn + 1 jg PQ
Y i i 2 i 3 i i i i i Y N +3 j =2 i i
N 1
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y se obtuvo que: I1 = 0,226 863 ; I2 = 0,647 139 y I3 = 0,779 537; a partir de estos valores fueron calculadas la fraccin no convertida y conversin globales:
I = f i I j = 0,299 125 8 X = 1 I = 1 0,299 125 8 = 0,700 874 2
e j
y se predice el valor del % de Ni:

PNIPs =
LM PNIAH PFEP OP LM1 X EXTRAC OP 100 N PFEAH Q NM QP
Siendo, PNIAH = 1,267; PFEP = 44,3; PFEAH = 37,968 y EXTRAC = 83,08, se obtuvo : PNIPs = 0,618
El criterio de evaluacin que se ha utilizado para valorar la calidad de las predicciones hechas a partir de cada prueba de laboratorio, es el de la diferencia aceptable, el cual consiste en reconocer una prediccin como buena, siempre que el valor del % de Ni predicho se encuentre en el intervalo definido por el valor de planta 0,05. Este criterio fue definido por especialistas de la subdireccin tcnica de la Empresa Cmdte. "Ernesto Che Guevara", sobre la base que para las valoraciones analticas consideran aceptable diferencias hasta de 0,03. En la tabla 4, se muestra la evaluacin de las predicciones hechas a partir de los resultados de cada prueba.
Tabla 4 Evaluacin de las predicciones realizadas a partir de datos de laboratorio

Prueba 1 2 3 4 5 6 PNIP 0,606 0,554 0,512 0,690 0,514 0,550 PNIP+0,05 0,656 0,604 0,562 0,740 0,564 0,600 PNIP-0,05 0,556 0,504 0,462 0,640 0,464 0,500 PNIPS 0,618 0,517 0,517 0,658 0,481 0,511 PNIPSPNIP 0,012 -0,037 0,005 -0,032 -0,033 -0,039
Anlisis de los resultados

Validacin de las predicciones hechas a partir de los datos de laboratorio Los resultados de las predicciones hechas a partir de las seis pruebas realizadas a escala de
laboratorio fueron presentadas en la tabla 4; en ella puede observarse que todas las predicciones caen dentro del intervalo del criterio de la diferencia aceptable, sin embargo, para su anlisis es ms conveniente presentarlo en forma grfica, tal y como se exponen en la figura 4.
Fig. 4 Resultados de las predicciones realizadas a partir de las pruebas de laboratorio.
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Como puede observarse en la figura anterior, todas las predicciones caen dentro del intervalo del criterio de la diferencia aceptable, por lo que se puede concluir que las predicciones hechas son altamente satisfactorias. Valoracin del comportamiento cintico del sistema reaccionante a escala de laboratorio Teniendo en cuenta que los trminos del modelo
de reaccin global B, C y E, representan las resistencias que ofrecen la pelcula lquida en la interfase gas-lquido, la pelcula lquida en la interfase lquido-slido y la reaccin qumica en la superficie del slido respectivamente; y comparando sus magnitudes, puede reconocerse cul o cules han actuado como controlante, durante el desarrollo de las experiencias en el laboratorio.
Tabla 5 Comparacin de las resistencias de las etapas de la reaccin global

TP R1 R2 R3 TP R1 R2 R3 Para las condiciones de laboratorio de la Prueba # 1 B C E E/B E/C 1,274 9E-9 2,019 8E-8 6,601 4E-6 5 177,78 326,84 1,189 7E-8 6,170 1E-8 2,016 6E-5 1 694,97 326,84 3,293 1E-8 1,026 5E-7 3,355 0E-5 1 018,81 326,84 Para las condiciones industriales correspondientes a la Prueba # 1 B C E E/B E/C 2,528 7E-8 1,216 1E-8 3,973 8E-6 157,14 326,76 2,359 8E-7 3,714 5E-8 1,213 9E-5 51,44 326,76 6,531 5E-7 6,180 4E-8 2,019 5E-5 30,92 326,76 C/B 15,84 5,19 3,12 C/B 0,480 8 0,157 5 0,094 7
En la tabla 5 se presentan los valores de estos trminos y algunas relaciones entre ellos que sirven para evaluar cuantitativamente sus efectos. Para todos los tamaos de partculas (TP), los valores de E son mayores que los de B y C, lo que indica que la mayor resistencia la ofrece la reaccin qumica en la superficie del slido, y por tanto, es la que acta como fase controlante. Comparando los valores obtenidos para las condiciones de laboratorio con los de las condiciones industriales, se puede plantear que en las condiciones industriales : - Ocurre una inversin de las magnitudes de las resistencias de las etapas difusivas, adquiriendo mayor importancia el transporte de masa en la interfase gas-lquido; esto es debido a que el rea superficial por unidad de volumen de pulpa, segn las condiciones que se establecieron en el laboratorio, a'=4 060,5, es mayor que la que se obtiene en condiciones industriales, a'=769,1. Los valores de E y C en las condiciones industriales son 1,66 veces menores, debido a que el trmino f T es mayor. Sabiendo que
fT=niR i y que ni es directamente proporcional a (1-h), donde h es la fraccin volumtrica de aire en la suspensin, se infiere que la causa de este fenmeno es que h es menor a nivel industrial que en las condiciones de laboratorio. - El aumento notable del trmino B hace que la relacin E/B disminuya, hasta un nivel en que el control de la etapa de reaccin qumica ya no es tan absoluto, sobre todo en el caso de las partculas de mayor tamao. - El valor de la relacin E/C contina constante, ya que slo depende de los valores de ks y kal, y stos se mantienen invariables. - Al igual que en las experiencias de laboratorio, a medida que aumenta el radio de la partcula la resistencia que ofrecen las tres etapas de la reaccin global aumenta.
Conclusiones
1. El procedimiento desarrollado para predecir el comportamiento de la secuencia de turboaireadores, de la primera etapa de la planta de
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lixiviacin, a partir de los datos que aportan las pruebas de lixiviacin en un reactor discontinuo a escala de laboratorio, cumple cabalmente el propsito para el cual fue diseado, ya que las predicciones hechas a partir de las seis pruebas realizadas, todas caen dentro del intervalo definido por el criterio de diferencia aceptable. 2. El comportamiento cintico de las muestras de pulpas lixiviadas en el laboratorio fue similar en todas las pruebas realizadas, donde predomin la reaccin qumica en la superficie del slido, como etapa controlante de la velocidad de la reaccin global. 3. El comportamiento cintico de las pulpas estudiadas en las condiciones industriales fue esencialmente similar al comportamiento cintico de stas en las pruebas de laboratorio, es decir, a escala industrial tambin la etapa controlante es la reaccin qumica. 4. A nivel industrial los valores de los trminos B, C y E que conforman los coeficientes del modelo de reaccin global, demostraron una disminucin de la resistencia de la reaccin qumica, un incremento notable de la resistencia de la etapa de transporte de masa en la interfase gas-lquido y una disminucin, casi de la misma magnitud, de la resistencia que ofrece el transporte de masa en la interfase lquido-slido, lo que indica que para clculos rigurosos a escala industrial, es recomendable tener en cuenta las resistencias de las tres etapas consideradas. 5. El procedimiento de prediccin desarrollado permite establecer las condiciones y disear las experiencias, de manera tal que sus resultados puedan ser utilizados para predecir el comportamiento del sistema reaccionante a nivel industrial. 6. Los resultados alcanzados en la aplicacin del procedimiento presentado, permiten recomendarlo para que sea utilizado como medio predictivo en la gestin operativa de las plantas de lixiviacin, con el propsito de elevar su eficiencia productiva.
ap:
Nomenclatura
Smbolo Significado a': superficie interfacial G-L/volumen de la suspensin G-L-S, m 2/m 3
rea de la superficie exterior de la partcula de radio R, m 2 b: coeficiente estequiomtrico B: trmino que representa la resistencia de la pelcula lquida de la interfase G-L bi, ci, y di: coeficientes de la curva caracterstica del comportamiento del sistema reaccionante C: trmino que representa la resistencia de la pelcula lquida de la interfase L-S C ag: concentracin de A en gas, mol/m 3 CO1 y CO2: coeficientes del modelo de reaccin global, que considera esenciales tres etapas de la reaccin global D: dimetro del recipiente, m d: dimetro del impelente, m E: trmino que representa la resistencia que ofrece la reaccin qumica en la superficie del centro o ncleo sin reaccionar EXTRAC: % de nquel extractable fi: fraccin msica de partculas de radio R i en M S (M i/M S ) h: retencin fraccional de gases en V T I: fraccin no convertida I: fraccin no convertida global IC: intervalo de confianza k: relacin entre los dimetros de los impelentes (d1/d2) K: relacin entre los dimetros de los reactores (D 1/D 2) Kal: coeficiente de transferencia de masa de la pelcula lquida de la interfase L-S, kmol/m 2s kL: coeficiente de transferencia de masa de la pelcula lquida de la interfase G-L, kmol/m 2s ks: constante de velocidad de reaccin, s -1 L/S: relacin lquido slido n: grados de libertad n 1,n 2:velocidad de agitacin empleada en la industria y en el laboratorio, respectivmente, r/min n i : nmero de partculas de radio R i, en la unidad de volumen de suspensin G-L-S PFEPpro (fi) : % de Fe promedio, al final de la prueba de lixiviacin, s PFEPpro (in): % de Fe promedio, al inicio de la prueba de lixiviacin, s PFEPpro(t) : % de Fe promedio, en cualquier instante de tiempo, s PNIPpro (fi) : % de Ni promedio, al final de la prueba de lixiviacin, s PNIPpro(in): % de Ni promedio, al inicio de la prueba de lixiviacin, s PFEAH: % de hierro alimentado a hornos PFEP: % de hierro a la salida de la primera etapa PNIAH: % de nquel alimentado a hornos PNIPs: % de nquel predicho o simulado PNIPpro(t) : % de Ni promedio, en cualquier instante de tiempo, s PNIteo: % de nquel terico o calculado
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R i: S(5): t: t r:
radio de la partcula de tamao i, m desviacin estndar para muestras de medias 5 tiempo de reaccin, s tiempo de residencia medio para cada elemento de la secuencia de reactores industriales, min U s: velocidad superficial del gas, m/s X: conversin X 2: estadgrafo. 2. (ji cuadrado) X, X B: conversin global Y: tiempo de reaccin completa/tiempo de residencia
Letras griegas
: nivel de significacin estadstica : viscosidad (N.s/m 2 ) b: densidad molar del slido, mol/m 3 L: densidad del lquido, kg/m 3 m: densidad de la suspensin, kg/m 3 S: densidad de las partculas slidas, kg/m 3 i : tiempo de reaccin completa, para la partcula de tamao i
Bibliografa
1. DUPOTEY R, B. y R. VIERA B.: Componentes de un modelo matemtico para un sistema reaccionante G-L-S, con agitacin, Tecnologa Qumica,16(2): 93-98, 1996, ISSN 0041-8420.
2.____________: Modelo matemtico para una secuencia de reactores G-L-S, con agitacin, Tecnologa Qumica, 16(2): 40-46, 1996, ISSN 0041-8420. 3. ______________: Caracterizacin matemtica de un sistema reaccionante Gas-Lquido-Slido, Tecnologa Qumica, 18(1-2): 108-114, 1998, ISSN 0041-8420. 4.GONZLEZ, V., I. RODRGUEZ, E. GONZLEZ, y L. M. PERALTA: Generalidades para el estudio de etapas con reaccin qumica mediante modelos, Tecnologa Qumica, Ao VI, No. 2, pp. 1-9, 1985, ISSN 0253-9276. 5.SMITH, J. M., Chemical Engineering Kinetics, Edicin Revolucionaria, La Habana, 1969. 6.LEVENSPIEL, O., Ingeniera de las reacciones qumicas, 1ra. ed., Editorial Pueblo y Educacin, Ciudad de la Habana, 1974. 7.ARIS, R.: An Introduction to the Analysis of Chemical Reactors, Prentice Hall, N. J., 1965. 8.DENBIGH, K. G.: Teora del reactor qumico, Ed. Revert, Espaa, 1964. 9.COOPER, C. et al: Industrial Engineering Chemistry, 36, p. 504, 1944. 10. MARANGONIS, J. y A. JOHNSON: American Institute Canadian Journal of Chemical Engineers, 40, p. 231, 1962.

Ttulo: La actividad empresarial y la proteccin del medio ambiente Contenido: El falso dilema desarrollo-ecologa. El denominado desarrollo sostenible. Principales problemas medio ambientales. La ley marco ambiental cubana. La actividad empresarial y los residuos. La ecoetiqueta. La ecogestin y la ecoauditora. La evolucin mundial de la tecnologa ambiental. Profesor: Dr. Ing. Oscar Reyes Yola, PT Fecha: Mayo 1999 Total de horas: 40 Centro solicitante: Oferta
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Estudio de rangos de proceso en un producto farmacutico reformulado

Aime Rodrguez Carbonell, Martha Zoe Lemus Rodrguez, Marlen Vistel Vigo, Elena Trifonova Arkadievna
Empresa Laboratorio Farmacutico Oriente
Se aborda el estudio de rangos de proceso del producto Hidroclorotiazida Adulto- 50 mg tabletas en la etapa de desarrollo para lo cual, luego de definida la formulacin ptima, se procede a dividir el proceso de fabricacin en subprocesos crticos, utilizndose la matriz de influencia para la identificacin de las variables claves, las cuales se rotan de manera que quedan establecidos rangos operacionales aceptables, dentro de los cuales se asegura la produccin consistente del producto a escala industrial.
_____________________
In this work the ranking study of Hidroclorotiazida Adulto- 50 mg tablets is carried out inside of process development. The process of fabrication is divided in critical process-steps. Construction of the influence matrix assists in identifying of the key-variables; which are challenged to establish process operating limits to guarantee acceptable finished product and yield.
Introduccin
Luego de un exhaustivo trabajo de reformulacin a escala de laboratorio, del cual se arrib a la formulacin ptima para estas tabletas, se aborda la etapa de desarrollo del proceso del medicamento reformulado con vistas a su validacin, en funcin de definir los rangos de aceptacin para las variables de proceso crticas dentro de los cuales se asegure la produccin consistente del mismo. Este estudio de rangos forma parte del enfoque prospectivo con que se aborda el programa de desarrollo del proceso/producto, de lo cual se evidencia que es aplicable a dos situaciones claramente definidas: un proceso/producto nuevo o un proceso/ producto reformulado sobre la base de una instalacin existente /1/, y da paso a la caracterizacin del proceso por el que transcurre el producto, durante la cual se confirman estas variables claves y se cuantifican sus efectos sobre los atributos del producto, lo que permite establecer las condiciones para cada operacin unitaria y determinar los lmites operacionales de proceso que garanticen un producto con calidad y rendimiento aceptables (desafo al peor caso). Es por ello que el estudio de rangos constituye usualmente un estadio de transicin imprescindible entre el laboratorio y el proceso final proyectado. /2, 3/ La fortaleza de la relacin entre cada variable de control y la respuesta considerada se representa con
una notacin apropiada, quedando definida la llamada matriz de influencia, seleccionndose las que resultan claves para el buen desempeo del producto. La cuantificacin de estas respuestas se realiza aplicando mtodos de ensayo y criterios de aceptacin especficos para la evaluacin de granulados y tabletas, apropiadamente validados. En el trabajo la extrapolacin de los rangos operacionales a nivel industrial se realiza considerando la similitud en cuanto a geometra de los equipos de laboratorio e industriales, y cuando procede a travs de ecuaciones de escala previamente determinadas, basadas en mtodos de escalado por modelacin. /4/
Materiales y mtodos
Materiales: - Materias primas de calidad farmacutica certificada: hidroclorotiazida, lactosa, celulosa microcristalina, almidn de maz, crosscarmellosa sdica, gelatina, talco y estearato de magnesio. - Reactivos pa: solucin de hidrxido de sodio 0,1 mol/L y solucin de referencia . - Instrumentos, equipos y balanzas calibrados y verificados: balanza analtica SARTORIUS con capacidad mxima de 606 g; juego de tamices ASTM, Suzpecar; mezcladora horizontal de aspas de fabricacin nacional con capacidad de
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trabajo de 1,25 L; estufa de tiro forzado Memmert con capacidad de 3 kg; mezcladora de tambor de fabricacin nacional con capacidad de trabajo de 1,25 L; troqueladora de simple impacto de fabricacin nacional con un rendimiento de 60 tabletas por minuto. - Documentaciones vigentes: procedimientos normalizativos de operacin, instructivas operacionales, de manejo y de limpieza de equipos y accesorios; tcnicas de ensayo validadas. Mtodos: - Breve descripcin del proceso de produccin: se realiza por va hmeda convencional. El premezclado de los polvos correspondientes a la fase interna se realiza en mezcladora horizontal de aspas. La aglutinacin se lleva a cabo de forma manual, lenta y uniformemente. El mezclado final del granulado se efecta con los ingredientes de la fase externa, algunos de ellos desecados previamente por 1 h a 80 C, en mezcladora de tambor. El granulado resultante se comprime, obtenindose tabletas planas, biseladas, ranuradas de dimetro 6,3 mm y masa promedio de 125 mg. - Procedimiento experimental a nivel de laboratorio (plan de pruebas) /5/: - Premezclado: a) Establecimiento del lmite operacional inferior para la variable tiempo de mezclado: la determinacin del mismo se realiza graficando la desviacin estndar (DSR) de la respuesta considerada vs. el tiempo de mezclado. La respuesta es, en este caso, la uniformidad de contenido de la mezcla muestreada aleatoriamente, determinndose si el principio activo est uniformemente distribuido y cumple con la tolerancia establecida en compendios oficiales u otros estndares internos, lo cual est relacionado con el tiempo de premezclado y la capacidad ptima de carga del equipo mezclador. b) Determinacin de los lmites operacionales de aceptacin referido a la carga de la mezcladora: se grafica la DSR de la uniformidad de contenido vs. la carga del equipo mezclador. - Mezclado hmedo. Lmites operacionales de aceptacin para la variable tiempo de mezclado hmedo: una vez mezclados los polvos correspondientes a la fase interna se procede a la
adicin manual del aglutinante con la mezcladora en funcionamiento. Las propiedades de flujo de los granulados obtenidos segn ndice de Carr (respuesta) /6/ graficadas vs. el tiempo de mezclado hmedo brindan los lmites operacionales buscados, teniendo en cuenta que la consistencia de aglutinacin est relacionada con la fluidez requerida para producir tabletas en peso y con la dureza y altura requeridas. - Secado. Establecimiento de los lmites operacionales de aceptacin para la variable humedad residual: se realiza mediante mtodo grfico (propiedades reolgicas de los granulados vs. el contenido de humedad residual), pues altos contenidos de humedad residual despus del secado proporcionan granulados adherentes con pobres propiedades de flujo, mientras bajos contenidos de humedad proporcionan granulados con exceso de fino y obtencin de tabletas con baja dureza y problemas de variacin de peso. - Degranulacin. Estudio de los lmites de aceptacin de tamao de partcula del granulado: el tamao de la abertura de la malla es la variable fundamental en esta etapa, pues define el tamao definitivo de los grnulos y por tanto el comportamiento de los mismos en cuanto a fluidez. Se analizan los resultados de la evaluacin segn ndice de Carr que caracteriza las propiedades de flujo de los grnulos. - Mezclado final (lubricacin). Determinacin del lmite de operacin superior para la variable tiempo de mezclado final: se seleccionan puntos experimentales en los que se procede a lubricar granulados, de los cuales se troquelan tabletas manteniendo constante la fuerza de compresin, graficndose la DSR de la resistencia a la compresin y el tiempo de desintegracin vs. la variable estudiada. - Compresin. Estudio de la fuerza de compresin en la friabilidad de las tabletas: se toma la penetracin del troquel superior como parmetro de operacin representativo de la fuerza de compresin y se estudia su influencia en la friabilidad de las tabletas, siendo ste un parmetro que caracteriza la extensin en la cual las tabletas se parten o desprenden polvo durante el envase y transportacin, y que est relacionado con la dureza y el tiempo de desintegracin de las mismas.
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La matriz de influencia desarrollada se muestra en la tabla 1. Los pasos individuales o subprocesos, las variables claves, las respuestas tpicas y los criterios de aceptacin aqu considerados se muestran en la tabla 2. Los puntos experimentales aparecen en la tabla 3. Tabla 1 Matriz de influencia
Etapa Pre-mezclado Mezclado hmedo Secado Degranulacin Mezclado final Compresin Notacin: F= fuerte M= moderada N= no influye Variable Tiempo Carga Tiempo Hmedad residual Malla N N Tiempo N N Fuerza de N N compresin 1=unif. de premezcla 2= humedad residual 3= prop. flujo 4= esp. granul. 1 F F N N 2 N N N F 3 N N F F F M N Caracterstica del producto 4 5 6 7 8 9 N N M N N N N N M N N N F F F F M F F F F F F F F M N F F F F F F F M F F M F F M N 10 F F F F F F N 11 F F F F F F F
5= dureza 6= desint. 7= altura 8= friab.
9= unif. masa 10= unif. unid. dosis 11= disolucin
Tabla 2 Variables claves de proceso, mtodos de ensayo y criterios de aceptacin

Etapa del proceso Pre-mezclado Variables claves Tiempo Respuesta para medir U. de la mezcla Criterio de aceptacin (85 a 115) % RSD 6 % (85 a 115) % RSD 6 % (90-100)pto. Exc. (80-89)pto. Buen. (70-79)pto. Reg. (60-69)pto. Acep. (0-59)pto. Malo (1,0-3,0) % (90-100)pto. Exc. (80-89)pto. Buen. (70-79)pto. Reg. (60-69)pto. Acep. (0-59)pto. Malo > 400 > 200 > 50 > 50 15 min 3S 1% 50 % 25 % 15 % 10 %
Carga Mezclado hmedo Tiempo
U. de la mezcla Propiedades de flujo de los granulados
Secado Degranulacin
Tiempo de secado Abertura de la malla
Humedad residual Propiedades de flujo de los granulados
Esp. granulomt.
Mezclado final Compresin
Tiempo Fuerza de compresin
Desintegracin desv. est. dur. Friabilidad
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Tabla 3 Puntos experimentales y respuestas

Etapa Pre-mez. Variable clave Tiempo Punto experim. RSD Ind. Carr 5,1 % 4,5 % 4,2 % 3,9 % 3,8 % 5,7 % 3,8 % 4,0 % 65 75 75 63 66,5 74,0 76,0 70,0 64,5 75 70 0,13* 0,40* 0,99* 0,98* 0,99* 2,00 3,50 4,00 5,00 6,00 7,00 1,0 1,0 2,3 3,7 4,8 0,5 0,5 1,0 1,0 1,0 2,0 Respuesta Dur. Desint. Friab.
Pre-mez.
Mezclado hmedo
Secado
Degranulacin Mezclado final
Compresin
2 min 4 min 5 min 7 min 10 min Carga 0,87 L 1,25 L 1,45 L Tiempo 30 s 90 s 180 s 360 s Humedad 0,2 % residual 1,0 % 2,0 % 3,0 % 4,0 % Tamao 0,841 mm partic. 1,200 mm Tiempo 4 min 10 min 22 min 32 min 42 min Penet. 4,0 unid troquel 4,2 unid superior 4,7 unid 5,0 unid 5,5 unid 6,0 unid
1,73 1,00 0,81 0,50 0,45 0,42
* Desviacin estndar de la dureza
Resultados y discusin
Los resultados obtenidos se discuten por etapa y se muestran en la tabla 3, y el mtodo grfico utilizado se ejemplifica en las figuras 1 y 2. - Premezclado: a) Se toma como tiempo efectivo de mezclado (lmite de operacin superior) en el modelo (equipo de laboratorio) el establecido a nivel industrial y que histricamente se ha aplicado al producto
y para el cual se obtienen mezclas con la adecuada uniformidad (10 min). Para hacer esta consideracin se parte de la similitud en cuanto a geometra de ambos equipos y a experiencias preliminares en este sentido. Por las mismas razones se extrapola la velocidad de trabajo del prototipo (equipo industrial: 28 r/min) /4/. Se obtiene que el lmite inferior de aceptacin para la variable estudiada se encuentra a los 4 min, tiempo mnimo en el cual se obtiene una mezcla
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Fig. 1: Lmite inferior aceptable del tiempo de pre-mezclado
Fig. 2: Lmites aceptables para la carga de la mezcladora horizaontal.
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con el grado de mezclado requerido, para el cual la DSR cumple con el criterio de la USP 23 (tabla 3). b) Se obtiene que la carga mnima para trabajar por el modelo para este producto corresponde a 0,87 L (70 % de su capacidad de trabajo). La carga mxima no slo queda definida por la obvia razn de que no ocurra derrame del equipo, sino que tambin al demostrarse que se obtiene una mezcla con sus componentes uniformemente distribuidos (1,45 L que equivale al 15 % por encima de la capacidad de trabajo). - Mezclado hmedo: al evaluar mediante las tcnicas del ndice de Carr los granulados obtenidos con diferentes tiempos de mezclado hmedo, se obtiene que si ste es corto o por el contrario excesivo, las propiedades de flujo de los mismos se vern afectadas negativamente, en el primer caso por la poca consistencia de los grnulos, y en el segundo porque se obtiene un granulado sobrecompactado que crea dificultades con la molienda hmeda y una extensin innecesaria del secado. En la tabla 3 se muestran los lmites operacionales de aceptacin en el modelo, para los cuales se obtienen granulados cuya puntuacin del ndice de Carr (IC) es superior a 70 puntos, lo que significa que las propiedades reolgicas de los mismos sern las adecuadas para producir tabletas cuyos parmetros fsico- qumicos cumplen con las especificaciones establecidas. - Secado: Se establece que las humedades mnima y mxima son 1 y 3,0 % respectivamente, para las cuales la puntuacin del IC de los granulados es superior a 70 puntos.
- Degranulacin: se parte de considerar solamente el estudio de las mallas extremas que pueden usarse para el troquel con que se fabrica la tableta, de manera que se demuestra la adecuacin de las mismas (0,841 y 1,200 mm equivalentes a 24 228 Fitz Mill y 24 183 Fitz Mill respectivamente); al analizarse la puntuacin obtenida segn IC para los granulados obtenidos. - Mezclado final: en la literatura especializada se reporta que el principal efecto adverso de tiempos excesivos de mezclado final es el fenmeno llamado sobrelubricacin, del cual se afirma produce una variabilidad en la dureza de las tabletas y una pobre desintegracin. De las experiencias realizadas se observa el efecto explicado, definindose como lmite superior en el modelo aqul en que se obtienen tabletas con dureza de 5,3 kPa (variabilidad de 3S) y tiempo de desintegracin de 1 min. - Compresin: al no contarse con una tabletera instrumentada para medir la fuerza de compresin, se toma la penetracin del troquel superior como parmetro representativo de sta y se estudia su influencia sobre la friabilidad. Los lmites operacionales en el modelo quedan definidos, conjugndose la penetracin del troquel con la obtencin de valores de dureza aceptables que proporcionen el tiempo mnimo de desintegracin. * Prediccin de los resultados a nivel industrial: Se realiza teniendo en cuenta la similitud geomtrica entre los equipos de laboratorio e industriales, experiencias preliminares en ese sentido y utilizando, cuando procede, ecuaciones de escala anteriormente comprobadas /4/ obtenindose los resultados que se muestran en la tabla 4.
Tabla 4 Prediccin de los resultados a nivel industrial

Etapas del proceso Premezclado Mezclado hmedo Secado Degranulacin Mezclado final* Compresin Variable Tiempo Carga Tiempo Humedad residual Abertura de la malla Tiempo Friabilidad Prediccin L. I. A. L. S. A. 4 min 10 min 70 % de C.N. 15 % > C.N. 1,3 min 4,3 min 1,0 % 3,0 % 0,841 mm 1,200 mm (22228 FM) (24183 FM) 9 min 22 min 0,50 % 1,00 %
L.I.A.: lmite inferior de aceptacin. L.S.A.: lmite superior de aceptacin. C.N.: capacidad de trabajo o nominal de la mezcladora. *: La ecuacin de escala utilizada es: C t = t'/t = 2,2 t' = 2,2 t = 2,2 10 min = 22,2 min.
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Conclusiones
Se definen las condiciones lmites de operacin (rangos operacionales de aceptacin) para las variables claves de proceso del producto estudiado, como parte de la validacin comenzada.
Bibliografa
1. LIMIA G., L. FONTANET: Notas del curso Introduccin a la validacin impartido en el Segundo Taller Nacional de Validacin, Ciudad de la Habana, 1995. 2. Pharmaceutical Process Validation. 1ra ed. Vol. 23. pp. 125- 148. Editado por Bernard T. Loftus y Robert A. Nash, New York. 1984.
3. Pharmaceutical Process Validation. 1ra ed. Vol. 23. pp. 99- 122, Editado por Bernard T., Loftus y Robert A. Nash, New York, 1984. 4. LEMUS, R., MARTHA Z. y col.: Escalado por modelacin del proceso de mezclado en la produccin de tabletas, Tecnologa Qumica , 15(2):13-19, Santiago de Cuba, 1995. 5. Protocolo de Validacin. Expediente de forma terminada de Hidroclorotiazida Adulto-50 mg, tabletas, Laboratorio Farmacutico Oriente, Santiago de Cuba, 1996. 6. Tcnicas de ensayo del ndice de Carr, Procedimiento normalizativo de operacin. Grupo de Investigaciones Tecnolgicas. Empresa Laboratorio Farmacutico Oriente.

Ttulo: Separaciones mecnicas Contenido: Teora de separacin. Operaciones unitarias de separacin de fases. Separacin slido-lquido: Separacin slido-gas. Factores influyentes en la separacin. Estudio de casos. Profesor: Dr. Ing. Jos Falcn Hernndez Fecha: Mayo 1999 Total de horas: 30 Centro solicitante: Oferta
Ttulo: Diseo de experimentos. Parte I Contenido: Elementos de estadstica aplicada. Distribucin normal, bimodal y de Poisson. Prueba de hiptesis. Pruebas F y t. Regresiones simples y mltiples. Anlisis de varianza. Diseo de experimentos. Profesor: Dr. Ing. Luis E. Brossard Prez, PT Fecha: Mayo 1999 Total de horas: 45 Centro solicitante: Oferta
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Aplicacin de mtodos discretos para la solucin de problemas de conduccin de calor en coordenadas cilndricas
Armando A. Daz Garca, Teresa L. Hechavarra Gola
Se presenta la solucin de ecuaciones diferenciales parciales a travs de mtodos numricos que describen los fenmenos que ocurren en sistemas complejos de la Ingeniera Qumica. Especficamente, se muestra la solucin aplicando el mtodo de diferencias finitas o tcnicas de discretizacin, de problemas de transferencia de calor por conduccin en sistemas cilndricos, en rgimen estacionario y no estacionario. Estas ecuaciones se obtuvieron a travs de balances discretos, de tcnicas de fenmenos de transporte o por combinacin de ambos.
_____________________
The numerical solution to solve partial differential equations which describe the behaviour of complex systems of Chemical Engineering, is presented using the method of finite differences. Specifically, it is showed how to solve problems of heat transmission by conduction in cylindrical systems, in stationary and not stationary regime. The equations have been obtained through balances in discrete spaces, through transport phenomena techniques or by combinations of both.
Introduccin
Muchos son los problemas de ingeniera en los que interviene el flujo de calor a travs de cuerpos con geometra cilndrica. Algunos de estos problemas pueden ser resueltos por ecuaciones diferenciales cuya solucin analtica es conocida, pero en otros casos es necesario el uso de mtodos numricos, mereciendo particular atencin el flujo de calor no estacionario cuya importancia no siempre es tenida en cuenta. El presente artculo es una continuacin del trabajo que estn realizando los profesores de la Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad de Oriente, para brindar las tcnicas numricas aplicadas cuya importancia ha crecido en los ltimos aos de una manera relevante.
temperatura T y que la pared interna se encuentra a una temperatura T0. Considere que todas las propiedades fsicas y de transporte permanecen constantes y que el rgimen se encuentra estacionario.
Ecuaciones discretas para la conduccin de calor en direccin radial en rgimen estacionario

Para el desarrollo del mtodo supongamos un cuerpo formado por una envoltura cilndrica de grosor R, en el cual tiene lugar la transferencia de calor por conduccin. Supongamos, adems, que la pared externa est en contacto con un fluido de
Fig. 1 Cuerpo cilndrico
45
Las ecuaciones para describir el flujo de calor pueden ser deducidas a partir de las ecuaciones de energa en funcin de las propiedades de transporte desarrolladas en la literatura especializada /1, 3 y 5/. La ecuacin general para la conduccin del calor en coordenadas cilndricas en funcin de las propiedades de transporte viene dada por:
Cp 1 1 2T 2T T T + 2 + +S =k r t r r r r 2 z 2
Cp
1 T =k r qr t r r
FG H
b gIJK
Como el rgimen es estacionario

d r qr = 0 dr
b g
FG IJ H K
por lo que (1)

r q r = C2
(4)
De acuerdo con las caractersticas del problema planteado, porque slo hay transferencia de calor por conduccin en direccin radial de forma estacionaria y no existe fuente de generacin de calor, la ecuacin (1) se simplifica a
1 d dT r =0 r dr dr
ecuacin que evaluada para r = R

R q R = C2
FG IJ H K
y
r qr = R q R
la cual puede ser descrita de la forma:

r d 2 T dT + =0 dr 2 dr
r = n r
(5)
(2)
Como en la pared externa tiene lugar un flujo convectivo de calor

q R = h T TR
Discretizando la ecuacin:
(6)
FT nr G H
de donde
n+2
2Tn + Tn2 Tn+2 Tn + =0 r 2 r
IJ K
Sustituyendo (6) en (5) y arreglando

qr = R r h T TR
(7)
Tn =
Tn+2 1 + 1 n + Tn2 2 +1 n
(3)
De acuerdo con la Ley de Fourier

qr = k dT dr
siendo (3) la ecuacin discreta que describe la distribucin radial de temperatura en la capa cilndrica.
(8)
Sustituyendo (8) en (7)

k dT R = h T TR dr r
(9)
Condiciones lmites de la transferencia de calor por la pared externa

Las condiciones lmites en la pared interior no presentan dificultades para su aplicacin. Para el caso de la pared externa en la que tiene lugar la conveccin, es necesario determinar la ecuacin discreta que describe la relacin entre la temperatura de pared y los puntos vecinos. De acuerdo con la ecuacin general de energa en funcin de la densidad de flujo de calor para la situacin planteada viene dada por:
Discretizando nT r = R
k Tn2 TR R = h T TR r nT r
TR =
hr = Bi k
Tn2 +
hr T k h r 1+ k
Si
46
TR =
Tn2 + Bi T 1 + Bi
(10)
la cual puede ser escrita de la siguiente forma

Cp T 2 T 1 T =k + t r 2 r r
FG H
IJ K
Observe que la ecuacin (9) es discretizada en la pared (para r = R y Tn2 es la temperatura vecina a TR).
Discretizando t=pt r=nr

p p Tn p+1 Tn p k Tn +2 2Tn p + Tn 2 1 Tn+2 Tn p = + t Cp r 2 nr r
Perfil de temperatura
El perfil de temperatura en el cuerpo cilndrico seleccionado como ejemplo estar descrito por el siguiente sistema de ecuaciones
R Desde n0 = int r R hasta 1 = ext 1 n r
FG H
IJ (12) K
Haciendo
k t = Fo Cp r 2
y arreglando
vendr dada por

Tn = Tn +2 1 + 1 n + Tn 2 2 +1 n
Tn p+2 = 1 Fo 2 +
FG H
FG H
1 n
IJ IJ T KK
+ Fo 1 +
FG FG HH
1 p Tn+2 + Tnp2 n
IJ K
IJ (13) K
(11)
Tenga en cuenta que r = nr y que el menor valor de r en este caso es R1/r, por lo que n = 0 no tiene significado fsico en este caso, ya que el centro geomtrico est situado fuera del cuerpo slido donde tiene lugar la transferencia de calor. La ecuacin (11) genera un nmero n-1 de ecuaciones. La ecuacin restante la suministra la condicin lmite
TR = Tn 2 + Bi T 1 + Bi
donde (13) es la ecuacin discreta explcita que describe la variacin de temperatura con el tiempo en el interior del slido en funcin de la temperatura de los puntos vecinos en un tiempo precedente (p) conocido. Observe que en este caso, como la ecuacin discreta resulta explcita deben seleccionarse t y r de manera que:
1 > 1 Fo 2 +
FG H
1 0 n
IJ K
y n=R2/r.
Condiciones lmites
Resolviendo el sistema de n ecuaciones, con m variables se dispone del perfil estacionario de temperaturas. La condicin lmite en la pared interior no se presenta en el clculo, ya que basta con evaluar el punto de temperatura conocida T0. La condicin lmite en la pared interior puede determinarse por un balance no estacionario en el retculo de masa M1 y volumen V1 = A1 r De acuerdo con esto:
M 2 Cp T k p = A2 TNT 2 + TRp + h A2 T + TRp t r
Ecuaciones discretas para conduccin de calor no estacionaria en direccin radial

Supongamos la misma situacin planteada en el acpite anterior, con la diferencia que la temperatura de la pared interior se mantiene constante e igual a la temperatura inicial del slido que comienza a calentarse por la transferencia convectiva del fluido externo. Por la ecuacin de energa en funcin de las propiedades de transporte
Cp T k T = r t r r r
donde TNT-1; punto vecino a TR Como M1 = V1 = A1 r

Cp r dT k p = TNT 2 + TRp + h T + TRp dt r
FG IJ H K
g b
g
47
Haciendo
k t = F0 Cp r 2
h r = Bi k
valor de r y/o t; cuestin esta que se tratar en prximos artculos.
p TRp +1 = 1 Fo 1 + Bi TRp + Fo TNT 2 + Fo Bi T
(14)
Nomenclatura
A1: rea de transferencia de calor, m2 Bi: nmero de Biot, adimensional Cp: capacidad calorfica, kJ/kg C C1: constante de integracin Fo: nmero de Fourier, adimensional h : coeficiente de transferencia de calor en la interfase slido-fluido, kJ/s.m2.C k : conductividad trmica, kJ/s.m.C n : nmero de intervalos qr: densidad del flujo de calor en direccin r, kJ/s.m2 r : distancia radial, m R : radio, m S : fuente de generacin de calor, kJ/s.m3 T : temperatura, C t : tiempo, s
ecuacin discreta explcita que describe la variacin de temperatura de la pared exterior en funcin de la temperatura del punto precedente y de los vecinos. Observe que al ser explcita la ecuacin se debe cumplir que
0 1 Fo 1 + Bi 1
Conclusiones
Aunque el caso tratado para rgimen estacionario tiene solucin analtica sencilla cuando k es constante, se cree conveniente desarrollarlo por la razn que permite mostrar de forma sencilla la validez de uno u otro mtodo para la obtencin de las ecuaciones que describen la temperatura de pared en las condiciones lmites. Aclara, adems, situaciones que se presentan cuando se aplica mecnicamente la ecuacin r = n r, ya que n = 0 es el centro geomtrico que no est contenido en el cuerpo y los valores de T comienzan en Tno donde no = R1/r. Por otro lado, se debe destacar que cuando las restricciones que gobiernan la estabilidad y convergencia de las funciones no permiten el clculo de forma satisfactoria, entonces es mejor aplicar un esquema de discretizacin totalmente implcito, el cual conduce a la obtencin de un sistema de ecuaciones lineales que converge para cualquier
Bibliografa
1. BIRD, R. B., W. E. STEWART Y E. N. LIGHTFOOT: Fenmenos de transporte, Ed. Revert, Barcelona, Espaa, 1964 2. CARNAHAM, H., S. LUTHER y J. BRICE: Applied Numerical Methods, Ed. John Wiley and Sons, Inc. New York, 1972. 3. GARCELL, G., A. DIAZ y C. SURIS: Transferencia de cantidad de movimiento, calor y masa, Ed. Pueblo y Educacin, La Habana, 1988. 4. JENSON, V. G. y G. V. JEFFREYS: Mathematical Methods in Chemical Engineering, Ed. Ciencia y Tcnica, La Habana, 1969. 5. WELTY, WICKS y WILSON: Fundamentals of Momentum Heat and Mass Transfer, Ed. Wiley International, 1969.
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Oxidacin de fenoles utilizando Cu(NO3)2 soportado sobre bentonita cubana

Ral Castellanos Parra, Juan E. Tacoronte Morales, Julio C. Llpiz Yurell
Universidad de Oriente, Universidad de la Habana, IMRE
Se presentan resultados obtenidos al utilizar bentonita cubana impregnada con Cu(NO3)2 como catalizador en el proceso de conversin de fenol en benzoquinona. Con la aplicacin de este procedimiento se facilitan las operaciones de laboratorio, se mejoran los rendimientos y etapas de purificacin de los derivados fenlicos. Los parmetros quimicofsicos del producto de oxidacin coinciden satisfactoriamente con las formas (o-p) benzoquinona.
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This paper presents the results obtained when Cuban bentonite impregnated with Cu(NO3)2 was used as catalyst in the conversion process of phenol into benzoquinone. With the application of this process lab operationss are practiced, and either efficiency and purification stages of the phenolic by products are improved. Physicochemical parameters of the oxidation product coincide satisfactorily with the forms benzoquinone (o-p).
Introduccin
Entre los variados mtodos de oxidacin de fenoles, han adquirido especial significacin los procesos que transcurren en presencia de sales de cobre (Cu1+ y Cu2+). En 1955 Brackman y Havinga /1/ demostraron que durante la oxidacin de fenol en medio metanlico con sales de cobre y oxgeno molecular, en presencia de morfolina, se obtiene un derivado morfolnico de la o-benzoquinona. Este mtodo fue propuesto para la polimerizacin oxidativa de 2,6-xilenoles y la oxidacin de cresoles y 2,3,6-trimetilfenoles en pbenzoquinonas. /2, 3/ La utilizacin de bentonitas (filosilicatos, aluminosilicatos) de estructura laminar en calidad de catalizadores heterogneos cidos data de 1974, demostrndose su versatilidad en gran variedad de procesos. /4, 5, 6/ Estos minerales laminados poseen grandes superficies activas, sobre las que pueden desarrollarse reacciones redox. Las molculas aromticas son oxidadas hasta catin radicales por esmectitas impregnadas con sales de Cu(II) o Fe(III) /7/. Estos reactivos soportados sobre slidos inorgnicos mi-
nerales, modifican notoriamente su reactividad y selectividad. /8/ El objetivo de la presente comunicacin es la descripcin preliminar de un mtodo de oxidacin de substratos fenlicos en benzoquinonas, utilizando nitrato de cobre II impregnado sobre bentonita cubana procedente de Vado del Yeso, sin previo tratamiento trmico, como oxidante. El reactivo oxidante, preparado por impregnacin en acetona, es un polvo verde claro de fcil manipulacin a escala de laboratorio.
Parte experimental
Los espectros RMN 1H se registraron en un espectrmetro BRUCKER ACF-250 en CCl4 y como referencia interna TMS (tetrametilsilano). Los espectros infrarrojos fueron registrados en un espectrofotmetro ATI Matson modelo Genesis Series TM FTIR. Los derivados fenlicos son productos comerciales de la firma BDH y se utilizaron sin purificacin previa. El nitrato de cobre(II) hidratado, Cu(NO3)2 x 3H2O, procedente de la firma ALDRICH, se utiliz sin previa recristalizacin.
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Los solventes empleados (acetonitrilo, dimetilformamida, acetona), fueron secados y destilados antes de utilizarlos como medios de reaccin. /9/ La bentonita, de procedencia nacional (Yacimiento Vado del Yeso, Granma), fue lavada dos veces con agua destilada y secada en corriente de aire a 100 C durante 2 h.
Preparacin de Cu(NO3 )2/bentonita /10/

En un frasco de fondo redondo de 1 L de capacidad, se disuelven 20 g (0,083 moles) de nitrato de cobre trihidratado en 375 mL de acetona destilada. Se agita a 200 r/min durante 15 min a temperatura ambiente. 30 g de bentonita pulverizada se dispersan en la solucin acetnica de la sal, utilizando agitacin vigorosa (1 000-1 200 r/min) durante 2 h. El solvente es evaporado a presin reducida (30 mm Hg) a 50 C. Despus de 30 min, la masa de color verde claro es separada y secada 30 min en estufa a 100 C. Rendimiento cuantitativo.
Oxidacin de fenol
En una solucin de fenol, 10 g en 100 mL de acetonitrilo, a temperatura ambiente, se dispersan 26 g de Cu(NO3) x 3H2O/40 g de bentonita y se agita a 1 600 r/min durante 2 h. Se separa el catalizador y se adicionan 100 mL de agua. Se extrae con hexano. Se obtienen cristales de color rojo y rendimientos de 28 a 37 %.
actan como agentes donantes de oxgeno en la oxidacin hasta benzoquinonas. Puede suponerse que el fenoxi radical, generado en la fase inicial se une al enlace O-N formando un intermediario, el cual se fragmenta a benzoquinona (o, p) y nitrito-nitrato de Cu2+. /12/ La bentonita impregnada puede favorecer los procesos de transporte especfico del agente oxidante y actuar como potencial cooxidante, adems se conoce que el complejo nitrato de cobre-bentonita presenta ciertas particularidades estructurales que pueden incrementar la capacidad oxidativa del nitrato de cobre II. Este complejo de Cu(No3)2-bentonita facilita las operaciones de laboratorio relacionadas con procesos de purificacin, permitiendo optimizar rendimientos. Dada la sencillez en el proceso de obtencin y purificacin de los derivados fenlicos correspondientes, puede proponerse este complejo oxidante como una va alternativa para el desarrollo de prcticas docentes en cursos de qumica orgnica universitaria. Todos los parmetros qumicofsicos FTIR, RMN 1 H de los productos obtenidos coinciden satisfactoriamente con los datos reportados en la literatura / 13/.
Bibliografa
1.BRACKMAN, W. et al: Rec. Trav. Chim. 74, 937, 1021, 1955. 2.HAY, A. S. et al: JACS.81, 6335, 1959. 3.Pat. RFA 2221624. Chem. Abstr. 78, 58057, 1973. 4.SMITH, K: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1. 24, 3519, 1994. 5._ _ _ _ _ _ _ : O r g a n i c S y n t h e s i s U s i n g S o l i d Supports and Catalysts , Ed. Chichester, UK, 1992. 6.L A Z L O , P : P r e p a r a t i v e C h e m i s t r y U s i n g Supported Reagents, Acad. Press, London, 1987. 7.ISSACSON, P. J: Clay Miner, 18, 457, 1984. 8._____________: Clay Miner, 6, 99. 9.Sputnick Khimika, Mosc, 1977. 10. CORNELIS, A. et al: Aldrichimica Acta, 21(4):97, 1986 11. TEUBER, H. J. et al: Chem. Ber. 108, 2097, 1975. 12. AFANASIEV, I. V. et al: Zh. Organisch Khim, t.XVI, n.3, 569, 1978. 13. WHERLI, R. A. et al: J. Org. Chem. 37, 2340, 1972.
Discusin de resultados
Durante la oxidacin de fenoles se obtiene una mezcla de productos (p-benzoquinona, obenzoquinona y residuos polimricos de difcil cristalizacin). La extraccin con hexano permite separar la mezcla reaccionante. Durante el desarrollo de la investigacin no se utiliz burbujeo de O2 en la mezcla reaccionante, considerndose como donante de oxgeno el anin nitrato (NO3)-. De manera anloga se ha descrito en la literatura la oxidacin de fenoles mediante la sal de Fremi ON(SO3K)2 /11/ y el cloruro de cromilo, que
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Prediccin del comportamiento de reactores gaslquido-slido utilizando datos de operacin como informacin primaria
Bayardo Dupotey Ribas, Ren Viera Bertrn
En trabajos anteriores se han presentado elementos bsicos esenciales del procedimiento predictivo que se describir en este artculo, como son el desarrollo del modelo matemtico /1,2/ y la caracterizacin matemtica de los sistemas reaccionantes gas-lquido-slido. /3/ En el presente trabajo se expone el procedimiento general desarrollado para la prediccin del comportamiento de una secuencia de reactores gas-lquido-slido continuos con agitacin y conectados en serie, a partir de los datos de operacin reportados de las plantas involucradas. Adems, se presenta el algoritmo de clculo elaborado para la aplicacin de este procedimiento a la prediccin del comportamiento de la secuencia de turboaireadores industriales, que conforman la primera etapa de la lixiviacin del nquel, en soluciones carbonato-amoniacales. Los resultados obtenidos avalan satisfactoriamente las predicciones realizadas aplicando el procedimiento desarrollado y permiten recomendar su utilizacin como un medio confiable para mejorar la eficiencia de la extraccin de nquel en las plantas de lixiviacin carbonato-amoniacales, tanto como por el mejoramiento de la comprensin del comportamiento del sistema, como por su uso para definir la combinacin de parmetros de operacin que garanticen una alta eficiencia de extraccin.
_____________________
In previous works they have been introduced basic essential elements of the procedure that will be described in this article, like the development of the mathematical model /1,2/, and the mathematical characterization of the gas-liquid-solid reacting systems. / 3/ In the present work it is exposed the general procedure developed for the prediction of the behavior of several continuous reactors /g-l-s/ with agitation, and connected in series, starting from the operations data of the leaching plants. Besides, it is also explained the calculation for the application of this procedure to the prediction of the behavior of the several industrial turboaerators, that conform the first stage of the leaching of the nickel, in ammoniacal-carbonate solutions. The gotten results endorse the carried out predictions satisfactorily, applying the developed procedure, and they allow to recommend their utilization like a reliable medium in order to improve the efficiency of the extraction of nickel in the ammoniacal-carbonate leaching plants, as much as for the improvement of the comprehension of the behavior of the system, as for their use in order to define the combination of parameters of operation that guarantee a high efficiency of extraction.
Introduccin
El procedimiento de prediccin que se expone en el presente trabajo utiliza en forma combinada los dos modelos matemticos bsicos que, segn Gonzlez /4/, representan el comportamiento de un reactor qumico. De la misma manera que en el artculo anterior /5/, se utiliza un modelo fenomenolgico, que define las relaciones entre las variables que determinan el comportamiento cintico del sistema reaccionante, sobre la base de la selec-
cin de un modelo fsico y de su caracterizacin matemtica, y un modelo estadstico que permite relacionar la constante de velocidad de la reaccin con el resto de las variables del sistema, informacin indispensable y que no se posee con el grado de exactitud que se requiere. La diferencia esencial entre el procedimiento que se describir en este artculo con el descrito en el anterior /4/, se encuentra en la informacin primaria que se utiliza como base para realizar las predicciones; en este caso se parte de un determinado
51
conjunto de datos de operacin de un perodo dado, reportados por las plantas vinculadas al proceso que pertenecen los reactores, cuyo comportamiento se desea predecir.
Desarrollo
Prediccin con datos de operacin La fuente de informacin primaria utilizada para
el desarrollo de esta seccin, la constituyen los datos de operacin de las plantas de preparacin y secado de minerales, la de hornos y la de lixiviacin y lavado de la Empresa Comandante Ernesto Che Guevara. El procedimiento general para predecir el comportamiento de una secuencia de turboaireadores industriales, a partir de los datos generados por la propia operacin de la planta de lixiviacin, se presenta en la figura 1.
Fase 1 Clculo de las constantes de velocidad k s
Recopilacin de datos de produccin
Tamizado de los datos de produccin
Datos para la verificacin
Datos para la validacin
Ec. de regresin ks = f (D. O. T.) Curva de comportamiento
Estimacin de ks
Estimacin de ks
Verificacin del ajuste
Modelo matemtico
Validacin o prediccin
Fig. 1 Procedimiento de prediccin a partir de datos de operacin.
En este esquema se muestra que este procedimiento consta de tres fases : La primera fase tiene como objetivos determinar las constantes de velocidad de reaccin caracterstica del sistema reaccionante (ksc) y realizar el tamizado de los datos para lograr el ajuste necesario de ksc = f (Parmetros de operacin), para cumplir
las exigencias fabriles. El conjunto de datos tamizados se divide en dos, uno mayor que ser utilizado en la segunda fase y otro menor, que ser utilizado en la tercera fase del procedimiento. La segunda fase se desarrolla con el fin de encontrar la ecuacin de regresin de ksc =f (Par. de operacin) para utilizar en la verificacin del ajuste del procedimiento.
52
En la tercera fase, a partir de los datos seleccionados para ella y con la ecuacin de regresin obtenida en la segunda fase, se estiman las ksc y con ellas se procede a realizar la validacin. Como puede apreciarse en el esquema anterior, la determinacin de la curva de comportamiento y la aplicacin del modelo matemtico son pasos comunes a las tres fases. El procedimiento por seguir para futuras predicciones es el mismo de la tercera fase, con la nica y lgica diferencia de que los datos por utilizar sern los seleccionados para efectuar la prediccin. A continuacin se explicar en detalle cmo se desarrollan las tres fases :
Algoritmo general para el clculo de la constante de velocidad de reaccin caracterstica (ksc) a) Determinacin de la conversin global del sistema reaccionante, segn los datos de operacin.
XG = 1
LM N
100 PNIP PFEAL . . PNIAL PFEP EXTRAC
OP LM QN
OP Q
(1)
b) Clculo de los parmetros constantes de la expresin del modelo de reaccin global F, B y C para cada tamao de partcula:
F= b fr api Ri , Bi = y Ci = 3 a 'k L 3 f r k al b Cag
(2)
Procedimiento por ejecutar para desarrollar la primera fase

1. Recopilacin de los datos de operacin Una vez definidos los parmetros de operacin determinantes en el comportamiento del proceso de lixiviacin de nquel, se procede a recopilar los datos. En nuestro caso, se tomaron datos del ao 1996 (por das) y del 1997 (por turnos). Los datos de operacin de cualquier planta industrial normalmente se encuentran afectados por una gran cantidad de causas; es por ello que se hace indispensable, como primer paso de su procesamiento, realizar la eliminacin de aqullos con valores anmalos. 2. Clculo de la constante de velocidad caracterstica, kSc. La constante de velocidad de reaccin caracterstica que se calcula en el presente trabajo, es un valor representativo del comportamiento promedio del sistema reaccionante, que garantiza que el modelo matemtico, a partir de las condiciones industriales, prediga el valor de planta en cada da de trabajo y no un parmetro fenomenolgico autntico, como el que se pudiera determinar para una reaccin dada, por estudios cinticos experimentales, por la ecuacin de Arrhenius, etctera.
i i 2 i 3
c) Suposicin del valor inicial de ksc y clculo del resto de los parmetros del modelo de reaccin global E, CO1 y CO2:
Ei = Ri Bi + Ci , CO1i = f r kS Bi + Ci + Ei y CO2i = Ei Bi + Ci + Ei
(3)
d) Clculo de los tiempos de reaccin completa para cada tamao de partcula:

i = Fi Bi + Ci + E i
(4)
e) Clculo de los coeficientes de la curva caracterstica del comportamiento cintico para cada tamao de partcula, ajustando la expresin del modelo de reaccin global:
t = 1 CO1i I i CO2 i I i1 3 i
(5)
a un polinomio de tercer grado, es decir;

I i ( t / ) = 1 + b. t / i + c. t / i
b g b g
+ d. t / i
b g
(6)
f) Clculo de las fracciones no convertidas para cada tamao, para cada punto, utilizando los valores de los coeficientes de las curvas caractersticas mencionadas en el punto anterior y la solucin analtica del modelo matemtico siguiente:
Y N 1
eI j = 1 + b N 1 1g! LMN N ! .b + b NY+ 1g! . c + b NY+ 2g! . d OPQ b Ne 1g! bd + c + b + 1g.Y b Y LM b N + 2g. b N + 1g....b N + 4 jg . d PO M b N + 1g.b N g.........b N + 3 jg . c P e b N 1g! MMM b N g.b N 1g.........b N + 2 jg .b PPP MN b N 1g. b N 2g...... bn + 1 jg PQ
i i i i i Y N +3 j =2 i i
(7)
53
g) Clculo de las fracciones no convertidas global terica para cada tiempo, utilizando:
IG = fi . Ii
(8)
h) Determinacin de la conversin global calculada:

X G cal = 1 I G
(9)
tolerancia exigida y por ello se requiere realizar uno o ms tamizados a la informacin inicial. El valor de % REPTD fijado como aceptable (85 %), se fue definiendo en el propio proceso de ajuste del procedimiento, valores menores iban en contra de la precisin de los resultados y mayores elevaban el nmero de tamizados, lo que naturalmente trae como consecuencia la eliminacin de cantidades mayores de das del banco de datos inicial. 3. Tamizado de la informacin Para realizar el tamizado se procede de la manera siguiente: se eliminan los das o turnos con mayores residuales, se realiza un nuevo anlisis de regresin, se estiman nuevos valores de ksc para los das o turnos que quedan; se determinan los nuevos valores de PNIPs y si stos no cumplen con la tolerancia exigida, se repite este ciclo hasta lograrlo. El conjunto de datos que quedan al realizar el ltimo tamizado, se divide en dos perodos, uno mayor que ser utilizado en la segunda fase y otro que ser usado en la tercera fase del procedimiento.
i) Comparacin de la conversin global calculada con la determinada a partir de los datos de operacin. Si no coinciden, se supone un nuevo valor de ksc y se repite todo el clculo desde c) hasta i), las veces que sean necesarias hasta lograr la coincidencia, con la aproximacin preestablecida: As queda determinado el valor de la constante de la velocidad de reaccin caracterstica (ksc), que asegura que el % de nquel predicho o simulado (PNIPs) con el modelo matemtico coincida con el obtenido en la planta, para el conjunto de datos de operacin del da que se procesa. Esto se repite para todos los das del perodo seleccionado y se obtiene como resultado un banco de valores de ksc para el mismo. Estos datos se someten a un anlisis de regresin, con el fin de obtener una ecuacin de ksc en funcin de los parmetros de operacin, y con ella se estiman nuevos valores de sta para cada da o turno del perodo seleccionado. A partir de estos valores se aplican las ecuaciones (2), (3), (4), (5), (6), el modelo matemtico (7) y la expresin (8); con los resultados obtenidos se usa la ecuacin (10) para determinar los valores del PNIPs.
Procedimiento por ejecutar para desarrollar la segunda fase

Con los datos seleccionados para esta fase se realiza un anlisis de regresin mltiple, por medio del cual se determina la expresin definitiva de k sc en funcin de los parmetros de operacin; con ella se estiman los valores definitivos de k sc de este perodo, y a partir de ellos se predicen los valores del PNIPs para dicho perodo. Luego se verifica el ajuste del procedimiento utilizando el criterio % REPTD, el cual debe dar superior al 85 %.
L F I O LM PNIAH. PFEPOP. MM1 H1 I K. EXTRACPP PNIPs = 100 N PFEAH Q M PQ N

G
(10)
Procedimiento por ejecutar para desarrollar la tercera fase

La tercera fase tiene el objetivo especfico de realizar la validacin y las futuras predicciones que se deseen efectuar. A partir de la ecuacin de regresin definitiva obtenida en la segunda fase se estiman los valores de ksc para cada da del perodo seleccionado para efectuar la validacin o la prediccin y se aplica el mismo procesamiento de clculos utilizado en la segunda fase para calcular el valor del % de Ni predicho o simulado, PNIPs.
Si el 85 % o ms de stos cumplen con el criterio del % de repetibilidad (%REPTD), que se define como el % de veces en que la diferencia entre los valores predichos y los de planta se encuentran del intervalo definido por el valor de planta 0,05, se considera que la ecuacin de regresin tiene el grado de ajuste adecuado y se utiliza como definitiva para el procedimiento. Por lo general, el grado de dispersin de los datos fabriles impide que se cumpla la
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La validacin del procedimiento se realiza utilizando el mismo indicador definido en la primera fase, es decir, el % REPTD, el cual por supuesto debe ser mayor de 85 %.
Resultados de la aplicacin del procedimiento de prediccin a partir de datos de operacin

Para comprobar la efectividad del procedimiento desarrollado se aplic a seis conjuntos de condicio-
nes diferentes, que definen las seis pruebas realizadas. El diseo de las pruebas se presenta en la tabla 1. Las tres pruebas realizadas en al ao 1997 se planearon con el propsito de determinar si el procedimiento desarrollado para predecir el comportamiento de la 1ra etapa lixiviacin, conformada por una secuencia de turboaireadores en serie, era capaz de predecir el comportamiento de la 1ra etapa de lixiviacin actual, que esta conformada por dos
Tabla 1 Condiciones de las pruebas realizadas

Perodo Equipos Ao 96 Secc. de turboaireadores Prueba No. 1 N=N 2 N=N 3 N=N 4 N=N+4 5 N=N+5 6 N=N+6 Unid. de tiempo meses das meses das meses das meses turnos meses turnos meses turnos Perodo inicial enero-agosto 239 ST 163 T enero-agosto 239 ST 163 T mayo-agosto 121 S T 94 T agosto - octubre 184 ST 149 T Perodo para ajuste validacin Resultado No satisfactorio Satisfactorio Satisfactorio Satisfactorio Satisfactorio* Satisfactorio
* Mejor
Ao 97 R. tubulares + Secc. de turboaireadores
enero.-agosto mayo 136 27 enero.-agosto. agosto 142 21 mayo.-julio. agosto 71 23 agosto.-septiembre. octubre 118 31 agosto - octubre agosto.-septiembre octubre 184 ST 149 T 118 31 agosto - octubre agosto.-septiembre octubre 184 ST 149 T 118 31
reactores tubulares y cuatro turboaireadores; para ello se consider que el comportamiento de los reactores tubulares pudiera simularse por 4, 5 6 turboaireadores; es decir, que el comportamiento de la 1ra etapa de lixiviacin actual se simulara con 8, 9 y 10 turboaireadores. Cada uno de estos casos constituy una prueba, y se ha considerado que la que reporte mejores resultados, debe ser la que ms fielmente reproduzca el comportamiento del proceso en las condiciones actuales. Para todas las pruebas realizadas, el modelo de regresin con el cual se obtuvo mayores grados de ajuste, fue el siguiente:
K s = B 1 * E X T R A C EXP+ B 2 * P N I A L * C N H 3 + +B3*QUN/TEMP+B4*MS+B5*ML+B6*TR+ +B7*DP+B8*PNIAH+B9*PCOAH+B10*PFEAH+ +B11*F1+B12*F2+B13*F3 donde: EXP = (0,06 - 0,02) segn el perodo tratado. A continuacin se presentan los resultados obtenidos en dos de las pruebas de la aplicacin del procedimiento, en las tablas 2, 3 y 4 se exponen los resultados de la tercera prueba (1996) y en las tablas 5, 6, 7 y 8 los de la quinta prueba (1997).
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Tabla 2 Resultados de la prediccin inicial de la 1ra fase de la Prueba # 3

Perodo: mayo-agosto/96 Anlisis de regresin Coeficientes de la ecuacin de regresin B1 -9,030 666 090 25 B6 -0,001 539 936 35 B10 B2 0,006 001 754 04 B7 -0,008 630 584 22 B11 B3 -0,102 505 675 86 B8 0,300 456 556 46 B12 B4 0,000 001 562 91 B9 1,127 964 759 14 B13 B5 0,000 004 863 63 Fichero: COMA96 Resultados de la prediccin DACEP 0,05 % REPTD 72,50< 85
Para lograr el % REPTD requerido fue necesario realizar 3 tamizados.
Das: 121 -0,005 793 809 72 11,516 308 316 90 10,055 555 482 92 11,068 414 161 85 R2ajstd = 0,969 8 Ajuste No satisfactorio
Tabla 3 Resultados de la 2da. fase de la Prueba # 3

Perodo: mayo-julio/96 Anlisis de regresin Coeficientes de la ecuacin de regresin B1 1,572 729 385 14 B6 -0,002 881 103 26 B10 B2 B3 B4 B5 0,004 330 314 00 -0,051 103 380 71 0,000 041 664 85 0,000 004 686 18 DACEP % REPTD B7 B8 B9 0,039 296 930 53 0,313 305 104 87 1,565 558 124 36 Fichero: COMJL B11 B12 B13 Das: 71 -0,016 289 585 20 1,255 019 376 15 1,644 696 824 98 0,440 376 676 69 R2ajstd = 0,989 7 Ajuste Satisfactorio
Resultados de la prediccin 0,05 84,58 85
Tabla 4 Resultados de la 3ra. fase de la Prueba # 3

Perodo:agosto/96 DACEP % REPTD Resultados de la prediccin 0,05 100 > 85 Das: 23 Validacin Altamente satisfactoria
Tabla 5 Resultados de la prediccin inicial de la 1ra. fase de la Prueba # 5

Perodo:agosto-octubre/97 B1 B2 B3 B4 B5 -13,733 457 0,002 376 0,115 341 -0,005 486 0,001 334 DACEP % REPTD B6 B7 B8 B9 Anlisis de regresin 0,004 011 0,031 852 0,668 993 -1,707 803 Fichero: COKS4 Resultados de la prediccin 0,05 77,72 Ajuste No satisfactorio B10 B11 B12 B13 Turnos: 184 0,005 173 12,565 067 12,858 271 12,666 557 Coeficientes de la ecuacin de regresin
R 2ajstd = 0,904 6
Para lograr el % REPTD requerido fue necesario realizar 3 tamizados.
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Tabla 6 Resultados de la 2da. fase de la Prueba # 5

Perodo:agosto-septiembre/97 Anlisis de regresin Turnos: 118 Coeficientes de la ecuacin de regresin B1 -21,459 534 B6 0,005 807 B10 0,012 647 B2 0,002 319 B7 -0,047 168 B11 16,044 166 B3 -0,005 068 B8 0,724 569 B12 16,771 088 B4 -0,012 392 B9 -0,483 040 B13 16,482 352 2ajstd = 0,977 4 B5 0,001 504 Fichero: CO497T3E R Resultados de la prediccin DACEP 0,05 Ajuste % REPTD 87,28 Satisfactoria
Tabla 7 Resultados de la 3ra. fase de la Prueba # 5

Perodo: o ctubre/97 DACEP % REPTD Resultados de la p rediccin 0 ,0 5 93,54 Turnos: 31 Validacin Satisfactoria

El anlisis de los resultados de la prediccin del comportamiento de la 1 ra. etapa de lixiviacin, a partir de los datos de operacin generados por la propia planta de lixiviacin, se efecta sobre la base de la discusin de la valoracin de los resultados de las predicciones y el anlisis de los trminos del modelo de reaccin
global, que permiten determinar cuantitativamente la importancia relativa de las resistencias que ofrecen las diferentes etapas mediante las cuales ocurre la reaccin global. Valoracin de los resultados de las predicciones En la tabla 8 se resumen los resultados obtenidos en las pruebas realizadas con los datos de operacin correspondientes al ao 1996.
Tabla 8 % de repetibilidad de las pruebas del ao 1996

Verificacin del ajuste de la ecuacin de regresin definitiva enero-agosto (s/mayo) enero-julio mayo-julio Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3 90,29 87,14 84,58 Validacin del procedimiento predictivo mayo con la ecuacin de agosto con la ecuacin agosto con la ecuacin reg. de enero-agosto de r e g . d e enero-julio de r e g . d e mayo-julio Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3 74,07 100 100
PERIODO DACEP 0,05 PERIODO DACEP 0,05
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En la tabla anterior se observa que en la verificacin del ajuste del procedimiento los resultados de las tres pruebas realizadas son aceptables, debido a que el % REPTD se encuentra prcticamente entre el 85 y 90 %. Durante el proceso de validacin se obtuvieron magnficos resultados cuando se predijo el mes de agosto con las ecuaciones de regresin de los perodos ene-
ro-julio y mayo-julio; sin embargo, cuando se hizo la prediccin del mes de mayo con las ecuaciones del perodo enero-agosto (sin mayo), los resultados no fueron tan buenos. De aqu se puede inferir, que el comportamiento del mes de mayo tiene caractersticas diferentes de los primeros meses de ese perodo y que, por lo tanto, no era una buena eleccin para realizar la validacin.
Tabla 9 % de repetibilidad de las pruebas del ao 1997

PERIODO DACEP 0,05 PERIODO Verificacin del aj u s t e d e l a e c u a c i n de r e g r e s i n d e f i n i t i v a agosto-septiembre agosto-septiembre agosto-septiembre Prueba 4 Prueba 5 Prueba 6 8 5 ,5 9 87,28 8 9 ,8 3 Validacin del procedimiento predictivo a g o s t o c o n l a ec u a c i n agosto con la e c u a c i n agosto con la ecuacin de r e g r e s i n d e de regresin de de regresin de ag o s t o -s e p t i e m b r e agosto-septiembre agosto-septiembre Prueba 4 Prueba 5 Prueba 6 9 0 ,3 2 93,54 9 3 ,5 4
DACEP 0,05
El % de repetibilidad de las tres pruebas realizadas dan valores bastante aceptables, debido a que se encuentran prcticamente entre el 85 y el 90 %. Para la validacin se obtuvieron resultados muy buenos, ya que los por cientos de repetibilidad dan mayores del 90 %. Aunque las tres pruebas realizadas reportaron buenos resultados, las pruebas 5 y 6 se consideran las mejores, debido a que lograron los mayores por cientos de repetibilidad; de ellas se reconoce la 5 como la ms representativa, pues posee la correspondencia terica adecuada entre la temperatura y la constante de velocidad de reaccin.
0,000016 0,000014 0,000012 0,00001 0,000008 0,000006 0,000004 0,000002 0
Valoracin del comportamiento cintico del sistema reaccionante En las expresiones (2) y (3) del modelo de reaccin global utilizado, los trminos Bi, Ci y Ei representan las resistencias que ofrecen la pelcula lquida en la interfase gas-lquido, la pelcula lquida de la interfase lquido-slido y la reaccin qumica en la superficie del slido. En la figura 2 se presentan los valores de los trminos E para los tres tamaos, y los de B y C slo para el tamao mayor, correspondientes al perodo de validacin de la prueba # 3; es decir, la prediccin
E3 E2 E1 B3 C3
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 Das
Fig. 2. Comparacin de los trminos E i con B3 y C3.
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de agosto de 1996 con los datos del perodo mayo, junio y julio. Para hacer el anlisis es necesario adems, recordar que los nmeros 3, 2 y 1 identifican las partculas de mayor, mediano y menor tamao, respectivamente. Como puede observarse en la figura anterior, los valores de Ei son muy superiores a los valores de B3 y C3, lo que permite plantear que la etapa que mayor resistencia ofreci al desarrollo de la reaccin global fue la de reaccin qumica en la super-
ficie del slido. Adems, es notable que sta crece apreciablemente con el radio de la partcula, y que su variabilidad es mucho mayor que la de las etapas de difusivas. Durante todo el perodo B3 fue mayor que C3, lo que indica que la resistencia que ofrece el transporte de masa en la interfase gas-lquido es superior a la que opone el transporte de masa en la interfase lquido-slido. La figura 3 permite una mejor comparacin de las magnitudes de las resistencias de las etapas difusivas, a travs de los
7,00E-07 6,00E-07 5,00E-07 4,00E-07 3,00E-07 2,00E-07 1,00E-07 0,00E+00

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23
B3 B2 B1 C3 C2 C1
Das
trminos Ci y Bi.
Fig. 3 Comparacin de los trminos Bi y Ci.
Los resultados de la comparacin de los trminos Ci y Bi muestran que los valores de Ci son marcadamente superiores a los valores de Bi, lo que reafirma que la resistencia que opone la pelcula lquida de la interfase gas-lquido es mayor que la que ofrece la pelcula lquida de la interfase lquidoslido durante todo este perodo. Ntese que B1 se encuentra por debajo de C3 y C2, lo que indica que la resistencia que opone el transporte de masa en la interfase lquido-slido en las partculas ms grandes, es mayor que la que opone el transporte de masa en la interfase gas-lquido en el caso de las partculas menores. Teniendo en cuenta que las partculas de menor tamao son las que se encuentran en mayor proporcin, y que B1 se mantiene por encima de C1, este cruzamiento de las magnitudes de las resistencias no cambia el planteamiento
inicial de este prrafo. Resultados similares fueron obtenidos en el resto de las pruebas. Es necesario resaltar que esta valoracin sobre el comportamiento cintico de la lixiviacin del nquel corresponde exactamente con los resultados obtenidos de las predicciones hechas a partir de datos de laboratorio. /4/
Conclusiones
1. Para utilizar los datos de operacin de planta con fines predictivos, es indispensable realizar previamente su estudio y tamizado, el que debe desarrollarse en dos pasos: inicialmente deben eliminarse los valores anmalos respecto al rango normal de trabajo de cada parmetro de operacin, y posteriormente eliminar el conjunto de valores que reporten un comportamiento fenomenolgico radicalmente diferente, sin causa aparente.
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2. Se determin que el modelo de regresin que relaciona la constante de velocidad de reaccin con los parmetros de operacin es el siguiente: K s = B 1 * E X T R A C EXP+ B 2 * P N I A L * C N H 3 + +B3*QUN/TEMP+B4*MS+B5*MR+ +B7*DP+B8*PNIAH+B9*PCOAH+ +B10*PFEAH +B11*F1+B12*F2+B13*F3 donde: EXP = 0,02 - 0,03 segn el perodo tratado. 3. Este modelo se cumpli tanto para los datos de operacin del ao 1996 como del 1997, a pesar del cambio del comportamiento del sistema reaccionante a nivel industrial como resultado de diferentes condiciones de operacin, lo que evidencia la generalidad de su aplicacin. 4. Del anlisis de los trminos que representan las resistencias de las diferentes etapas de la reaccin global, se determin que la etapa que mayor resistencia ofreci al desarrollo de la reaccin global fue la de reaccin qumica en la superficie del slido; que sta aumenta notablemente al aumentar el radio de la partcula, y que su variabilidad es mucho mayor que la de las etapas difusivas; entre estas ltimas la que ofrece mayor resistencia es la pelcula lquida de la interfase gas-lquido. 5. Por los resultados de las predicciones realizadas con los datos del ao 1996, se infiere que los perodos que se toman como base de datos para determinar las ecuaciones de regresin, deben ser lo ms actual posible y tener un tamao adecuado, lo suficientemente grande para asegurar una regresin confiable y lo suficientemente pequeo para evitar cambios del comportamiento del proceso. 6. De las pruebas realizadas en el ao 1997 se determin que la que dio mejor resultado fue la # 5, que consider que la nueva instalacin de la primera serie de lixiviacin actual puede ser predicha como una secuencia de nueve turboaireadores en serie, debido a que esta variante posee el por ciento de repetibilidad ms alto y una correspondencia adecuada desde el punto de vista terico entre la temperatura y la constante de la velocidad de reaccin. 7. Se determin que el procedimiento desarrollado para predecir el comportamiento del sistema
reaccionante que se lleva a cabo en la primera etapa de lixiviacin es correcto, y lo suficientemente confiable para ser utilizado en la gestin de la direccin operativa de la planta, debido a que ste es capaz de predecir el comportamiento de la instalacin industrial cumpliendo el requisito establecido por la direccin tcnica de la fbrica, que considera como buena una prediccin si el por ciento de nquel simulado se encuentra dentro del rango dado por el por ciento de nquel industrial 0,05. Los resultados obtenidos en los perodos analizados cumplen este requisito a niveles mayores del 93 %, tanto durante el proceso de verificacin, como en el de validacin de las predicciones realizadas. 8. El procedimiento predictivo es lo suficientemente flexible como para poder predecir el comportamiento del sistema reaccionante, tanto en la instalacin convencional como en la modificada.
Nomenclatura
Smbolo Significado a': superficie interfacial G-L/volumen de la suspensin G-L-S, m2/m3 ap: rea de la superficie exterior de la partcula de radio R, m2. b: coeficiente estequiomtrico B: trmino con que se representa la resistencia de la pelcula lquida de la interfase G-L bi, ci, y di: coeficientes de la curva caracterstica del comportamiento del sistema reaccionante. C: trmino con que se representa la resistencia de la pelcula lquida de la interfase L-S Cag: concentracin de A en el gas, mol/m3 CO1 y CO2: coeficientes del modelo de reaccin global, que considera esenciales tres etapas de la reaccin global D: dimetro del recipiente, m d: dimetro del impelente, m E: trmino con que se representa la resistencia que ofrece la reaccin qumica en la superficie del centro o ncleo sin reaccionar EXTRAC: % de nquel extractable fi: fraccin msica de partculas de radio Ri en MS,(Mi/MS) h: retencin fraccional de gases en VT I: fraccin no convertida
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I: fraccin no convertida global IC: intervalo de confianza k: relacin entre los dimetros de los impelentes (d1 /d2 ) K: relacin entre los dimetros de los reactores (D1 /D 2 ) Kal: coeficiente de transferencia de masa de la pelcula lquida de la interfase L-S, kmol/m2.s kL: coeficiente de transferencia de masa de la pelcula lquida de la interfase G-L, kmol/m2.s ks: constante de velocidad de reaccin, s-1 L/S: relacin lquido slido n: grados de libertad n1,n2:velocidad de agitacin empleada en la industria y en el laboratorio, respectivamente, rpm. ni: nmero de partculas de radio Ri, en la unidad de volumen de suspensin G-L-S PFEPpro(fi): % de Fe promedio, al final de la prueba de lixiviacin, s PFEPpro(in): % de Fe promedio, al inicio de la prueba de lixiviacin, s PFEPpro(t): % de Fe promedio, en cualquier instante de tiempo, s PNIPpro(fi): % de Ni promedio, al final de la prueba de lixiviacin, s PNIPpro(in): % de Ni promedio, al inicio de la prueba de lixiviacin, s PFEAH: % de hierro alimentado a hornos PFEP: % de hierro a la salida de la primera etapa PNIAH: % de nquel alimentado a hornos PNIPs: % de nquel predicho o simulado PNIPpro(t): % de Ni promedio, en cualquier instante de tiempo, s PNIteo: % de nquel terico o calculado Ri: radio de la partcula de tamao i, m S(5): desviacin estndar para muestras de medias 5 t: tiempo de reaccin, s
tr:
tiempo de residencia medio para cada elemento de la secuencia de reactores industriales, min Us: velocidad superficial del gas, m/s X: conversin X2: estadgrafo. 2. (ji cuadrado) X, XB: conversin global Y: tiempo de reaccin completa/tiempo de residencia
Letras griegas
: nivel de significacin estadstica : viscosidad (N.s/m2) b : densidad molar del slido, mol/m3 L :densidad del lquido, kg/m3 m:densidad de la suspensin, kg/m3 S: densidad de las partculas slidas, kg/m3 i: tiempo de reaccin completa, para la partcula de tamao i
Bibliografa
1. DUPOTEY R, B. y R. VIERA B.: Componentes de un modelo matemtico para un sistema reaccionante G-L-S, con agitacin, Tecnologa Qumica, 16 (2): 93-98, 1996. 2. _______________: Modelo matemtico para una secuencia de reactores G-L-S, con agitacin, Tecnologa Qumica, 16 (2): 40-46, 1996. 3. _______________: Caracterizacin matemtica de un sistema reaccionante gas-lquido-slido, Tecnologa Qumica, 18 (1-2): 108-114, 1998. 4. ______________: Procedimientos de prediccin del comportamiento de reactores gas-lquido-slido (en imprenta) utilizando datos de laboratorio como informacin primaria. 18 (3):27-37, 1998. 5. GONZLEZ, V., I. RODRGUEZ, E. GONZLEZ y L. M. PERALTA: Generalidades para el estudio de etapas con reaccin qumica mediante modelos, Tecnologa Qumica, Ao VI, No. 2, pp. 1 - 9, 1985.
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Viscosmetros de tubo para mieles finales de la industria azucarera

Armando A. Daz Garca, Isolina Avila Martnez
En este trabajo se dan las caractersticas del diseo y la tcnica experimental de un viscosmetro para la determinacin de la viscosidad de las mieles finales de la industria azucarera. Se hace un estudio de los principales mtodos de medicin y se brinda un ejemplo de clculo en el cual se muestra que las mieles finales son fluidos seudoplsticos, cuyo modelo reolgico se ajusta al modelo de Ostwald de Waele.
_____________________
The characteristics of design, and the experimental technique of a viscosimeter to determinate the viscosity of molasses in sugar industry are showed in this paper. The principal methods of measurement are described, and an illustrative example is developed. It was demonstrated that molasses are pseudoplastic fluids with the Ostwald de Waele model, and its rheological model.
Introduccin
Para los tiempos actuales, en los que urge ganar en eficiencia en cualquier rama industrial, se hace indispensable la constante medicin de las propiedades de los fluidos en procesos. La industria azucarera, por sus particularidades, es una industria donde los materiales en proceso cambian constantemente sus propiedades fsicas en dependencia de muchas variables de proceso, entre las que se encuentran: variedad de la caa, tiempo de cortada, materias extraas, calidad del proceso, etctera. Debido a esto, es muy difcil predecir exactamente las propiedades fsicas y es necesario medirlas. Existe un sinnmero de equipos para la determinacin de la viscosidad, casi todos fabricados por firmas de reconocido prestigio y cuyas mediciones resultan altamente satisfactorias. Estos equipos generalmente son costosos y casi nunca son adquiridos para su uso en los ingenios; por otro lado, presentan mtodos de operacin que resultan difciles de llevar a cabo por los tcnicos de la industria, los cuales, disponiendo a veces de los viscosmetros, no saben utilizarlos. Con este trabajo se inicia una serie de artculos, en los cuales se darn los diseos de varios viscosmetros de muy fcil construccin en cualquier taller, y que permiten medir la viscosidad de jugos y meladuras en un caso y la de las mieles en el otro, dndose todos los elementos indispensables para su
diseo y, adems, las tcnicas para operarlos de forma efectiva. En este artculo se tratarn, en particular, los viscosmetros para productos muy viscosos como las mieles.
Fundamentos tericos
Por lo general, los viscosmetros utilizados en la industria son de dos tipos: rotacionales y de tubo, cualquiera de ellos resulta efectivo cuando son bien manipulados, siendo los rotacionales ms difciles de construir, aunque son ms fciles de operar y ms limpios para trabajar. Teniendo en cuenta las facilidades de construccin que presentan los viscosmetros de tubo, los mismos resultan ideales para la medicin en planta, de forma econmica y efectiva. Ellos estn formados esencialmente por una cmara cilndrica que sirve de depsito del material para medir y de un tubo de pequeo dimetro por el cual se hace fluir el material. Los materiales de la industria azucarera en Cuba presentan comportamientos reolgicos dismiles, pero fundamentalmente todos son fluidos que no presentan dependencia con el tiempo (tixotropa despreciable), y que los podemos agrupar en dos tipos fundamentales: newtonianos, como el guarapo, la meladura y la lechada de cal (1, 2) y no-newtonianos, caracterizados por el modelo reolgico de Ostwald de
62
Waele como las mieles finales (2), las masas cocidas (3, 4, 5) y las suspensiones de cachaza, cuyo comportamiento reolgico ha sido poco estudiado. Teniendo en cuenta lo anteriormente planteado, slo se tratarn los fluidos independientes del tiempo, que cumplen los modelos reolgicos antes planteados; para el caso de otros modelos el lector puede remitirse al libro de H. P. Skelland /7/, el cual trata en detalle las particularidades de los viscosmetros de tubo y el tratamiento para diferentes modelos.
En los fluidos sin esfuerzo cortante inicial, la curva de flujo tpica se caracteriza por ser una funcin no lineal que pasa por el origen de coordenadas. En la industria azucarera abundan los materiales sin esfuerzo cortante inicial, y en este tipo de material se basar nuestra atencin:
Fluidos Ostwald de Waele

Para estos fluidos el modelo matemtico que describe la curva de flujo viene expresado por la ecuacin:
= K dv dr
Fluidos no-newtonianos independientes del tiempo

Los fluidos no-newtonianos independientes del tiempo son aquellos cuyas propiedades son independientes del tiempo y para los cuales el comportamiento reolgico puede ser descrito por una ecuacin del tipo:
= f dv dr
(3)
(1)
Esta ecuacin explica que el esfuerzo cortante en cualquier punto del fluido es una simple funcin del gradiente de velocidad en ese punto. Para el caso en que el esfuerzo cortante es proporcional al gradiente de velocidad, se dice que el fluido es newtoniano y el modelo reolgico viene descrito por:
= dv dr
donde K y n son constantes para un fluido en particular a una temperatura dada. K es denominado ndice de consistencia, su magnitud est dada por el valor de la viscosidad aparente (a) a gradiente unidad , n es denominado ndice de flujo y representa el grado de alejamiento del comportamiento newtoniano; si n=1 el comportamiento es newtoniano, si n< 1 es seudoplstico y si por el contrario, n >1 se denomina dilatante.
Determinacin de las propiedades de flujo

Muchos tipos de viscosmetros no pueden ser utilizados para trabajos cientficos o de ingeniera. Esto se debe a que factores de su diseo hacen imposible determinar la relacin existente entre el esfuerzo cortante y el gradiente de velocidad. Existen cuatro tipos de viscosmetros de una manera general: - De tubo. - Rotacionales de cilindro concntrico. - Rotacionales en medio infinito. - Rotacionales de cono y plato.
(2)
Los fluidos que tienen un comportamiento como el descrito por la ecuacin (1) reciben el nombre de fluidos no-newtonianos. Estos pueden subdividirse en dos grandes grupos, dependiendo de la naturaleza de la funcin:
Fluidos con esfuerzo cortante inicial Fluidos sin esfuerzo cortante inicial
Los fluidos con esfuerzo cortante inicial se caracterizan por su curva de flujo ( vs dv/dx),la cual posee un intercepto en el eje de los esfuerzos cortantes, denominado esfuerzo cortante inicial , y que fsicamente representa el esfuerzo que debe vencer el fluido para comenzar a fluir.
Viscosmetros de tubo
Estos instrumentos se disean especialmente para medir las prdidas por friccin que experimenta un fluido a travs de un tubo cilndrico de dimensiones conocidas en rgimen laminar y estacionario, las cuales pueden ser deducidas a partir de una serie de mediciones de cada de presin y de flujo.
63
Los esfuerzos cortantes son obtenidos midiendo la fuerza de friccin por unidad de rea, y para estos equipos viene dada por la relacin:
D P = 4L
8v D
(6)
(4)
siendo la viscosidad efectiva e, una funcin de (8v/ D). Estos viscosmetros, por lo general, son diseados y construidos por los propios investigadores y prcticamente no se ofertan en el mercado de manera regular. El factor fundamental en el diseo de estos equipos lo constituye la magnitud de la relacin L/ D del tubo del viscosmetro, las mediciones efectuadas sern mucho ms exactas en la medida que L/ D sea mayor. En la figura 1 se muestra un diagrama esquemtico de la instalacin del viscosmetro de tubo en el cual el fluido es forzado para fluir bajo la presin de un gas inerte, cuya presin es regulada mediante un regulador de presin y una vlvula de escape, la presin P se mide en el recipiente del viscosmetro y el flujo se determina directamente, calculando el tiempo en que se llena un recipiente previamente tarado (en peso o en volumen).
donde, para los viscosmetros de tubo como el que se muestra en la figura 1 :

P = P + g H + L
zb
b
(5)
El gradiente de velocidad se define a partir de la ecuacin de Hagen-Poiseuille y para los fluidos newtonianos viene dado por:
dv dr = 8v D
De acuerdo con esto la viscosidad viene dada por:

=
8v D
Esta definicin se extiende a los fluidos no newtonianos a partir de la ecuacin:
Fig. 1 Diagrama de flujo para los viscosmetros de tubo a presin.
Estos viscosmetros varan mucho en dimensiones y formas, las cuales dependen de las caractersticas de los fluidos para medir. Por ejemplo, para las mieles finales los L/D utilizados no pueden ser
muy grandes por las altas viscosidades del producto, lo que traera por consecuencia la necesidad de utilizar presiones elevadas en el gas, lo cual no es conveniente por razones obvias.
64
Fig. 2 Viscosimetro de tubo
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Para fluidos que presentan una gran variacin de la viscosidad con la temperatura, se recomienda que el tubo se encuentre rodeado por el propio fluido para medir, tal como se muestra en la figura 2, de manera que se anulen los gradientes de temperatura que pueden alterar la temperatura del producto para medir.
- Tener un estricto control de la medicin del tiempo en que se llena el recipiente, as como en la lectura de la presin en el manmetro diferencial. Los datos para determinar la curva de flujo fueron obtenidos a partir de la siguiente tcnica experimental: - Se vierte el fluido para medir en el depsito del viscosmetro y se cierra hermticamente, conectndose las tomas de presin. - Se regula la presin hasta un valor inicial fijo. Para ello se fija un valor lmite en el regulador y se abre ligeramente la vlvula de escape de aire hasta lograr la presin deseada. - Se quita el tapn al tubo de medicin, cuantificndose el tiempo en que tarda en llenarse un recipiente pequeo de volumen conocido. - Se tapa la salida del capilar. - Se vara la presin hasta otro valor deseado. Esto se hace cerrando la vlvula de escape de aire en cierta medida. - Se repite el ciclo hasta obtener 5 puntos o ms.
Descripcin del viscosmetro utilizado

Viscosmetro para miel Para determinar la viscosidad de la miel se propone utilizar un viscosmetro de tubo a presin, con el tubo inmerso en la miel, el cual permita determinar la cada de presin que se ejerce para hacer fluir la miel a travs del tubo del viscosmetro. El mismo consta de un recipiente cilndrico para las muestras de 100 mm de altura y 60 mm de dimetro, el cual forma un solo cuerpo con otro cilindro (bao) de 20 mm de dimetro y 120 mm de longitud, en el que, en su interior y de forma concntrica, se coloca el tubo de medicin, intercambiable, de 130 mm de longitud y dimetro que se especificar luego, sujeto en la parte inferior por una rosca situada en el centro del fondo, tal como se muestra en la figura 2. En la parte superior presenta una toma con oliva, para un manmetro, con el fin de medir la presin y a su lado la toma de entrada de aire a presin. En la lnea de aire est situado un regulador de presin con una vlvula de escape a la atmsfera, con la cual se controla la presin deseada en el recipiente del viscosmetro. Los tubos del viscosmetro se pueden seleccionar de acuerdo con la viscosidad de la miel y la presin de aire disponible, en nuestro caso los tubos utilizados fueron de 3,5; 6,0 y 8,0 mm de dimetro.
Ejemplo de clculo
Ecuaciones para el clculo Clculo de la cada de presin La expresin para el clculo de la diferencia de presin, ejercida para obtener el flujo medido, fue determinada a partir de un balance de energa mecnica en el viscosmetro; de acuerdo con esto:
P =
hg
Hhg +
zb
m
L + hm g
(7)
Tcnica experimental
Para obtener buenos resultados durante el trabajo con este viscosmetro, es necesario garantizar que los parmetros que intervienen en el sistema de medicin no varen considerablemente. Es decir, se debe tener en cuenta que: - Las fluctuaciones de presin en la lnea sean lo ms pequeas posibles. - La temperatura de la muestra para medir oscile poco en relacin con la que queremos mantener.
donde: Hhg: altura de la columna de Hg leda en el manmetro diferencial (m); L: longitud del tubo de medicin (m); hm: altura media de miel en el recipiente del viscosmetro (m); hg: densidad del Hg (kg/m3 ); m: densidad de la miel (kg/m3).
Clculo del gradiente de velocidad

El flujo volumtrico se determina por medio de la ecuacin:
66
Q=
V t
(8)
innecesario, por ser el cambio de altura despreciable. Clculo de hm: hm = 0,09 m VR = (D2/4)hm = (3,14(0,06)2/4) h VR = 0,028 27 h Como se han extrado 20 cc, VR = 0,000 02 m3 h =0,000 02/0,028 7 =0,007 m , que es la altura que habr descendido el nivel en el viscosmetro cuando se hayan extrado 20 cc para la medicin. hf = 0,09 - 0,007 = 0,083 que es la altura, al final de la medicin, que tendr el nivel de miel en el recipiente del viscosmetro. hm =(hm + hf)/2 = (0,09 + 0,083)/2 hm = 0,086 6 m , ser la altura media del nivel de miel durante la medicin. Por tanto, sustituyendo los valores en la ecuacin (7) P = 13 600x9,81x0,045 + 1 420x9,81 x(0,13 + + 0,086 5) P = 9 019,61 Pa Clculo del esfuerzo cortante: De la ecuacin (4)
= D P 0,008 9 019,61 = 4L 4 0,13
donde: Q: flujo volumtrico (m3/s); V: volumen del recipiente tarado para la medicin (m3 ); t : tiempo en que se llena el volumen tarado (s). La velocidad media se determina por la relacin:
v= Q Af
(9)
donde: v: velocidad media del fluido (m/s); Af: rea de flujo del tubo de medicin (m2). El gradiente de velocidad se calcula por la ecuacin:
b8v Dg = 32 V tD
(10)
Clculo del esfuerzo cortante

El esfuerzo cortante se determina por la expresin:
= D P 4L
(11)
Ejemplo de clculo para los datos experimentales, determinados a la temperatura de 30 C, dados en la tabla 1
Clculo de la cada de presin P = [hg Hhg + m (L + hm) ] g hg = 13 600 kg/m3 Hhg = 0,045 m m = 1 420 kg/m L = 0,13 m g = 9,81 m/s2. La altura media hm, se determina para corregir la variacin de altura que tiene lugar en el recipiente del viscosmetro mientras se hace la medicin; cuando el recipiente del viscosmetro se disea de un dimetro suficientemente grande, este clculo puede ser
3
= 130,6 Pa
Clculo del gradiente de velocidad: Segn la ecuacin (10)
b8v Dg = 32 V tD b8v Dg = 32 20 b3,14 0,008 t g = 356,46 t

3
Para t =37 s
b8v Dg = 10,76 s
e =
y la viscosidad efectiva ser segn la ecuacin (6)
b8 v Dg
e = 130,6 10,76 = 12,00 Pa s
En la tabla 1 se muestran los resultados obtenidos con los tres tubos de medicin.
67
Tabla 1 Valores experimentales obtenidos en el viscosmetro de tubo
Dimetro del tubo: 3,5 mm Hhg t (s) (m) 0,009 301 0,165 172 0,205 136 0,245 101 Dimetro del tubo: 6 mm ; Hhg t (s) (m) 0,045 55 0,125 25 0,205 15 0,245 12 Dimetro del tubo: 8 mm ; Hhg t (s) (m) 0,045 37 0,085 21 0,105 16 0,125 14 0,145 11
; Volumen de medicin: 10 cc hm P h (m) (m) (Pa) 0,09 0,088 2 14 900 0,086 0,084 6 25 000 0,083 0,083 7 29 160 0,079 0,080 8 35 620 Volumen de medicin: 10 cc hm P h (m) (m) (Pa) 0,09 0,088 2 9 043 0,086 0,084 6 19 691 0,083 0,083 7 30 316 0,079 0,080 8 35 623 Volumen de medicin: 10 cc hm P h (m) (Pa) (m) 0,090 0,086 9 012,6 0,083 0,079 1 425,8 0,076 0,072 16 720,1 0,069 0,065 19 396,2 0,062 0,058 21 964,2
(Pa) 100,29 168,28 196,28 239,77 (Pa) 104,33 227,16 349,75 410,97 (Pa) 130,6 219,3 260,3 294,4 337,75
(8v/D) s-1 7,89 13,80 17,46 23,51 (8v/D) s-1 8,57 18,86 31,43 39,30 (8v/D) s-1 10,75 18,95 24,87 28,42 36,17
e (Pas) 12,7 12,19 11,24 10,19 e (Pas) 12,1 12,0 11,1 10,46 e (Pas) 12,89 11,57 10,47 10,36 9,34
Discusin de los resultados

En la figura 3 se presenta la seudocurva de flujo de vs (8v/D) para todos los dimetros de tubos utilizados, en la misma se puede observar que se obtienen resultados similares. Por los valores de h m dados en la tabla 1, se puede ver que la correccin de altura puede ser despreciada cuando el volumen de muestra tomado es pequea. La seudocurva de flujo obtenida es caracterstica de un fluido seudoplstico, que se ajusta al modelo Ostwald de Waele, con ndice de flujo 0,84 e ndice de consistencia 17,90 con un error medio de 5,1% y coeficiente de regresin de 0,987 7.
3), lo que indica que no es necesario hacer correcciones viscosimtricas que en ocasiones resultan laboriosas. 2. Las mieles estudiadas resultaron fluidos seudoplsticos con un ndice de flujo de 0,84 y un ndice de consistencia de 17,90, por lo que el modelo reolgico puede ser descrito por la ecuacin de Ostwald de Waele que en este caso particular es: = 17,90 (8v/D)0,84 3. Para la miel estudiada, en particular, la viscosidad efectiva viene dada por: e = 17,90 (8v/D)-0,16
Conclusiones
1. El viscosmetro para mieles resulta adecuado, observndose que cualquiera que sea el dimetro utilizado, los resultados resultan similares (ver fig
Nomenclatura y unidades
Af: rea de flujo del tubo del viscosmetro (m2) D: dimetro del tubo de medicin del viscosmetro (m2) g: aceleracin de la gravedad (m/s2)
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h: altura de lquido en el interior del recipiente (m) ho: altura inicial de lquido en el recipiente (m) hf: altura final del lquido en el recipiente, despus de una medicin (m) hm: altura media de lquido en el recipiente durante la medicin (m) Hhg: altura de mercurio en el manmetro diferencial que mide la presin en la cmara del viscosmetro (m) K: ndice de consistencia del modelo Ostwald de Waele L: longitud del tubo de medicin del viscosmetro (m) P: presin (Pa) Q: flujo volumtrico (m3/s) r: radio (m) t: tiempo (s) V: volumen de muestra durante una medicin (m3) VR: volumen que ocupa en el recipiente del viscosmetro el flujo extrado durante la medicin (m3) v: velocidad del fluido en el tubo del viscosmetro (m/s) : viscosidad newtoniana (Pa.s) e: viscosidad efectiva (Pa. s) : esfuerzo cortante (Pa)
Bibliografa
1. GARCELL P., LEONEL y KANCHO KOLAROV: Estudio reolgico de las mieles finales de la industria azucarera, Trabajo de investigaciones, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1972. 2. DIAZ G., ARMANDO y FELIX RIVERA: Propiedades fundamentales para los clculos hidrulicos en el proceso de azcar crudo, Trabajo de Diploma, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1984. 3. DIAZ G., ARMANDO y PLCIDA GONZLEZ: Comportamiento reolgico de las masas cocidas de tercera, Trabajo de Diploma, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1976. 4. DAZ G., ARMANDO y OSVALDO PRADES: Prediccin del efecto de la temperatura sobre los parmetros reolgicos de mieles y masas cocidas. Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1977. 5. DIAZ G., ARMANDO y DAVID GARCA: Manual de Hidrulica Aplicada, Ediciones ISPJAM, Universidad de Oriente, Santiago de Cuba, 1985. 6. DAZ G., ARMANDO y RODOLFO FERNNDEZ: Influencia del dimetro de los cristales en el comportamiento reolgico de las masas cocidas, Trabajo de Diploma, Universidad de Oriente, 1980. 7. SKELLAND, A. H. P.: Non Newtonian Flow and Heat Transfer, Edicin Revolucionaria, La Habana, 1969.

Ttulo: Flujo de fluidos no-newtonianos Contenido: Estudio de los mtodos de clculo hidrulico en flujo de fluidos no-newtonianos en rgimen laminar y turbulento. Seleccin de conductos ptimos. Flujo de suspensiones homogneas y no homogneas. Profesor: Ing. Armando Daz Garca, PT Fecha: Mayo 1999 Total de horas: 50 Centro solicitante: Oferta
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Criterios generales para la evaluacin y diseo de torres de enfriamientos autoventilados (TEA)

Juan M. Mesa Prez,* Reynaldo Guilln Gordn,** Luis Brossard Gonzlez,** Drina McPherson Snchez,** Gustavo Padr Terrero**
*Centro Nacional de Electromagnetismo Aplicado, **Universidad de Oriente
En el presente trabajo se exponen una serie de criterios por tener en cuenta para el diseo y evaluacin de TEA, obteniendo a partir de balances de masa y energa expresiones que permiten conformar estrategias para la evaluacin y diseo de estas torres. A manera de ejemplo se realiza un anlisis sobre las posibilidades de incrementar el enfriamiento de una TEA instalada en la Empresa Frigorfica "Santiago 2".
_____________________
In this paper they are shown a few questions that necessarily have to be taken into account in the design and evaluation for autoventilating cooling towers (ACT). Mathematical expressions of the mass and energy balance may confirm the strategy for the calculation of these types of towers. As an example, it is carried out the analysis about the possibilities of increasing the cooling range in an ATC installed at Refrigerating Enterprise Santiago 2.
Introduccin
Muy pocos esfuerzos se han dedicado al estudio sobre las torres de enfriamiento cuando los flujos viajan en un mismo sentido, debido a la baja capacidad de intercambio de calor y masa que presentan con respecto a las torres de enfriamiento que trabajan con los flujos a contracorriente. Por lo planteado anteriormente estas ltimas reinan sobre las primeras. En las torres a contracorriente, el grado de enfriamiento es proporcional a su altura, pero claro est, un incremento de sta hace necesario el uso de ventiladores ms potentes para lograr que el aire
venza las resistencias que se oponen a su movimiento, apareciendo adems de inconvenientes hidrodinmicos, problemas constructivos que obligan a establecer valores lmites de altura segn sea el tipo de torre que se disee./6/ En estos casos el flujo de aire es provocado por ventiladores si el tiro es forzado, y extractores, si el tiro es inducido, usando empaquetaduras para lograr un mayor contacto aire-agua (Fig.1). Las TEA son torres en las cuales los fluidos viajan en el mismo sentido y por tanto, la extensin de la lnea de operacin est restringida por su pendiente (L/G) y la temperatura de bulbo hmedo (tbh) del aire a las condiciones de salida (Fig.2).
Fig 1. Curva de operacin para el caso de TEC.
Fig 2. Curva de operacin para el caso de TEA.
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El flujo de aire (G) en estos tipos de torres se logra pasando agua a determinada presin a travs de los atomizadores, provocando una diferencia de presin entre el lugar donde el cono de agua se desarrolla y la parte exterior de la torre, haciendo que sta se autoventile. El flujo de aire depende de la presin, nmero y disposicin de los atomizadores. A diferencia de las TEC no utilizan ventiladores ni empaquetaduras para su funcionamiento./4/ A pesar de las posibilidades evidentes de las torres a contracorrientes las TEA, por sus caractersticas, en algunas situaciones suelen ser ms econmicas, lo que hace necesario el desarrollo de una metodologa para su evaluacin y diseo, situacin que se resuelve en este trabajo, el cual para su mayor comprensin se divide en las siguientes partes: 1. Criterios generales para el diseo de TEA. 2. Obtencin a partir de los balances de masa y energa de: - Ecuacin de la lnea de operacin. - Ecuacin de la lnea de fuerza-impulsora. - Ecuacin de diseo. 3. Estrategia por seguir para el diseo y evaluacin de las TEA a partir de esquemas generalizados de aprendizajes (EGA). A manera de ejemplo se realiza la evaluacin de la TEA perteneciente a la Empresa Frigorfica "Santiago 2".
La aproximacin de la temperatura se define como la diferencia entre la temperatura del agua de salida y la temperatura de bulbo hmedo del aire de entrada, es decir, la aproximacin de la temperatura del agua de salida a su valor mnimo posible. Debe observarse que el agua, en estos casos, no puede enfriarse por debajo de la temperatura de bulbo hmedo del aire a la salida, la cual coincide con el punto de interseccin entre la lnea de operacin y la curva de equilibrio, y donde la fuerza impulsora se anula. Los autores proponen un mtodo para la seleccin de la aproximacin de temperatura llamado mtodo del 60 % de eficacia, y consiste en considerar que la eficiencia de enfriamiento es de 60 % con respecto a la mxima diferencia de temperatura que puede alcanzarse tericamente (la temperatura de bulbo hmedo). La expresin es la siguiente:
= t L 2 t L1 t L 2 tbh
Luego:
t L1 = t L 2 E t L 2 tbh
Criterios generales para el diseo de TEA

Resulta antieconmico disear torres basndose en la temperatura de bulbo hmedo del aire que interacciona con la corriente de agua a la salida, o sea, para el caso de TEC corresponde con la tbh del aire entrante y para las TEA con la tbh de la corriente de aire saliente, debiendo llegarse a un compromiso entre las condiciones mximas y medias. Uno de los mtodos sugeridos es el uso de la llamada temperatura hmeda de 5 por 100, que se define como la temperatura hmeda que no es sobrepasada por ms del 5 % del nmero total de horas durante los meses de junio a septiembre, y que se calcula del estudio de los datos meteorolgicos locales. /2/ El procedimiento de diseo consiste en un nmero de etapas que son: a) Seleccin de la aproximacin de temperatura:
b) Clculo de la seccin transversal de la torre: La seccin transversal de la torre depende de la presin, tipo, nmero y disposicin de los atomizadores. c) Evaluacin de las condiciones de operacin: En el clculo de las torres de enfriamiento las condiciones de equilibrio y operacin se expresan en funcin de la entalpia del aire y de la temperatura del agua. La temperatura hmeda del aire y la aproximacin de temperatura se especifican o se suponen, y la temperatura del agua a la entrada resulta conocida en las condiciones del proceso. Por tanto, la nica condicin de operacin para determinar es la entalpia del aire a la salida. /8/ d) Clculo de la altura de la torre: Conociendo la lnea de equilibrio y de operacin, ambas dibujadas como entalpia del aire frente a la temperatura del agua, se calcula el nmero de unidades de transferencia y se multiplica por la altura de una unidad de transferencia para obtener la altura de la torre.
71
e) Clculo de la razn ptima aire-agua: Con el incremento de la presin de atomizacin para el caso de las TEA, disminuye la relacin (L/ G) hasta cierto valor a partir del cual el agua comienza a elevar su temperatura de salida debido al reducido tiempo que permanecen las gotas dentro de la torre, provocado por las altas velocidades que desarrollan al incrementarse el flujo de aire. Con el incremento de la presin de atomizacin se incrementa tambin el flujo de aire (G), haciendo que la relacin (L/G) disminuya y por tanto, se logre un mayor enfriamiento, que vara desde cero cuando
la pendiente (L/G) = hasta el t correspondiente a la razn (L/G) = 0. Lo anterior es cierto slo si el tiempo de residencia de las gotas de agua es suficiente para que se produzca el intercambio aireagua, a partir de cierto valor de tiempo de residencia, la temperatura de salida del agua comienza a incrementarse. El punto en el cual se observa este cambio de tendencia corresponde a la razn (L/G) de operacin ptima.
Balance de masa y energa

Balance de masa en un diferencial dz de la torre
L + dL + GS Y = L + GS Y + dY
g
(1)
L + dL + GS Y = L + GS Y + GS dY dL = GS dY
Esta ecuacin define la cantidad de agua que se evapora durante el proceso y que es absorbida por el aire para incrementar su humedad./6/
LdH L = GS dHG
(2)
Obtencin de la lnea de operacin:
Balance de energa
bL + dLgbH + dH g + G H
L L S
= LHL + GS HG + dHG
A partir de la ecuacin obtenida por el balance de energa.

LdH L = LCL dt L
LHL + LdHL + dLHL + dLdHL + GS HG = LHL + GS HG + GS dHG
Teniendo en cuenta que la cantidad de agua evaporada durante el proceso puede despreciarse si se compara con el flujo de agua de enfriamiento y debido al alto valor de la humedad relativa en nuestro pas (superior a 90 %), se puede plantear que dL 0.
Sustituyendo ( 3 ) en ( 2 ) se obtiene que:

LCL dt L = GdH G LCL dt L = GS dHG
1 1
z
2
z
2
72
Resolviendo la integral
LCL t L 2 t L1 = Gs HG 2 HG1 LCL HG 2 HG1 = GS t L 2 t L1
g b
g
(3)
G GS dH G = t i t G adz + Yi Y o adz KG KG
FG b H
g IJK
pero se conoce
Para el caso de torres autoventiladas en las cuales el flujo es paralelo, Hg2 < Hg1 , por tanto, la pendiente es negativa.
LCL H g 2 H g1 = GS t L 2 t L1
G S = CG C KG Pr
SC =1 Pr
F I GH JK
0 ,56
para sistemas aire-agua a p=1 atm
(4)
Ecuacin de diseo. Utilizacin de la diferencia de entalpa como fuerza impulsora./2/

LdH L = LCL dt L = q = L ds t L ti
GS dH G = CG t i t G + Yi Y o adz KG CG t i + Yi o = Hi CG t G + Y o = HG
CS dHG = K G adz Hi HG
g b
Para un ds
ds = a s d 2 Z= LCL dt L L a s 1 t L ti LCL dt L = L a s dz t L t i
z
2
CS dHG = K G aPM Hi HG dz LCL dt i = L a t i t L dz
Sustituyendo en (2)
KG aPM Hi H G = L a t i t L
Pero como
LH L = GS dHG GS dHG = CG dt G GS = KG aMP Hi HG dz
Z= GS dH K G aMP 1 Hi H G
2
La H HG = i KG aPM ti t L
(5)
Para torres autoventiladas ti < tL, por lo que la ecuacin de la lnea de fuerza impulsora nos queda
H HG La = i KG aPM t L ti
(6)
Lnea de fuerza impulsora

Segn la ecuacin (2)
LdH L = GS dH G LdH L = LC L dt L = L a t L t i dz GS dHG = GS CG dt G + GS o dY
GS CG dt G = G a t i t g dz GS o dY = KG a Yi Y o dz
Representacin grfica
Sustituyendo y efectuando
GS dHG = G a t i t G dz + KG a Yi Y o dz
Dividiendo entre KG
GS dH G G = t i t G adz + Yi Y o adz KG KG
La ecuacin de la lnea de fuerza impulsora (6) es la ecuacin de una lnea recta que une (HG1, tL1), que es un punto de la lnea de operacin, con el punto (Hi, ti), situado sobre la curva de equilibrio. Su pendiente es el primer miembro de la ecuacin (6), es el cociente del coeficiente de transferencia de calor en la fase lquida y el coeficiente de transferencia de masa en fase gaseosa multiplicado por ciertas constantes./10/ Si se dispone informacin sobre los coeficientes anteriores, la ecuacin de la lnea de fuerza impulsora se utiliza para determinar puntos correspondientes sobre la lnea de operacin y sobre la curva de equilibrio; estos puntos se emplean para determinar
73
la diferencia de entalpia (Hi - HG) necesaria para obtener grficamente el valor de la integral de la ecuacin (5). Esta ecuacin se utiliza para determinar la altura necesaria a fin de alcanzar los valores deseados de temperatura del agua a la salida de la torre (tL1). En ausencia de informacin sobre los coeficientes puede suponerse en una primera aproximacin, ti es igual a tL, o lo que es lo mismo, que la fase gaseosa no ofrece resistencia a la transferencia de masa. En este caso un punto de la lnea de operacin tiene su correspondiente sobre la curva de equilibrio situado directamente por encima de l, o sea, la pendiente es vertical.
evaluacin dada en el trabajo, se tom una torre autoventilada perteneciente a la empresa frigorfica "Santiago 2", la cual es la encargada del enfriamiento del agua proveniente de los condensadores de amoniaco del sistema. La torre tiene las siguientes caractersticas constructivas: 1. Seccin transversal: 46,89 m2 2. Altura : 5 m 3. Nmero de atomizadores: 260 Las mediciones realizadas en esta instalacin arrojaron los siguientes resultados promedios: /1/ 1. Temperatura de entrada del agua (tL2): 30,1 C 2. Temperatura de salida del agua (tL1): 28 C 3. Temperatura de bulbo hmedo del aire a la entrada (tbh): 23,8 C 4. Temperatura de bulbo seco del aire a la entrada (tG2):29,2 C 5. Temperatura del aire a la salida (tG1): 26,5 C 6. Flujo de agua de enfriamiento (L): 156 kg/s 7. Flujo del aire a la entrada (G): 206,69 kg/s Los clculos se realizarn siguiendo los pasos del algoritmo de calculo propuesto para la evaluacin de torre de enfriamiento autoventilada, en este trabajo. 1) Ubicacin de la lnea de operacin:
Mtodo de Mickley
El procedimiento anterior no da informacin alguna sobre los cambios en la temperatura y humedad de la mezcla aire-agua a lo largo de la torre. Para los casos en que la informacin sea necesaria se puede utilizar el mtodo grfico de Mickley /2/
GCG dt G = G a t i t L dz
(7)
GdH = KG aPM Hi H G dz
(8)
Punto 1 Hg1 = 22,9 tL1 = 28 C
Punto 2 Hg2 = 21,4 tL2 = 30,1 C
Dividiendo 7 entre 8
b g b g L H H OP dH K aPM = C M a dt N t t Q
G i i G G G G G
G a t i t L dz G CG dt G = GdH KG aPM Hi H G dz
2) Determinacin de los coeficientes de transferencia de calor y transferencia de masa, a partir de datos experimentales. Al tener definidos los puntos de entrada y salida del aire se supone un valor cualquiera dependiente de la lnea de fuerza impulsora, que en este caso result ser:
La = 0,29 KG a
Ga = CG KG aPM
dH Hi H G = dt G ti t G
(9)
La forma de las ecuaciones deducidas hasta el momento se representa en los esquemas generalizados de aprendizaje (EGA) del ANEXO. Ejemplo de evaluacin de una torre autoventilada Con el objetivo de detallar la metodologa de
Al realizar el procedimiento con esta pendiente de la lnea de fuerza impulsora obtenemos un valor de tG1=26,4 C, que prcticamente es igual al medido experimentalmente, por lo que aceptamos la lnea como verdadera. Luego
KG a = 206,69 Hg dH 1 29 5 Hg Hi HG
1 2
74
Para el calculo de la integral se aplicar el mtodo de los trapecios, el cual se ordena en la siguiente tabla:
HG 21,40 21,65 21,90 22,15 22,40 22,65 22,90
Hg1
Luego tmax = 30-26,5 tmax = 3,5 C Cual ser la altura necesaria para lograr el mximo enfriamiento? Para contestar a esta pregunta se hace necesario considerar que la lnea de operacin toca la curva de equilibrio. Aplicando el mtodo de los trapecios se obtiene
HG 21,40 21,65 21,90 22,15 22,40 22,65 22,90 23,15 23,40 23,65 23,90 24,15 Hi 22,75 22,90 23,05 23,20 23,35 23,50 23,65 23,80 23,95 24,01 24,05 24,15
1 Hi HG
Hi 22,75 22,90 23,05 23,20 23,35 23,50 23,65
1 Hi HG
0,74 0,80 0,869 0,95 1,05 1,176 1,33
R 0,43 0,80 0,869 0,95 1,05 1,176 0,665
RT 0,43 0,80 0,869 0,95 1,05 1,176 1,33 1,538 1,818 2,86 6,67
tL1 ( C ) Z ( m ) 30,00 29,68 29,36 29,05 28,73 28,41 28,09 27,77 27,46 27,13 26,82 26,50 0,00 0,70 1,40 2,17 3,02 3,96 5,00 6,23 7,64 9,62 13,64
Hg2
dH = R H = 5,94 0,25 = 1,485 Hi HG
Luego, sustituyendo en la ecuacin de diseo y despejando Kga obtenemos:

kmol kmol = 162 3 m 3 s atm m h atm kmol kmol L a = 0,013 05 3 = 46,98 3 m s atm m h atm C S = 0,24 + 0,45 Y2' K G a = 0,045
i
0,74 0,80 0,869 0,95 1,05 1,176 1,33 1,538 1,818 2,86 6,67

Las TEA presentan caractersticas particulares que las diferencian con respecto a las torres de enfriamiento a contracorrientes (TEA), los criterios generales para su diseo constituyen una gua para lograr comprender el porqu el uso de las TEA est limitado a determinados procesos y sus mximas posibilidades de enfriamiento coinciden con la diferencia entre la temperatura de entrada del agua (tL2) y la de bulbo hmedo del aire a la salida (tbh1), estas diferencias sern ms amplias en la medida en que el aire entre menos hmedo. La lnea de operacin en las TEA es una lnea de fuerza impulsora que se anula cuando toca la curva de equilibrio. Este punto coincide con la menor temperatura que puede alcanzar el agua tericamente. La eficacia de estas torres depende del grado de acercamiento entre la verdadera temperatura del agua a la salida y la obtenida tericamente. La velocidad de transferencia de masa decrece a lo largo de la torre hasta que llega un momento en que se anula, el decrecimiento de esta velocidad es
C S = 0,24 + 0,45 0,013 05

i
C S = 0,245 9
i
C S = 0,24 + 0,45 Y1'

i
C S = 0,24 + 0,45 0,023 5

i
C S = 0,250 5
i
CS =
CS + C S
i
2 C S = 0,25 G a = CS KG a G a = 0,25 162 G a = 40,5
Para nuestro caso tL1max = 26,5 C
75
proporcional a la disminucin de la diferencia (tL1tbh1 ). Cuando la transferencia de masa cesa (tL1 = thb), para lograr mayor enfriamiento es necesario la utilizacin de TEA en serie, o sea, bombear nuevamente el agua a una segunda torre. Lo anterior es vlido hasta cierto valor de diferencia de temperatura (tL2-tbh2), la cual es cero tericamente y en la prctica se calcula a travs de la expresin dada por los autores para la aproximacin lmite. Para el caso anterior, es necesario tener en cuenta criterios econmicos y estudio de factibilidad. Para el diseo de TEA es necesario un valor medio del coeficiente volumtrico de transferencia de masa (Kga), el cual puede estimarse a partir de la evaluacin de TEA. La evaluacin de la TEA del frigorfico "Santiago 2" recomienda realizar un estudio sobre la posibilidad de instalar TEA en serie, ya que para enfriar 1 C ms se necesitan 5 m adicionales, o sea, 10 m de altura en total. Lo anterior hace que en la prctica la temperatura de salida del agua (tL1) sea mayor que la temperatura de bulbo hmedo del aire a la salida (tbh1), sugiriendo tomar una eficiencia del 60 % para calcular de esta manera (tL1). El grado de enfriamiento para lograr en estas torres depende de la relacin (L/G), la entalpia de entrada y salida del aire y la temperatura del agua. La relacin (L/G) depende del diseo mecnico de los sprays. El mximo enfriamiento en las TEA no se establece por voluntad del hombre, ya que ste est dominado por leyes fsicas que impone la naturaleza.
4. Segn la relacin entre el flujo de agua y el flujo de aire (L/G) que participa en el proceso y la temperatura de entrada del agua, as ser el grado de enfriamiento que puede lograrse. 5. Para incrementar el grado de enfriamiento ser necesario el uso de TEA en serie.
Recomendaciones
1. Realizar en las torres instaladas mediciones, para a partir de estos datos experimentales obtener ecuaciones empricas que describan el comportamiento de los coeficientes de transferencia de masa en funcin de las variables que lo afectan. 2. Optimizar los factores que afectan el proceso de humidificacin. 3. Determinar a partir de clculos econmicos la factibilidad de aplicacin de las torres de enfriamiento autoventiladas con respecto a las torres a contracorriente o viceversa. 4. Realizar un anlisis del comportamiento de la relacin entre el flujo de agua y el flujo de aire (L/ G) ante la variacin de la disposicin de los atomizadores en el diseo mecnico.
Nomenclatura
a: rea de la superficie interfacial por unidad de volumen (m2/m3) CG, CL: capacidad calorfica del aire y el agua respectivamente kcal/kg aire seco C CsE, CSS:calor hmedo del aire a la entrada y salida de la torre respectivamente kcal/hm2C GS: velocidad msica del aire, kg aire seco/hm2 H: entalpia. kcal/kg aire seco KG:coeficiente de transferencia de masa en la fase gaseosa, kmol/hm2atm M: peso molecular del aire, kg/kmol P: presin total, atm S: seccin transversal de la torre, m2 tG: temperatura del aire, C ti: temperatura de la interfase agua-aire, C tL: temperatura del agua, C Y: humedad absoluta, kg agua / kg mezcla Z: altura de la torre, m G : coeficiente de transferencia de calor en la fase gaseosa, kcal/hm2C L : coeficiente de transferencia de calor en la fase lquida, kcal/hm2 C o: calor latente de vaporizacin, kcal/kg
Conclusiones
1. El carcter lineal de la lnea de operacin est dado bajo la condicin de que la cantidad de agua evaporada en el proceso es despreciable con respecto al flujo total de agua que circula por la torre. 2. La conclusin anterior se reafirma para lugares donde la humedad relativa del aire es elevada, como es el caso de nuestro pas. 3. La fuerza impulsora del proceso de transferencia de calor y masa disminuye a medida que se avanza a lo largo de la torre, o sea, en el sentido en el que viajan los flujos.
76
Anexo 1 Esquema general de aprendizaje para la determinacin experimental de los coeficientes de transferencia de calor y masa.
77
Anexo 2 Evaluacin de una torre de enfriamiento autoventilada
78
Anexo 3 Diseo de una torre de enfriamiento autoventilada
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Bibliografa
1. ARGUELLES, J. A.:Mediciones de eventos dinmicos y mecnicos, Editorial Pueblo y Educacin, La Habana, 1987. 2. BADGER, W. L.: Introduccin a la Ingeniera Qumica, Ediciones del Castillo, Santo Domingo, 1967. 3. BIRD, R. B.: Fenmenos de transporte, Editorial Revert, Barcelona, 1975. 4. GUILLEN, R.: Estudio termotcnico de torres de enfriamiento autoventiladas, Tesis en Opcin al Grado de Master en Ciencias, Santiago de Cuba, 1995.
5. KASATKIN, A. G.: Operaciones bsicas y aparatos en la tecnologa qumica, t. II, Editorial Pueblo y Educacin, La Habana, 1985. 6. KERN, D. Q.: Procesos de transferencia de calor, Edicin Revolucionaria, La Habana, 1969. 7. PERRY, R.: Chemical Engineers' Handbook, Edicin Revolucionaria, La Habana, 1979. 8. SAWISTOWSKI, H.: Mtodo de clculo en los procesos de transferencia de masa, Editorial Alhambra. Madrid, 1967. 9. SUKOMIEL, A. S.: Problemas de termotransferencia, Editorial Mir, Mosc, 1977. 10. TREYBAL, R. E.: Operaciones con transferencia de masa, Edicin Revolucionaria, La Habana, 1986.

Ttulo: Diseo y anlisis del proceso de produccin de hidrgeno Contenido: Contenido: Profundizar y actualizar conocimientos sobre mtodos computarizados de diseo y anlisis de equipos propios de las tecnologas de produccin de hidrgeno, que unidos a elementos de ingeniera de procesos permitan una explotacin ms racional de este tipo de tecnologas. Profesor: Ing. Manuel Garca Prez, Asistente Fecha: Mayo 1999 Total de horas: 30 Centro solicitante: Oferta
Ttulo: Mtodos numricos aplicados a la transferencia de calor Contenido: Estudio de los fenmenos de conduccin, conveccin y conduccin-conveccin combinados. Modelos para describir los flujos de calor. Mtodos numricos aplicados para el clculo de perfiles de temperatura y flujo de calor por superficies multidimensionales. Profesor: Ing. Armando Daz Garca, PT Fecha: Mayo 1999 Total de horas: 45 Centro solicitante: Oferta
80
Convertidor de pH a tensin con compensacin automtica de temperatura

Arqumedes Salazar Mustelier, Bertha Soriano Gonzlez
Con este trabajo se pretende dar a conocer las bases tericas del diseo de un circuito convertidor de la f.e.m. de una celda electroqumica de pH en un voltaje lineal insensible a los cambios de temperatura. Primeramente se plantea la necesidad e importancia de la medicin de pH., se hace una breve discusin acerca de los electrodos de medicin empleados, con el objetivo de establecer la seleccin del electrodo con que trabaja este convertidor; despus de una amplia revisin bibliogrfica sobre los problemas del electrodo de vidrio y el mtodo usado en la medicin de su f.e.m., se arriba al circuito del convertidor obtenido, desarrollando las ecuaciones que muestran las caractersticas del voltaje de salida del mismo. Finalmente se brindan los resultados de algunas pruebas de laboratorio realizadas, concluyendo con los aspectos relevantes de dicho convertidor.
_____________________
The theoretical bases of a converter circuit design of the e.m.f. of an electrochemical cell of pH in a lineal unchangeable voltage to temperature change are intented to make known in this work. Firstly, the necessity and importance of the pH measurement is explained. We also talk briefly of the measurement electrodes employed selecting the electrode the converter will work with; after a wide bibliographical revision on the problems of the glass electrode and the method used in the measurement of its emf we get to the converter circuit. Then the equations that show its output characteristics are developed. Finally the output laboratory tests are given; concluding with the most relevant looks of this converter.
Introduccin
En cualquier proceso industrial frecuentemente se necesita tener una valoracin cuantitativa de la concentracin del ion hidrgeno, puesto que a travs de esta informacin se pueden realizar importantes deducciones acerca del punto de operacin ptimo para obtener determinados productos a partir de reacciones qumicas. El pH de una mezcla acuosa o no, definida por SORENSEN (2) como -log (H3O+) es un indicador esencial en la formacin de sales, que se obtienen por la neutralizacin de cidos y bases, y que suelen ser de inters no slo para la obtencin de tales sales, sino tambin cuando se desea evitar la contaminacin del medio ambiente con residuos industriales. Pueden mencionarse ejemplos de procesos donde la medicin de pH resulta de gran inters, como es el proceso de fermentacin de levaduras para la obtencin de alcohol, el proceso de fabricacin de azcar de caa para lograr una buena cristalizacin del grano; en la industria biotecnolgica para la obtencin de vacunas, es importante la medicin de pH para garantizar el crecimiento o la muerte de
determinados microorganismos; en la elaboracin de soluciones parenterales se debe asegurar un pH igual al de la sangre; en la pasteurizacin de la leche y la obtencin de yogourt y quesos; en procesos que necesitan sedimentacin o precipitacin como lo es la separacin de minerales de su mena; en el diagnstico mdico a travs de la determinacin del pH de algunos lquidos vitales; en fin, no es de extraar que entre los cuatro sistemas de control automtico ms utilizados industrialmente se encuentre el de pH, junto a los de temperatura, presin y flujo. El mtodo ms ampliamente utilizado en la determinacin de pH es el potenciomtrico, que consiste en la medicin de la f.e.m. de una celda electroqumica formada por dos electrodos: uno de referencia cuyo potencial es constante y uno de medicin cuyo potencial es sensible al pH de la solucin /1/ donde se encuentra sumergido. Existen cuatro electrodos de medicin tpicos / 2/: El de hidrgeno que, a pesar de no ser til en mediciones prcticas, es el ms seguro y preciso; el de antimonio, el de quinidrona y el de vidrio. Los electrodos de antimonio y quinidrona no pueden emplearse para mediciones en soluciones
81
muy cidas o muy bsicas, lo cual limita su campo de aplicacin. En la actualidad el electrodo ms difundido es el de vidrio debido a sus ventajas en el orden prctico. Entre sus propiedades ms notables se conocen /1/ : 1. Rango de temperatura de trabajo de 0 a 100 C. 2. Rango de pH de 0 a 13 u. 3. Puede soportar presiones desde 0 hasta 100 p.s.i. 4. Gran durabilidad qumica. 5. Posee resistencia interna de hasta 103 M /4/. 6. La f.e.m.de la celda electroqumica es sensible al pH y la temperatura. Las dos ltimas propiedades mencionadas constituyen las fundamentales desventajas del electrodo de vidrio, existiendo varias formas de compensarlas. Algunos peachmetros se basan en el mtodo de medicin de comparacin empleado en el potencimetro, que permite realizar mediciones de f.e.m., ya que no consumen corriente del objeto de medicin y pueden realizarse mediciones con error de hasta 0,01 %. Con este circuito se compara la tensin de la celda con la tensin del elemento normal de Weston. Los peachmetros electrnicos que trabajan con el esquema del potencimetro pueden utilizar un galvanmetro indicador de cero o un ampermetro graduado en unidades de pH para la lectura directa. Otros peachmetros utilizan el mtodo anterior, pero utilizando el circuito de puente de Wheanstone para lograr la compensacin automtica esttica /5/ a travs de un amplificador electrnico y un motor reversible. En todos los casos estudiados, la compensacin debido a la dependencia de la f.e.m. respecto a la temperatura, se realiza por dos vas : - Manualmente : El operador mide la temperatura del medio en investigacin y calibra el instrumento para esa temperatura /7/. En este caso la compensacin se logra a travs de una fuente interna y diversos divisores de tensin para generar una f.e.m.que sea funcin de la temperatura tal, que permita anular los trminos de la f.e.m. de la celda que dependen de la temperatura. - Automticamente: En este caso los peachmetros emplean un elemento sensible a temperatura para medirla y la compensacin se realiza por software /6/, para lo que se requiere de un microprocesador.
En los instrumentos que emplean la forma manual, la compensacin depende, en primer lugar, del operador que mide la temperatura y de la estabilidad de los divisores de tensin; adems, el hard wear del instrumento aumenta su volumen y su costo. En los que utilizan la forma automtica aumenta la portabilidad del instrumento, as como su confiabilidad, aunque se debe sealar que no pueden ser empleados en todas las condiciones de campo debido a la cercana que deben tener respecto al medio cuyo pH se desea conocer. El mtodo empleado para obtener la funcin de transferencia del convertidor de pH en tensin que se propone, se basa en la teora de la retroalimentacin, muy usada en los textos clsicos de electrnica y teora del control; este mtodo es muy til, pues permite mantener el anlisis fsico del problema en todo momento, a diferencia de otros como es el caso del mtodo de los grafos de flujos de seales, donde se pierde todo contacto con la realidad elctrica del circuito analizado. A continuacin se muestra un ejemplo breve para su mejor comprensin. La figura 1.a muestra el esquema de un amplificador operacional a lazo abierto, donde el voltaje de salida es:
US = K Ue Ue
+
(1)
Ue(-) Ue(+)
Us
Fig.1.a Amplificador operacional a lazo abierto.
R2 R1 Us Ue R3
Fig.1.b Conexin no inversora.
82
Para el amplificador no inversor puede obtenerse, conociendo las caractersticas del amplificador operacional, que:
Ue =
Un circuito equivalente de la celda puede verse en la figura 3, de manera que el medio de medicin empleado medir un voltaje :
U med = E celda I mm Rint
R1 US R1 + R2
(4)
U e = U ent
+
de manera que el voltaje a la salida es:

US
donde: Imm: corriente consumida por el medio de medicin; Rint: resistencia interna del electrodo. En lo adelante nos referiremos al potencial del electrodo como:
U elect = I mm Rint
L = K MU N
ent
R1 US R1 + R2
OP Q
Acomodando esta ecuacin puede obtenerse finalmente que:

US = K R1 + R2
R1 1 + K + R2
U ent
(2)
La ecuacin anterior relaciona el voltaje de entrada y de salida del amplificador no inversor ideal y puede representarse a travs de un diagrama de bloques como el que se muestra:
Uen
t
Lo anterior provoca error en la medicin de la f.e.m. de la celda; si se tiene en cuenta el coeficiente mnimo de variacin de la f.e.m.respecto al pH es de 54,2 mV/pH /5/ y se pretende realizar mediciones de hasta 0,01 pH, entonces la mxima corriente que podra circular por un electrodo de 1 000 M sera del orden de las centsimas de picoamperes.
R 1 + R 2 R 1
Us
Rint Umed Ecel
Fig 2. Diagrama en bloques del ANI.
Desarrollo
Se conoce que la f.e.m. de una celda electroqumica de pH puede expresarse como :
E celda = A + B + CT PH 4,13
+ _
Fig 3. Circuito equivalente de la celda.
gb
(3)
donde: A: sumatoria de todos los potenciales constantes de la celda incluyendo los del electrodo de vidrio y el del electrodo de referencia; B: potencial de asimetra del electrodo de vidrio; C: coeficiente de variacin de la f.e.m.con la temperatura; T: temperatura de la solucin.
El esquema del convertidor de pH en tensin diseado se muestra a continuacin. Los tres amplificadores estn en conexin inversora; los dos ltimos junto con las fuentes E 1 y E2 se emplean para la compensacin esttica, y la resistencia R5 junto con la retroalimentacin es empleada para la compensacin automtica de temperatura. De los esquemas siguientes puede obtenerse el voltaje de salida del convertidor empleando la teora de la retroalimentacin.
83
E2
E1
R4
R2 R3 Umed R7 A1
R8 R5
R6
R4
A2 R10
A3
Us
R1
R11
Fig. 4 Esquema elctrico del convertidor de pH en tensin.

E1 E2
R 8 R9
R2 R3 R8 R7 R4 R5
R4 R6
Umed
Us
R 3R 1 +R2 R 3 + R1 R 3R 1 R 3 + R1
R 10 + R 11
R 11
R2 R1
Fig. 5 Diagrama en bloques del convertidor de pH en tensin.
R8 R4 R4 E1 R9 R5 R6 7 5 1 US = R3 R1 + R2 R8 R4 R2 R8 R4 R11 R3 + R1 1+ R3 R1 R7 R5 R1 R7 R5 R10 + R11 R3 + R1

2 8 4 med
LM R R R U N RRR
LM g MM MN
OP Q
OP PP PQ
(5)
84
Dndoles valores adecuados a R10 y R11 tal que R11 sea igual a la combinacin de R 3 y R1 en paralelo y que R10=R2=R1; adems, empleando en R5 una
R4 US =
combinacin serie de un termmetro de resistencia y una resistencia de precisin, y recordando la ecuacin (3) puede llegarse a:
LM R R NM R
2 3
E celda U elect +
L R aT OP R b R + R gM1 + N R+R Q
0 7 0 0
R R + R0 R8 R7 E2 7 R9 R6
g LM1 + R aT OP E OP N R + R Q QP
0 1 0
(6)
La ecuacin anterior constituye la ecuacin bsica para el diseo del convertidor y puede ser ajustada para obtener:
U S = f pH = 0,1 pH
b g
(7)
Los ajustes que debern realizarse para obtener (7) son: 1- Ajuste de cero: Midiendo el pH de un buffer de 4,13 pH y con E1 desconectada se regular R9 hasta obtener Usal=0. 2- Ajuste de sensibilidad: Midiendo el pH de un buffer de 0 pH y con E1 conectada se regular R6 hasta obtener Usal=0. Midiendo el pH de un buffer de 14 pH que regule con R4 hasta que Usal=1,4 V.
Con las regulaciones anteriores se elimina el error esttico provocado por la resistencia del electrodo de vidrio. El convertidor diseado posee adems, un cuarto operacional en conexin seguidora empleado como etapa de entrada; la corriente de entrada de este amplificador tiene que ser del orden de las dcimas de picoamperes o menor, para que el error dinmico provocado por la resistencia interna del electrodo de vidrio sea menor que 1%. Las tablas 1 y 2, as como las figuras 6 y 7 muestran los resultados obtenidos en condiciones de laboratorio. Tabla 2 Resultados experimentales a pH=6,13
T( oC) 20 25 30 40 60 80 100 Us(V) 0,614 0,613 0,612 0,610 0,609 0,608 0,606
Tabla 1 Resultados experimentales a t=25 C

pH 0 1 2 3 4 4,13 5 6 6,13 7 8 9 10 11 12 13 14 Usn(V) 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,413 0,5 0,6 0,613 0,7 0,8 0,9 1 1,1 1,2 1,3 1,4 Usr(V) 0,02 0,103 0,203 0,302 0,403 0,412 0,502 0,6 0,614 0,702 0,802 0,904 1,002 1,101 1,202 1,303 1,403
Us 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 2 4 6 8 10 12 14 pH
Fig. 6 Respuesta del convertidor a t=25 C.
85
US(V) 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 20 40 60 80 100 toC
- Ser conectado directamente a un CAD para construir un peachmetro digital. - Ser conectado a un canal analgico de un sistema de adquisicin de datos. - Emplearse con un voltmetro analgico cuya escala est graduada en unidades de pH.
Nomenclatura
K: coeficiente de amplificacin del amplificador operacional Us: tensin de salida del convertidor Ue+: tensin de la entrada positiva del convertidor Ue-: tensin de la entrada positiva del convertidor Ri: resistores ,y=0,1,....,11 Usn: tensin nominal de salida Usr: tensin real de salida T: temperatura
Fig. 7 Respuesta del convertidor a cambios de la temperatura.
Conclusiones
El convertidor presentado en este trabajo convierte la f.e.m. de una celda de pH con electrodo de vidrio en un voltaje con caracterstica lineal que parte de cero a pH=0 y entrega 1,4 V para pH=14; con el esquema mostrado y empleando un amplificador de entrada cuya corriente sea del orden de las dcimas de picoamperes se garantiza que el error de la medicin no sea mayor que 1 %. La compensacin de la dependencia de la f.e.m. del electrodo respecto a la temperatura se logra de manera automtica independizando el trabajo del instrumento respecto al operador. Para temperaturas por encima de los 100 C deber prestarse atencin al error dinmico. El voltaje de salida del convertidor puede servir para: - Transmitir la informacin a distancia empleando un convertidor de 4 a 20 mA.
Bibliografa
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86
Efecto de un surfactante en el jugo residual sobre la compresibilidad del bagazo

Jos M. Gil Ortiz*, Jos A. Gil Ceballo*, William Surez Santos**
Centro Universitario de Las Tunas*, Universidad de Oriente**
Con el objetivo de conocer el efecto de la presencia de un surfactante en el jugo residual sobre la compresibilidad del bagazo, se tomaron muestras de bagazo a la salida del penltimo molino del tndem, antes del punto donde se aade el agua de imbibicin. Las muestras tomadas fueron imbibidas en el laboratorio con agua destilada o con disoluciones de un surfactante obtenido a partir de las fracciones aceite y resina de la cera de caa. Luego fueron sometidas a compresin en una prensa de laboratorio sovitica. Al jugo extrado se le midi tensin superficial y viscosidad. Los resultados indican que la compresibilidad del bagazo est influenciada por las propiedades del jugo retenido por la estructura porosa de ste y depende de la concentracin del surfactante en el agua de imbibicin.
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With the objective of knowing the effect of the presence of a surfactant in the residual juice on the compressibility of the bagasse, samples of it were taken to the exit of the fourth mill of the tandem, before the point where the water of imbibition is added. The samples taken were imbibed in the laboratory with distilled water or with dissolutions of a surfactant obtained starting from the fractions oil and resin of the wax of cane. Then they were subjected to compression in a press of a Soviet laboratory. To the extracted juice it was measured superficial tension and viscosity. The results indicate that the compressibility of the bagasse is influenced by the properties of the juice retained by the porous structure of this, and it depends on the concentration of the surfactant in the water of imbibition.
Introduccin
En los tandems de molinos el jugo se extrae del bagazo mediante la aplicacin de presin. Para conseguir un aumento de extraccin de guarapo, bajo las condiciones tcnicas existentes, es necesario un gran incremento en la presin hidrulica que acta sobre el molino. Esto trae como consecuencias una serie de inconvenientes y un incremento notable del costo de operacin. Una alternativa para incrementar la extraccin, sin necesidad de incrementar las presiones, es lograr disminuir las fuerzas con que el jugo es retenido por el material fibroso del bagazo. Esto se puede lograr variando las caractersticas del agua de imbibicin que normalmente se emplea en el proceso de extraccin en los molinos. Actualmente se conocen dos vas para lograr este objetivo: magnetizando el agua /16/ y aadiendo sustancias con actividad superficial al agua de imbibicin. Este ltimo procedimiento data de los aos 50. En esta poca se realizaron una serie de pruebas a escala industrial adicionando
sustancias tensioactivas al agua de imbibicin en centrales de Cuba, Mxico y Puerto Rico. Los resultados fueron alentadores /20/. En 1983, en el XVIII Congreso de la ISSCT en La Habana, N. A. Ramaiah y S. K. Rivastav dieron a conocer los resultados obtenidos en ocho centrales de la India, con la aplicacin de un agente tensioactivo llamado Sushira. /18/ Este trabajo tiene como objetivo mostrar cmo influye la concentracin del surfactante en el agua de imbibicin, sobre las propiedades del jugo residual y la compresibilidad del bagazo.
Fundamentacin terica
El colchn de bagazo. Estructura El colchn de bagazo es una cama porosa compuesta por multitud de canales de dimensiones capilares y poros, de distintas formas y dimetros, formados por las uniones o contactos de las partculas y por la estructura de stas. Las dimensiones
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geomtricas de los capilares de este conglomerado dependen del grado de divisin (tamao de las partculas) y de la compactacin a que est sometida la masa fibrosa. Esta estructura es comparable a una multitud apilada de tubitos capilares cortos, de distintos dimetros y longitudes, distribuidos al azar. Estas caractersticas geomtricas provocan un comportamiento especial del sistema jugo-fibra que conforman el bagazo y el jugo o agua que se le agrega. Es evidente que adems de la estructura porosa del bagazo, tambin las propiedades del lquido, como tensin superficial y viscosidad, juegan un importante papel en fenmenos tales como la retencin (hold up) /24/ del agua o guarapo imbibido, por las capas superiores del colchn de bagazo en los conductores y luego en el molino, bajo las presiones existentes: el movimiento del fluido a travs del medio poroso, el drenaje y la reabsorcin del jugo. / 6, 10, 12/ Se conoce que no hay magnitud razonable de molienda ni de presiones que pueda reducir el producto final (bagazo) a algo que no tenga proporciones aproximadamente iguales de jugo y residuo leoso /12/. En todo caso la presin aplicada a cada molino, presin hidrulica, debe ser suficiente para lograr el nivel de extraccin requerido a un costo conveniente.
entre los que pueden mencionarse: la variedad de la caa, el ataque de plagas y enfermedades a los tallos, la actividad de la flora microbiana en el tndem, etctera. No obstante, es evidente que la concentracin promedio que alcanza el surfactante en el jugo es una funcin que depende fuertemente de la concentracin de ste en el agua de imbibicin. Se conoce que la tensin superficial de las disoluciones acuosas de surfactantes, vara de forma oscilatoria con la concentracin c, fundamentalmente en la zona de bajas concentraciones (c<100 partes por milln en masa) /1, 17/. Un comportamiento similar experimenta la tensin superficial () y la viscosidad () del jugo extrado de un bagazo imbibido previamente con una disolucin de un surfactante. / 6/ Es de esperar que un bagazo imbibido con una disolucin acuosa de un surfactante, con una concentracin para la cual la tensin superficial sea menor que la del agua, sea ms compresible que uno con iguales caractersticas pero imbibido con agua. Esta suposicin parece evidente si se tiene en cuenta que la presin P, con que es retenido el jugo dentro del capilar, es menor cuando en el jugo est presente el surfactante a la concentracin adecuada. /15, 21/
P= 2 r
Efecto de adicionar surfactantes al agua de imbibicin

La presencia de un surfactante en el agua de imbibicin que recibe el bagazo, modifica la tensin superficial y la viscosidad del jugo retenido por ste /6/. La concentracin del surfactante en el agua de imbibicin es conocida, sin embargo, la concentracin que ste alcanza en el jugo en bagazo se desconoce. Esta concentracin est influenciada por la distribucin no uniforme del agua dentro de la estructura porosa del colchn de bagazo y la profundidad a que logra penetrar. La medicin de la concentracin del surfactante en el jugo se ve afectada por la presencia de sustancias naturales con actividad superficial, que normalmente se encuentran presentes en los jugos de la caa de azcar /11/ a una concentracin que depende de un nmero indeterminado de factores
donde: : tensin superficial del jugo dentro del capilar; r: radio equivalente del capilar.
Mtodos utilizados y condiciones experimentales

Estudio de la compresibilidad del bagazo: Se realiz el estudio experimental utilizando una prensa sovitica del laboratorio del central. Fueron sometidas a ensayo muestras de bagazo procedentes del 5to. molino del tndem C. Cada muestra fue tomada a la salida del molino a todo lo ancho del colchn de bagazo, en los extremos y centro de la estera, antes del punto donde se aplica la imbibicin. El cilindro donde se somete a compresin el bagazo, tiene una altura til (hu) de 145 mm y un
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dimetro de 101,5 mm. El dimetro del pistn de la prensa es de 116,5 mm. En todos los experimentos la masa de bagazo fue de 200 g y se consider como espesor del bagazo suelto, la altura til del cilindro. Para el bagazo comprimido, a la presin P, el espesor se calcul mediante la expresin: h= hu - lp - le donde: h: espesor del bagazo comprimido; hu: altura til del cilindro; lp: longitud del pistn, sin escala = 54 mm; le: lectura en la escala del pistn, para la presin P.
Luego de introducir en el cilindro de la prensa 200 g de bagazo, aadir una cantidad de agua (o disolucin) equivalente al 25 % del peso de la caa que corresponde a los 200 g de este bagazo. Cantidad de agua o solucin: Haciendo un balance de fibra: Masa de fibra bagazo = Masa de fibra en caa M agua = 0,25 x 200 g x (% fibra bagazo/% fibra en caa) El % de fibra en caa se toma, como valor promedio, igual a 14 en todos los experimentos. 3. Medir tensin superficial y viscosidad al jugo extrado a 28 C.
Pistn y cilindro de la prensa
Procedimiento para realizar las lecturas en la prensa:

Poner una escala sobre el pistn de la prensa y un ndice en el borde del cilindro, teniendo el cuidado de colocarlo siempre en el mismo punto. El ojo del observador estar en un plano horizontal con el borde del cilindro de la prensa. Anotar la lectura inicial de la escala, la lectura para cada presin, hasta la presin mxima en la prensa.
Anlisis de resultados
A partir de los resultados experimentales se construyeron las grficas promedio de: tensin superficial y viscosidad vs concentracin del surfactante, espesor del bagazo comprimido en funcin de la presin que acta sobre el bagazo (figuras 1 a 4). Los datos obtenidos en los experimentos fueron procesados en EXCEL versin 7.0, y los grficos fueron confeccionados con el programa ORIGIN versin 3.5, ambos sobre WINDOWS' 95.
Toma de la muestra y preparacin:

1. Tomar una muestra acumulativa de bagazo procedente del 5to. molino antes del punto donde se aade el agua de imbibicin, durante un tiempo t igual al tiempo de retencin de la caa en el tndem. Reducir el tamao de la muestra a 600 g aproximadamente y separar dos porciones de 200 g de cada una. Determinar el % fibra a este bagazo del 5to. molino. 2. Una muestra se imbibe con agua y la otra con la disolucin del surfactante. Se someten a ensayo disoluciones acuosas del surfactante a las concentraciones de: 20, 30, 40 y 80 ppm (mg de surfactante/kg de disolucin).
Tensin superficial
La tensin superficial de los jugos procedentes del bagazo imbibido con la disolucin del surfactante est influenciada por la concentracin que puede alcanzar en el surfactante el jugo retenido por el bagazo, tal como se observa en la figura 1. Dentro del intervalo de concentraciones de 20 a 30 ppm del surfactante en el agua de imbibicin, la tensin superficial del jugo procedente del bagazo imbibido con la disolucin es menor que la corres-
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(N/m )
x
10
-3
75
Tens. superficial del jugo del bagazo imbibido con agua.

70
65
Tens. superficial del jugo del bagazo imbibido con la disolucin del ATA.
60
55 20 30 40 50 60 70 80
ppm
Fig. 1 Influencia de la adicin de un ATA al agua de imbibicin, sobre la tensin superficial del jugo en bagazo. Agua/caa=0,25
0,91
Viscosidad del jugo del bagazo imbibido con agua.
(mPa.s) 0,90
0,89 0,88 0,87 0,86 0,85 0,84 20
Viscosidad del jugo del bagazo imbibido con la disolucin del ATA.
30
40
50
60
70
80
ppm
Fig. 2 Influencia de la adicin de un ATA al agua de imbibicin, sobre la viscosidad del jugo en bagazo. caa=0,25 Agua/
90
h (cm)
E s p e s o r B a g a z o
3,5
3,0
2,5
B a g a z o im b ib id o c o n a g u a
2,0
B a g a z o im b ib id o c o n a g u a + s u r fa c t a n t e
1,5
1,2
1,0
8,7 0 5 10 15
18,3
20
Presin (MPa)
Fig. 3 Efecto de la adicin del surfactante sobre la compresibilidad del bagazo del 5 to. molino.
h (cm) 5 , 0
E s p e s o r B a g a z o 4,5 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0
0
80 ppm
1,5 1,0 0 5 20 ppm 10

40
15
20
P, MPa
Fig. 4 Espesor del bagazo comprimido vs P a diferentes concentraciones del ATA.
91
pondiente al jugo que no contiene surfactante; sin embargo, para las concentraciones de 40 y 80 ppm del surfactante en el agua de imbibicin, la tensin superficial es mayor que la del jugo que no contiene surfactante. En pruebas industriales realizadas /2, 9, 19/, es precisamente dentro del intervalo de concentraciones de 20 a 30 ppm donde se han obtenido los mejores resultados en cuanto a la disminucin del % pol y % humedad en bagazo. Viscosidad La viscosidad del jugo que contiene al ATA, en general tiende a ser menor que la del jugo procedente del bagazo que fue imbibido con agua (Fig. 2). El efecto es ms acentuado en el intervalo de (20-30) ppm, al igual que en el caso anterior de la tensin superficial. Para determinar el efecto de la presencia de un surfactante sobre la compresibilidad del bagazo, se procedi a obtener las curvas de espesor del bagazo en funcin de la presin para bagazo imbibido con agua y bagazo imbibido con una disolucin acuosa del surfactante Fig. 3. Fueron ensayadas las concentraciones de 20, 40 y 80 ppm. Las curvas muestran que la influencia del surfactante sobre la compresibilidad del bagazo depende de la concentracin. La mayor compresibilidad se obtiene para la concentracin de 20 ppm (Fig. 4) y la menor para la concentracin de 80 ppm. Este resultado est en concordancia con los resultados obtenidos en esta investigacin, acerca de la tensin superficial y la viscosidad de los jugos (figuras1 y 2), as como con los resultados obtenidos a escala industrial en investigaciones anteriores. / 2, 9,14, 18, 19, 20, 22, 23/
presin dentro del capilar y en la viscosidad del jugo en el bagazo.
Bibliografa
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Conclusiones
1. La concentracin del surfactante en el agua de imbibicin influye sobre la compresibilidad del bagazo. 2. Dentro del rango de concentraciones estudiado, la mayor compresibilidad se logra con la adicin del jabn de aceite-resina de caa al agua de imbibicin a la concentracin de 20 ppm. 3. La adicin del jabn de 50 % de aceite de caa al agua de imbibicin, hace ms compresible el bagazo debido a la disminucin que provoca en la
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13. Manual de operaciones. Planta moledora, Direccin de Maquinaria Industrial del MINAZ, Ciudad de la Habana, 1996. 14. MARTNEZ, J.: Efecto del jabn de Sulker Floc en el agua de imbibicin sobre el proceso de extraccin en los molinos del CAI "Bartolom Mas Mrquez"/Julia Martnez Rodrguez, Marisbel Fonseca Fonseca; Jos M. Gil Ortiz, Tutor, Trabajo de Diploma, Centro Universitario de Las Tunas, 1996. 15. MEDVEDEV, P. I.: Qumica-Fsica y Coloidal, pp. 193-218, Editorial Pedaggica, La Habana, 1965. 16. MORALES, G.: Tensin superficial y viscosidad de disoluciones acuosas de surfactantes/ Griselda Morales Ramrez; Jos M. Gil Ortiz, Tutor. Trabajo de Diploma, Centro Universitario de Las Tunas, 1997. 17. PREZ S., R.: Intensificacin del proceso de extraccin de la sacarosa de la caa de azcar con el empleo de agua magnetizada/ Ren Prez Snchez; M. Carbonell, Tutor, Tesis presentada en opcin al grado cientfico de Doctor en Ciencias Tcnicas, Universidad Central de Las Villas, Cuba, 1992. 18. RAMAIAH, N. A. y S. K. RIVASTAV: El uso de sustancias activas superficiales en el agua de imbibicin para reducir el pol y la humedad del bagazo en los centrales azucareros, Preprint Memorias del XVIII Congreso de la ISSCT, t II, pp. 343-355, Factory Commission, Cuba,1983.
19. RODRGUEZ, J.: Efecto de los agentes tensioactivos en el agua de imbibicin sobre el pol y la humedad del bagazo en el CAI "Majibacoa"/ Juan Rodrguez R., Bartolo Daz de la Torre, Enrique Andino Sabor, Carlos Escobar Marrero; Jos M. Gil Ortiz, Tutor, Trabajo de Diploma, Centro Universitario de Las Tunas, 1995. 20. RUIZ, A. y A. ARROYO: La recuperacin econmica de la sacarosa en bagazo, con el proceso fsico-qumico de agentes humectantes y penetrantes, Memorias 28 Conferencia de la ATAC, Cuba, 1954. 21. SHAW, D. J.: Introduccin a la qumica de s u p e r f i c i e s y c o l o i d e s , 2 da. e d . , E d i t o r i a l ALHAMBRA S.A, Madrid,1977. 22. TORRES, M.: Evaluacin del efecto de los agentes tensioactivos en el pol y humedad del bagazo en el CAI "Lpez Pea"/Mayra Torres Rodrguez, Mara Rodrguez Laguna; Jos M. Gil Ortiz, Tutor, Trabajo de Diploma, Centro Universitario de Las Tunas, 1995. 23. TORRES, N.: Efecto de los agentes tensioactivos en el agua de imbibicin sobre el pol y la humedad del bagazo/Noema Torres, Belkis Garca; Jos M. Gil Ortiz, Tutor, Trabajo de Diploma, Facultad Universitaria Independiente de Las Tunas, 1992. 24. TREYBAL, R.: Operaciones con transferencia de masa, pp 191-194, 482-484, Ed. Pueblo y Educacin, La Habana, 1980.
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Propiedades y parmetros relacionados con la presin de vapor y ecuaciones de estado

Jos Aguilera Ricardo, Jos R. Guerrero Haber
En este artculo se realiza un estudio de los factores de polaridad, factor acntrico, factor de compresibilidad crtico y parmetro de polaridad, as como la vinculacin de stos con la presin de vapor, las ecuaciones de estado P.V.T. y la determinacin de las propiedades termodinmicas de sustancias puras, polares y no polares. Se confeccion y comprob un programa computacional para el clculo o estimacin de tales parmetros. Se comprob que los resultados estn en buena concordancia con datos reportados de fuentes confiables.
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In this paper it is made a study about polarity, acentric, compressibility and polarity parameter factors, and its relation with vapor pressure in P.V.T. state equations and the thermodynamic properties determination in polar and non polar pure substances. A computation program was implemented in order to calculate the previously mentioned parameters . It was confirmed that the obtained results are in good agreement with important data sources.
Introduccin
Las propiedades o factores acntrico, () de polaridad (X) y de compresibilidad crtico (Zc) estn relacionados, los dos primeros, con la presin de vapor de forma directa y el tercero, de forma indirecta. En la actualidad se ha introducido el denominado parmetro de polaridad (Y). Tales factores o parmetros: XYZc estn relacionados de forma directa con las ecuaciones de estado P-V-T, especialmente en la determinacin o estimacin de las propiedades de estado termodinmicas, en las nuevas versiones del Mtodo Generalizado de cuatro parmetros. Se ha comprobado que las propiedades de las sustancias no polares pueden ser estimadas con exactitud aceptable a travs de la teora de los estados correspondientes de tres parmetros. Diversos investigadores /1, 2, 3/ han desarrollado tablas y diagramas generalizados basados en el Xc como tercer parmetro. As:
Z = Pf , Tr , Z c
*
Otros investigadores, entre ellos Pitzer y colaboradores /4, 5/ Lee y Kesler /6/, etctera, han utilizado el factor acntrico como tercer parmetro. As:
Z=Z
0
+ Z
ln Pr = ln Pr 0 + ln Pr 1 H* H H* H = R Tc R Tc
FG H
IJ K
FG H H IJ , etc. H R Tc K
*
Stiel y colaboradores /7/ han desarrollado ecuaciones de estado donde utilizan X, el factor de polaridad, en un intento por describir el comportamiento de las sustancias polares. Stiel y Wu /8/ extendieron el mtodo linealizado de Pitzer bajo la versin de Lee y Kesler /6/ a cuatro parmetros, con la introduccin del parmetro de polaridad, Y, para hacer aplicable el mtodo generalizado a sustancias polares. As:
Z=Z
0
+ Z
0
+ YZ
i g etc.
ln Pr = ln Pr + ln Pr 1 + Y ln Pr 2 , etc.
H H = ' Pr, Tr , Zc , R Tc
Resulta pues de inters, conocer, determinar o estimar tales parmetros.
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Es objetivo de este artculo dar a conocer dichos parmetros, as como desarrollar un programa computacional con los mtodos que permiten determinarlos y/o estimarlos.
= log Pvr
Tr =0, 7
1,000
(1)
Fundamentos tericos
Factor acntrico Basndose en los planteamientos de la teora molecular de los estados correspondientes /9/, Pitzer y Curl estimaron la magnitud prctica que denominaron factor acntrico (), a travs de la desviacin de la presin de vapor de cada sustancia del valor predicho por el principio de los estados correspondientes de dos parmetros. El factor acntrico es una de las constantes ms comunes para componentes puros, el cual es definido /9/ como:
Para obtener se requiere conocer la presin de vapor a Tr=T/Tc=0,7, as como tambin la presin crtica de la sustancia en cuestin. El factor acntrico no es ms que la acentricidad o no esfericidad de una molcula que mide la desviacin de la funcin potencial intermolecular de una sustancia con respecto a la de molculas esfricas simples. Para gases inertes (Ar, Kr, Xe) (fluidos simples), el log (Pvr) es cercano a -1,000, as virtualmente para estos gases =0 (vase Fig. 1). Para el metano ste es, sin embargo, muy pequeo, pero para molculas hidrocarbonadas de alta masa molecular, el factor acntrico se incrementa y aumenta con la polaridad.
Fig. 1. Dependencia aproximada de la presin de vapor y temperatura reducidas.
Actualmente, la definicin del factor acntrico se usa ampliamente como parmetro con el cual se mide de alguna manera la complejidad de una molcula con respecto a la geometra y la polaridad. La aplicacin de correlaciones empleadas para determinar el factor acntrico, est limitada a fluidos normales (no polares), as como su empleo en correlaciones para determinar propiedades termodinmicas. Dichas correlaciones no pueden ser usadas para casos tales como el H2 y He por los
efectos cunticos de estas molculas, as como para el Ne o para fluidos altamente polares o con puente de hidrgeno. Passut y Danner /10/ tabularon los factores acntricos para 192 compuestos hidrocarbonados. Si el factor acntrico no se encuentra reportado, se dispone de varias tcnicas para su estimacin. Un mtodo simple y el ms recomendado es determinar primeramente Tc y Pc, localizar luego un punto de ebullicin, por ejemplo, Tb o punto de
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ebullicin normal (a 1 atm), y usar una correlacin para la presin de vapor, como la ecuacin de Clapeyron: /11/
log Pv = A + B T
en trminos reducidos y evaluada a Tr=0,7 y con la definicin del factor acntrico, ecuacin (1), resulta:
= 3 7 log Pc
(2)
b g 1,000 bTc Tbg 1
(3)
La ecuacin (3) fue deducida por Edmister /11/. Similarmente, si se usa la ecuacin de la presin de vapor dada por Lee y Kesler /6/, resulta:
= ln Pbr 5,927 14 + 6,096 48 Tbr + 1,288 62 ln Tbr 0,169 347 1 Tbr 6 15,251 8 15,687 5 Tbr 13,472 1 ln Tbr + 0,435 77 Tbr 6
(4)
Lee y Kesler reportaron valores de usando la ecuacin (4) y stos dieron prximos a los seleccionados por Passut y Dannner /10/ para hidrocarburos. Muchas veces en la literatura se encuentra reportado el factor relacionado con Zc por
Zc = 0,291 0,080
(5)
que resulta de la aplicacin de la correlacin z=f(Pr,Tr,) en el punto crtico, donde Z=Zc. La ecuacin (5) es solamente muy aproximada, especialmente para sustancias no polares. /11/ Factor de polaridad, X La ecuacin para la presin de vapor de Lee y Kesler /6/ es apropiada para sustancias normales, no polares
ln Pvr = 5,927 14 6,096 48 Tr 1,288 62 ln Tr + + 0,169 347 Tr + w(13,251 8 15,687 5 Tr (6) 12,472 1 ln Tr + 0,435 77 Tr )
cero. Las sustancias polares muestran una desviacin de la correlacin de la presin de vapor de Pitzer (o de Lee y Kesler) a bajos valores de Tr. Ntese que si las sustancias fueran del tipo normal, debern ajustarse a Tr = 0,7 a la definicin del factor acntrico segn la ecuacin (1). La definicin del factor de polaridad X para sustancias polares muestra una desviacin, la que justifica entonces esta desviacin. Si los datos de la correlacin de la presin de vapor reducida de Pitzer (5) es extendida (interpolada) a Tr=0,6 y expresada analticamente a travs de la ecuacin (7), podr mostrarse que el factor de polaridad puede expresarse como:
X = log Pvr
Tr =0 , 6
+ 1,70 + 1,552
(8)
Sin embargo, si se utiliza la expresin analtica de Lee y Kesler para Tr=0,6, se obtendr la expresin, /13/:
X = log Pvr
Tr =0 , 6
+ 1,733 6211 + 1,549 3451 (9)
Si al estimado de la ecuacin de vapor dado por la ecuacin (6) se le llama (Pvr)normal, entonces, segn Stiel /11/ el factor de polaridad X se define como:
X = log
donde debe determinarse por la ecuacin (4). Los valores del factor de polaridad de Stiel se han determinado y reportado para pocas sustancias. Los siguientes son los reportados por Stiel /8/. Tabla 1 Factor de polaridad de Stiel
Compuesto Metanol Etanol n-propanol Isopropanol n-butanol Eter dimetlico Cloruro de metilo Cloruro de etilo Amonaco X 0,037 0,000 -0,057 -0,053 -0,070 0,002 0,007 0,005 0,013 Compuesto X Agua 0,023 Bromuro de metilo 0,080 Acetona 0,013 Fluoruro de metilo 0,012 Oxido de etileno 0,012 Acetato de metilo 0,005 Etil mercaptano 0,004 Eter dietlico -0,003 -
F Pvr I GH b Pvr g JK
normal
(7)
Tr =0 , 6
donde Pvr de la sustancia polar debe ser determinado por una ecuacin apropiada como la de GmezNieto y Thodos /12/ a un dato experimental a Tr=0,6. Si una sustancia tiene una presin de vapor que se correlaciona muy bien por la ecuacin (6), X valdr
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Para fluidos polares con factor acntrico menor que el del agua (0<<0,034 4), el factor de polaridad X puede ser estimado aproximadamente por:
X = 0,023 Y
Tabla 2 Parmetros de polaridad Y

Compuesto Amonaco Acetona Oxido de etileno Cloruro de hidrgeno Fluoruro de metilo Cloruro de metilo Y 0,739* 0,652 -0,565 -0,565 0,739 0,304 Compuesto CH2F2 (R-32) Agua Etanol Metanol Isopropanol n-propanol Y 0,696 1,000 0,213 0,652 0,0521 -0,0521
(10)
donde Y es el parmetro de polaridad. /8/
Parmetro de polaridad, Y
Wu y Stiel /8/ con el propsito de extender el mtodo generalizado de Lee y Kesler, basado en una ecuacin de estado generalizada de BenedictWeebRubin de 11 constantes para sustancias normales (no polares), a sustancias polares, introdujeron el parmetro de polaridad Y. Tomaron como sustancia de referencia el agua para la cual Y=1, =0,034 4 y X=0,023. Se ha procurado que el parmetro Y tenga un valor reproducible a diferentes valores de Tr y ocasionalmente para Pvr (estados de saturacin y sobrecalentamiento). Para fluidos polares, con factores acntricos y de polaridad menores que los del agua, el parmetro Y es aproximadamente igual a X/ 0,023, donde 0,023 el valor del factor de polaridad para el agua. El valor de Y es convenientemente determinado mediante la densidad y volumen reducido del fluido saturado o Tr=0,8 resultando para ste la siguiente expresin:
* Este valor es errneo, y debera ser 0,529 segn J. Aguilera Ricardo /13/.
Factor de compresibilidad. Factor de compresibilidad crtica

Con el fin de utilizar la formulacin simple de la ley de los gases perfectos en gases reales, se introduce el factor de compresibilidad, definido como:
Z= P V RT Pc Vc R Tc
(14)
y en el punto crtico:
Zc =
(14.a)
bVrsg
Tr =0 , 8
= 0,132 6 0,054 7 0,022 2 Y
(11)
segn reportan Wu y Stiel /8/. Sin embargo, esta expresin es errnea y deber ser (13):
Segn el principio original de los estados correspondientes todas las sustancias deban tener el mismo factor de compresibilidad a iguales Tr y Pr, o sea, en estados correspondientes. Esto se cumple slo para sustancias simples ( = 0), segn se ha comprobado. Para sustancias normales ( 0) y polares, el valor de z depende del Zc, adems de la naturaleza de la sustancia, esto es:
Z = f Pr, Tr , Zc
bVrsg
Tr =0, 8
= 0,457 3 0,056 7 0,045 Y
(12)
(15)
Segn determinacin de Jos Aguilera Ricardo los valores de Y pueden ser determinados mediante datos disponibles de P-V-T para gases o lquidos. / 8/ Wu y Stiel reportan que Y puede ser determinado en funcin de y X, por ejemplo, a Tr=1,05 y Pr=0,6
Y = 0,22 + 78,05 X 95,7 X + 96,8 X 2 (13)
donde el factor Zc desempea un papel anlogo al . De igual modo los z as determinados slo sern exactos, dentro de un cierto margen, para sustancias no polares. Para el caso de fluidos polares se requiere introducir el parmetro de polaridad, Y. As :
Z = f ' Pr, Tr , Zc, Y Z = f Pr, Tr , Zc, Y
(16.a) (16.b)
Una tabulacin de datos reportados del parmetro de polaridad es la siguiente (8).
97
De forma general Z queda expresado segn Wu y Stiel como:

Z = Z b 0 g + Z b1g + Y Z b 2 g
(17)
o como:
00344 , Z = Zb0g + Zbrg Zb0g +Y Zbg Zb0g + brg Zbrg Zb0g r
h R LMN S T
hOPQU(17.a) V W
En el punto crtico la ecuacion (17a) queda expresada segn Wu y Stiel como:

Zc = 0,291 0,087 9 0,026 6 Y
(18)
siendo Zc el factor de compresibilidad crtico.
Desarrollo del trabajo

Se elabor y comprob el programa WXYZ para una microprocesadora personal haciendo uso de las ecuaciones (1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 12, 14, 18), y las correspondientes a un programa de presiones de vapor para sustancias polares. Se eligi una secuencia lgica que permitiera el clculo de aquellos factores independientes y de los que dependen de otros, y que deben ser previamente calculados. El programa consta de la siguiente estructura: I. Subrutina de presentacin II. Subrutina de datos generales Se deben introducir Tc, Pc, Tb, Mo y el carcter de las sustancias, polar o no polar; se especfican las unidades en que deben ser introducidos los datos.
III.Subrutina opciones de clculo Opciones 1. Clculo del factor acntrico Consta adems de dos subopciones: a) Mtodo de Edmister, ecuacin (3). b) Mtodo de Lee y Kesler, ecuacin (4). 2. Clculo del factor de polaridad X Consta de 3 subopciones: a) Utilizando la ecuacin de definicin de Stiel, ecuacin (7). b) Mediante el uso de las ecuaciones (8) y (9). c) Utilizando la relacin del clculo aproximado, X=0,023 Y, ecuacin (10). 3. Clculo del parmetro de polaridad Y Utilizando la ecuacin (12) y calculando los volmenes reducidos de saturacin a Tr = 0,8 que proporciona el programa. 4. Clculo del factor de compresibilidad crtico, Zc Mediante la ecuacin (18). IV. Salida de resultados Se imprimen los valores de cada uno de los parmetros calculados y las expresiones utilizadas para dicho fin. V. Fin del Programa Brinda la posibilidad de retornar al men principal o al final del programa. El programa consta de elementos de seguridad y elementos estticos.

Se ejecut el programa con nueve compuestos y los resultados se dan en la tabla 3.
Tabla 3 Resultados del programa "WXYZ"

Pc Tc Tb Mo rep, 1cal % % 2cal g/mol Error Error atm K C 1 Amoniaco 111,3 405,6 -33,55 17,031 0,252 0,266 6,40 0,240 4,00 2 Acetona 46,4 508,1 56,25 58,08 0,309 0,317 2,59 0,303 1,94 3 Agua 217,6 647,3 100,00 18,015 0,344 0,364 5,81 0,321 6,69 4 Cloruro de metilo 65,9 416,3 -24,25 50,488 0,156 0,159 1,92 0,146 6,41 (68,1) (416,0) (0,17) (8,97) (0,156) (0) 5 Cloruro de hidrgeno 82,0 324,6 -85,05 36,461 0,120 0,130 8,33 0,117 2,5 6 Monxido de carbono 34,5 132,9 -191,45 28,07 0,049 0,052 6,12 0,051 4,08 7 Fluoruro de metilo 58,0 317,8 -78,35 34,033 0,190 0,197 3,68 0,183 3,68 8 Refrigerante 12 40,7 385,0 -29,75 120,91 0,176 0,186 5,68 0,176 0 9 Refrigerante 22 51,0 369,2 -40,75 86,469 0,215 0,231 7,44 0,218 1,39 Compuesto Xrep, 0,013 0,013 0,023 0,007 0,008 0,012 X1cal, 0,013 0,015 0,023 0,008 % X2cal, % Error Error 0 0,013 0 15,83 0,015 15,83 0 0,023 0 14,28 0,008 14,28
0,003 62,5 0,003 62,5 0,001 - 0,001 0,010 16,67 0,010 16,67 -0,000 - -0,000 -0,005 - -0,005 -
98
Compuesto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Amoniaco Acetona Agua Cloruro de metilo Cloruro de hidrgeno Monxido de carbono Fluoruro de metilo Refrigerante 12 Refrigerante 22
X 2cal, 0,012 0,002 0,023 0,004 (0,002) SCDI 0,013 SCDI SCDI SCDI
% Error 0 15,83 0 14,28 62,5 16,67 -
Y rep , 0,529 0,652 1,000 0,304 0,565 0,739 -
Y cal, 0,515 0,080 (0,652)* 1,000 0,593 (0,348)* SCDI (0,130)* 0,544 SCDI (0,435)* (1,244) f,r, (1,907)* f,r,
% Error 2,65 87,7 0 0 95,0 14,47 76,99 41,14 -
X rep , 0,242 0,232 0,229 0,268 0,276 0,249 0,295 0,275 -
X 1cal, 0,254 0,246 0,233 0,268 0,265 0,271 0,254 (0,246) f,r, (0,220) f,r,
% Error 4,96 6,03 1,75 0 0,029 6,43 8,13 7,64 -
Notas:
% Error = Pr oprep Pr opcalc Pr oprep 100
1calc: Mtodo de Edmister 2calc: Mtodo de Lee y Kesler - Los valores de Pc y Tc entre parntesis son de otras fuentes diferentes a /11/ - Los valores de X y de Y entre parntesis y con asterisco son calculados por la expresin aproximada X=0,23Y. - SCDI: se carece de informacin disponible - f.r. : fuera de rango - X1calc.:ecuacin (7) - X2calc.:ecuacin (8) - X3calc.:ecuacin (10) -:Ycalc.:ecuacin (12) Segn se observa para el caso de , los valores calculados en comparacin con los reportados presentan un por ciento de desviacin aceptable, debindose las mayores desviaciones a que los datos reportados son poco confiables. Con respecto al factor de polaridad X ocurre algo similar. Los porcentajes de saturacin dependen de la confiablidad de los datos reportados. De igual modo, los datos del parmetro de polaridad calculado con respecto a los reportados dependen de la confiabilidad de estos ltimos. Por otra parte, al ser los valores pequeos, cualquier desviacin representa un considerable por ciento de error. En relacin con el factor de compresibilidad crtica Zr, el por ciento de desviacin no excede el 7 %.
Conclusiones
1. Se realiz una amplia exposicin sobre los factores de polaridad, acntrico, de compresibilidad y parmetro de polaridad. Esto debe constituir una fuente de divulgacin sobre estos importantes parmetros. 2. Se confeccion y valid el programa computacional WXYZ para microprocesadoras personales, el cual determina y/o estima los parmetros anteriores. 3. Los resultados obtenidos son aceptables para y Zc; para X y Y estn fuertemente influenciados por la fuente de informacin disponible. La concordancia de los resultados con datos reportados para un nmero de compuestos demuestra la comprobacin del programa y su utilidad.
99
Nomenclatura
A,B : constantes de la ecuacin (2) f,f',f'' : operador de funciones H : entalpia del compuesto a las mismas condiciones de presin y temperatura del gas perfecto H* : entalpia del gas perfecto Mo : masa molecular del compuesto P : presin, atm Pbr : presin de ebullicin normal reducida Pc : presin crtica, atm Pvr : presin de vapor reducida R : constante universal de los gases T : temperatura absoluta, K Tb : temperatura de ebullicin normal, C V : volumen molar X : factor de polaridad, adimensional Y : parmetro de polaridad Z : factor de compresibilidad
Letras griegas
,','' : operador de funciones : factor acntrico
Bibliografa
1.LYDERSEN, GREENKORN and HOUGEN : Generalized Thermodynamic Properties of Pure
Fluids, Univ. Wisconsin Eng. Exp. Sta. Rept. 4 (Oct. 1955), USA. 2.HOUGEN , WATSON and RAGATZ: Chemical Process Principles, t. II, Wiley, New York, 1958. 3.EDWARDS and THODOS: J. Chem Eng, Data 19: 14 (1974). 4.PITZER M. S., R. CURL: Ind. Eng. Chem. 50, 265 (1958). 5.LEWIS a n d R A N D A L L: T h e r m o d y n a m i c s, Second Edition, Appendix 1, Revised by Pitzer and Brewer, Mc. Graw-Hill Book Co., 1961. 6.LEE, B.I., M. G. KESLER: AICHE Journal, Vol. 21, No.3, 510 May, 1975. 7.HALM, R.L. and I. STIEL: "Saturated Liquid and Vapor Densities for Polar Fluids", AICHE J. 16, 3 (1970). 8.WU, G. Z. A and L. I. STIEL: AICHE J . Vol 31 No. 10, 1633 (Oct. 1985). 9.PITZER, LIPPMAN, CURL, HIGGINS a n d 10.PASSUT, C.A., and R.P. DANNER: (1955). PETERSON: J. AmChem Soc., 77 3433 "Acentric Factor: A Valuable Correlating Parameter for the Properties of Hydrocarbon", Ind. Eng. Chem. Process Design Develop, 12, 365 (1973) 1 1 .R E I D , R . C . , J . M . P R A U S N I T Z y T . M . SHERWOOD: The Properties of Gases and Liquids, Third Edition, Mc Graw-Hill Book Co., New York, (1977). 12. PAN, W.P., R. N. MADDOX: Chem. Eng., Nov. 2, 1981. 13.AGUILERA RICARDO, J. y C. FALCN MARTELL: Determinacin de la presin de vapor de sustancias puras y parmetros relacionados con las ecuaciones de estado, Trabajo de Diploma, Universidad de Oriente, Cuba (1992-1993).
100
Estrategia de utilizacin del diseo de experimentos

Juan M. Mesa Prez, Luis E. Brossard Prez, Jos R. Guerrero Haber, Eleazar Henry Izquierdo
El artculo presenta la Estrategia de Optimizacin Experimental (EOE) a travs de un Esquema Generalizado de Aprendizaje (EGA) que posibilita conocer la secuencia de pasos necesarios para llegar a un punto de mxima o mnima respuesta. Se exponen importantes consideraciones para tener en cuenta en cada fase de la EOE en la toma de decisiones, as como los posibles errores que pueden cometerse a la hora de realizar un diseo experimental. A manera de ejemplo, se muestra el uso de la EOE para la optimizacin de la etapa de extraccin bsica de alginato de sodio en el proceso para su obtencin, profundizando en la interpretacin de los modelos matemticos y las superficies de respuestas.
_____________________
This paper introduces the Strategy of Experimental Optimization (SEO) through a Scheme Generalized of Learning (SGL) that facilitates the understanding of the necessary steps in order to arrive at a point of maximum or minimum answer depending on the particular situation being studied. Important considerations that should be kept in mind in each phase of the SEO are exposed in relation to the taking of decisions as well as avoiding frequent mistakes on carrying out experimental design. As an illustrative example, a basic extraction stage of sodium alginate obtention process is presented, emphasizing in the interpretation of mathematical models and response surfaces.
Introduccin
El mundo genera en la mentalidad humana la ansiedad de responder, de forma ptima y en el menor tiempo y costo posible, a las constantes situaciones que la vida nos impone. En el campo de las investigaciones, la optimizacin es tambin uno de los problemas de mayor importancia, ya sea para la localizacin de las variables que hacen mxima la eficiencia de un equipo o el establecimiento de condiciones de procesos que conducen al mayor rendimiento . La determinacin de las condiciones ptimas se realiza con la utilizacin o no de modelos matemticos, pudiendo estos ltimos ser empricos o fenomenolgicos. La utilizacin de uno u otro depender en gran medida del conocimiento terico que se tenga del problema, los recursos econmicos disponibles y el avance de las ciencias matemticas y computacionales. Debido a la gran complejidad de los procesos, la construccin de modelos fenomenolgicos resulta muchas veces imposible, ya sea porque la realidad presenta condiciones no compatibles con las restricciones que acompaan algunas de las leyes, o porque la determinacin de los coeficientes requiere
de condiciones experimentales muy drsticas o la solucin de las ecuaciones generadas son irrealizables. En los casos anteriores resulta ms conveniente la obtencin de modelos empricos mediante un plan experimental cuidadosamente planeado. El trabajo que se presenta , para su mayor comprensin, se divide en las siguientes partes : 1. Pasos de la Estrategia de la Optimizacin Experimental (EOE) a travs de un Esquema Generalizado de Aprendizaje (EGA). 2. Consideraciones prcticas para tener en cuenta en las fases de la estrategia. 3. Utilizar la EOE para tratar la etapa de extraccin bsica en el proceso de obtencin de alginato de sodio.
Desarrollo
En muchas ocasiones la magnitud del xito que pueda tener un investigador, depende de la calidad y velocidad con la cual responda a una problemtica. Una interrogante muy frecuente resulta ser por ejemplo : En qu niveles se ubican las variables involucradas en un determinado problema para obtener el mejor resultado?
101
Precisamente se est tratando de definir los valores de las variables que generan la respuesta deseada, constituyendo esto un punto dentro de un hiperespacio. Buscar al azar este punto puede llevarlo a dos resultados : 1. Tener la suerte de hallarlo. 2. "Morir de viejo" tratando de hallar el punto escondido.
Estrategia de la optimizacin experimental

La estrategia de la optimizacin experimental que se presenta indica el camino mediante el cual un
investigador puede encontrar de forma razonable los resultados deseados. Supongamos que se desea optimizar un proceso cuyos contornos presentan un ptimo en el punto C (figura 1). La estrategia para localizar los niveles de los factores que proporcionan una respuesta ptima, en este caso los valores X1c y X2c, consiste en escoger una regin que contenga al punto I, realizar en ella una serie de experimentos planeados convenientemente y determinar un modelo de primer orden que solamente ser vlido para la regin escogida.
X1
X1c
100
85 25 II
40
I
55
70 55 40
X2c
Fig. 1. Contornos de un sistema con un ptimo.
X2
El modelo ajustado indicar la direccin en la cual la respuesta se aproxima ms rpidamente al ptimo, pudiendo ser ste un punto de mximo o de mnimo. Una vez determinada esta direccin, que en este caso corresponde al vector I-II, se realizan experimentos sobre esta trayectoria hasta obtener una respuesta significativamente menor que la ante-
rior; cuando esto ocurre se toma el punto de ms alta respuesta como centro de un nuevo diseo experimental (II), tambin de primer orden. El nmero de pasos necesarios para llegar al ptimo depender de la localizacin de la zona donde se comience la experimentacin. Evidentemente, mientras ms alejada se encuentre del ptimo, ma-
102
yor ser el nmero de etapas para llegar a l, dependiendo esto enteramente del experimentador y de su entendimiento del problema. Cuando la zona escogida contiene un punto estacionario, un modelo de primer orden es insuficiente para describir el comportamiento de la respuesta objeto de estudio, necesitando incrementar el nmero de niveles y de experimentos. De esta manera, se pueden estimar los nuevos coeficientes que contiene la correlacin de segundo orden, a la cual se le realizan las manipulaciones matemticas necesarias para determinar el punto de ptimo buscado y efectuar experimentos en su entorno para determinar la estabilidad de la respuesta .
Todo lo anterior puede resumirse en cuatro fases fundamentales, las cuales componen la EOE. /2/ 1. Se identifica un modelo de primer orden para determinar la direccin ms favorable (mxima o mnima de la bsqueda). 2. Se realizan movimientos (experimentos) segn la trayectoria ms favorable. 3. Cuando dejan de obtenerse buenos resultados en la direccin seleccionada, se identifica una correlacin de segundo orden. 4. Se determina la solucin ptima en un anlisis de la correlacin (superficie de respuesta). Aqu pueden aplicarse mtodos de optimizacin analticos y numricos.
Esquema Generalizado de Aprendizaje (E.G.A.) para la optimizacin experimental
Definicin del problema: 1.Definir el objetivo de la investigacin. 2.Seleccionar las respuestas para medir, las variables para estudiar y los intervalos para cubrir (zona de experimentacin). Discriminar los factores decisivos de los no decisivos Ajuste de una correlacin de primer orden
No Que desea encontrar en su investigacin?
Existe curvatura en la zona de experimentacin escogida?
S Ajuste de una correlacin de do 2 orden
Un ptimo
Estudiar el comportamiento de una variable respuesta en la zona seleccionada
Estrategia para el anlisis de la superficie de respuesta
Realizacin de experimentos a lo largo de la trayectoria de mxima pendiente hasta dejar de obtener buenos resultados
Determinacin del punto ptimo y realizacin de experimentos en su entorno.
Comprobacin del ajuste del modelo. Validacin del mismo.
FIN
103
Consideraciones para tener en cuenta en algunas fases de la E.O.E.

Definicin del problema: Definir el objetivo de la investigacin : Luego de realizar un proceso de bsqueda de informacin se podrn trazar los objetivos, para de esta manera dar respuesta a las siguientes interrogantes. Cules sern las respuestas para estudiar y cul ser el orden jerrquico ? Es importante establecer un orden jerrquico cuando se selecciona ms de una respuesta, debido a que stas sern afectadas por los mismos factores, resultando casi siempre imposible encontrar una combinacin de dichos factores que optimicen todas las respuestas a la vez. Cules son los factores independientes que pueden afectar la respuesta ? Mientras mayor sea el nmero de factores independientes, mayor ser el nmero de experimentos. La eficiencia de esta etapa estar en la capacidad de seleccin del investigador.
Seleccin de la zona de experimentacin para estudiar

El espacio ocupado por la zona de experimentacin estar determinado por la separacin que exista entre el nivel superior e inferior de cada factor.
1. Si se escogen dos niveles demasiado prximos, es posible que la variacin de la respuesta (Y) no se observe en el experimento o quede en el orden de magnitud de las fluctuaciones aleatorias, por tanto, el modelo encontrado ser Y = Constante. (Fig. 2 , a Xi b) 2. Si se seleccionan demasiado espaciados, pueden cometerse dos errores. (Fig. 2 , a Xi d) - Los puntos a y d pueden encontrarse a ambos lados de un mximo o un mnimo y la diferencia entre los valores de Y resulte inobservable. - Que los errores cometidos en diferentes puntos de la regin sean significativamente distintos, indicando en este caso la carencia de homogeneidad de varianza y por tanto, las pruebas paramtricas usadas, por ejemplo t y F no seran tan poderosas, ya que stas se apoyan para su efectividad en la suposicin de la existencia de homogeneidad de varianza entre otras condiciones. El intervalo (Fig. 2 , a Xi c) resulta el ms deseable, al contener los cambios relevantes de la respuesta. Por supuesto, antes de realizar los experimentos estas situaciones se desconocen, de manera tal que en la seleccin inicial de los valores de las variables operativas influirn /7/ : a) El conocimiento histrico del sistema bajo estudio.
a b
Xi
Fig 2. Comportamiento de la respuesta Y al variar el nivel del factor Xi.
104
b) Las razones tericas de que se pueda disponer. c) La realizacin de experimentos exploratorios. d) Factor suerte.
mente para el punto central del plan experimental (chequeo de curvatura). La consideracin anterior ser ms poderosa en la medida en que se garantice que el punto de ptimo se encuentre cercano a la regin que contiene al punto central. 2. Si el valor de un coeficiente de segundo orden (interacciones) supera en magnitud al mayor de los coeficientes que acompaan a las variables independientes, adems de evidenciar la presencia de curvatura, se observar en la superficie de respuesta una doble tendencia, o sea, un minimax. Si las interacciones son significativas, independientemente de que no superen en valor a los trminos de primer orden, puede asegurarse la evidencia de curvatura, la cual se incrementar en la medida en que dichas interacciones sean ms importantes. Puede suceder que los factores independientes seleccionados no interaccionen, y por tanto, el valor de los coeficientes que lo miden (segundo o tercer orden) no sean significativos; sin embargo, nos encontramos que la zona contiene un ptimo, descrito por interacciones de segundo orden del factor con el mismo. En este caso un chequeo de curvatura ser ms ventajoso.
Discriminar los factores decisivos de los no decisivos

Esta fase constituye una de las ms importantes, determinando en algunos casos la eficiencia de las restantes. Para evitar seleccionar factores que tienen muy poca o ninguna significacin, debe acudirse a las correspondientes tcnicas de tamizado o screening conocidas /4, 6, 8/. Sin embargo, si un factor de marcada influencia no es controlado, es imposible obtener resultados confiables, pues en un diseo experimental los factores deben ser dominados estrictamente por el investigador, de lo contrario, la respuesta quedar alterada por una variable indomable y ste asociar parte de los cambios a factores sin responsabilidad, y en otros casos, no encontrar una base racional a los resultados observados. Si el factor es controlado y se mantiene durante los experimentos en una posicin fija, entonces los resultados estarn condicionados por su ubicacin.
Ajuste de una correlacin de primer orden (diseo factorial completo 2 k* )

- Es empleado para indicar la direccin ms favorable de la bsqueda. - No debe dedicarse ms del 25 % de los recursos destinados para una investigacin. Los diseos factoriales completos son utilizados cuando el nmero de factores es pequeo (menor que 4), o de alguna manera se tiene la seguridad que los seleccionados influyen significativamente sobre la respuesta en la zona de experimentacin escogida.
Trayectoria de mxima pendiente

Si el modelo nos indica curvatura y el coeficiente de determinacin es alto para determinado nivel de significacin, entonces las interacciones explican la curvatura y el modelo puede ser adecuado. En estos casos la trayectoria de mxima pendiente seguir funcionando mientras no se sobrepase el valor del ptimo (Fig. 1). Luego que esto ltimo suceda se hace necesario el ajuste de una correlacin de segundo orden .
Cmo verificar la presencia o no de curvatura?

La interrogante anterior puede ser solucionada de dos maneras: 1. Comprobando estadsticamente que existe diferencias significativas entre el valor predicho por el modelo (bo) y el determinado experimental*k corresponde al nmero de variables independientes (x 1 , x 2 ,...,x n)
Consideraciones por tener en cuenta para el ajuste de una correlacin de segundo orden
Los diseos de segundo orden ms conocidos son: 1. Diseos centrales compuestos ortogonales. 2. Diseos centrales compuestos no ortogonales. 3. Diseos compuestos no centrales. 4. Diseos centrales compuestos rotacionales.
105
Los diseos centrales compuestos ortogonales son construidos tomando como ncleo el diseo factorial, agregando adems 2k+1 puntos experimentales ubicados de forma conveniente. Fig. 3 (a). Estos diseos son ms precisos cuando: - El ptimo se encuentra muy prximo al centro de la zona de experimentacin, lo cual se logra mediante la trayectoria de mxima pendiente. - No hay tendencia de tiempo que cambie el nivel de la respuesta entre el primer experimento (factorial) y el segundo (los 2k+1 puntos axiales). Cuando ocurre lo contrario son convenientes los diseos centrales compuestos en bloques incompletos. En un diseo central compuesto ortogonal, no siempre resulta factible tomar los valores de (distancia a los puntos axiales) de forma tal que
satisfaga las condiciones de ortogonalidad, en estos casos son usados los diseos centrales compuestos no ortogonales. Los resultados de un factorial 2 k pueden sugerir que el punto de mxima respuesta est ms cercano a algunas de las otras combinaciones de factores que al centro. En este caso un diseo compuesto no central es probable que d una localizacin ms precisa del punto estacionario. Este diseo tiene k puntos extras, uno para cada factor. El nivel de cualquier factor se mueve a (1+) si el ptimo parece estar ms cercano a +1 que a -1 y a (-1) si el nivel ptimo parece estar ms cercano a 1 que a +1. Por ejemplo, si se piensa que el ptimo est cercano a (+1,-1) con dos factores, las combinaciones adicionales se ubicarn en las posiciones que se indican en la Fig. 3 (b)./5/
X1
+,, 0 +,+
1+ , + ,-1- +,-
X1
+,+
0 , -
0,0
0, - ,+
X2
-,-,+
X2
-,-
- , 0
(a)
(b)
Fig. 3 Estructura de los diseos de 2 do orden: (a) central compuesto ortogonal (b) compuesto no central.
Diseos rotacionales El carcter rotacional de estos tipos de diseos exige valores especficos para la distancia a los puntos axiales () y un nmero determinado de corridas en el centro, lo cual tiene como objetivo asegurar que la desviacin estndar de la respuesta en el centro y en los puntos interiores de un crculo de radio igual a la unidad sea la misma. /4/ Lo explicado hasta el momento puede ser verificado a travs del siguiente ejemplo de una investigacin realizada por los autores./9/
Ejemplo de la E.O.E. mediante el proceso de obtencin de alginato de sodio Definicin del problema: Objetivo de la investigacin El alginato de sodio es un polmero que se obtiene a partir de las algas pardas. En el caso que se estudia, estarn representadas por los sargazos. El alginato de sodio ofrece propiedades particulares que permite ser utilizado en diversas ramas de la industria, fundamentalmente, en aquellos proce-
106
sos que requieren agentes suspensor, gelificantes o emulsionante en ciertos compuestos. La viscosidad de una solucin de alginato al 1 % constituye uno de los parmetros de calidad ms importantes usado en las distintas industrias. Desde el punto de vista econmico es de inters extraer ms alginato con la menor cantidad de algas posible (altos rendimientos). Se han definido dos variables de respuesta , la viscosidad de la solucin de alginato al 1 % y el
rendimiento en la extraccin. El ejemplo que se presenta se dedicar a estudiar la ms importante, que en este caso resulta ser la viscosidad. /9/
Etapas del proceso para su obtencin

Las etapas 2, 3 y 4 se realizan en reactores qumicos con agitacin. La etapa de extraccin bsica de alginato (etapa 4) ser la analizada en este ejemplo.
Molida de algas
Lavado de algas con agua suavizada
Acidificacin con cido clorhdrico (Transformacin de los alginatos de calcio y magnesio dentro del alga a cido algnico) Extraccin del cido algnico en forma de alginato de sodio al reaccionar el primero con el solvente (carbonato de sodio)
Secado
Seleccin de las respuestas para medir, las variables para estudiar (variables independientes) y los intervalos para cubrir Variables independientes X1 : Temperatura C. X2 : Concentracin del solvente (g/L). X3 : Relacin lquido-slido (kg/kg). Variable de respuesta : Viscosidad de la solucin de alginato al 1 %.
Variables independientes
X1 X2 X3 -1 30 0,6 10
Niveles
0 45 1 15 +1 60 1,4 20
Discriminar los factores decisivos de los no decisivos Debido a la experiencia de los investigadores acerca del proceso, se decide realizar un anlisis
107
terico para discriminar los factores decisivos de los no decisivos, continuando con el prximo paso del EGA.
Existe curvatura en la zona de experimentacin escogida ?

Antes de responder a esta interrogante, el investigador decidir si es necesario fijar algn factor en una posicin que resulte factible. En este caso, el modelo matemtico sugiere que la relacin lquidoslido debe trabajarse en el nivel ms bajo posible (Fig. 6), hecho que resulta conveniente al necesitar menor volumen en los reactores. Sin embargo, si se contina disminuyendo llegar un momento en que solamente tendremos slido en el reactor y nada de lquido, por lo que no se podr obtener alginato. En estos casos, el investigador con su experiencia es el responsable de ubicar esta variable en una posicin que resulte ventajosa y realizable . Analicemos qu sucede cuando la relacin lquido slido se mantiene fija en el nivel inferior y superior respectivamente. El modelo matemtico quedar en funcin de los restantes factores : Modelo 1 : Cuando X3 = -1 = 543 - 4X1 + 19X2 - 79X1X2
Ajuste de una correlacin de primer orden

Matriz de los experimentos Matriz de la respuesta
LM X MM1 MM+1 1 MM+1 = MM1 MM+1 1 MM+1 MN0

1
X2 1 1 +1 +1 1 1 +1 +1 0
OP P 1 P P 1 P 1 P P +1 P +1 P P +1 P +1 P P 0 P Q
X3 1
LM OP MM537PP MM370PP 407 MM556PP = MM463PP 370 MM556PP MM370PP MN728PQ
El estimado del error puro en estos experimentos fue de: S2exp = 50,33, con dos grados de libertad. Modelo matemtico codificado =529-37X1+19X2-14X3+28X1X2-33X1X3-51 X1X2X3 La correlacin obtenida fue ajustada para un 95 % de confiabilidad.
1
617 597 578
0,6
0,2
Conc.
558 539
-0,2
519 499
-0,6
480 460
-1 -1
-0,6
-0,2
0,2
0,6
441 1
Temp.
Fig. 4 Comportamiento de la viscosidad (Modelo 1).
108
Modelo 2 : Cuando X3 = +1 = 515 - 70X1 + 19X2 - 23X1X2
596
565
534
503
472
441
0,6
Conc.
0,2
0,2
0,6
-1
-1 -0,6 -0,2 Temp. 0,2 0,6 1
Fig. 5 Comportamiento de la viscosidad (Modelo 2).
Visc.
680 640 600 560 520 480 440 -1 X3 = +1 0,6 -0,20,2 1 -1 -0,6 1
Conc.
X3 = -1
-0,6
-0,2
0,2
Temp.
0,6
Fig. 6 Comportamiento de la viscosidad (1er. Orden).
109
Observaciones
1. El coeficiente de la interaccin (X1X2) en el modelo 1 supera en magnitud al mayor de los coeficientes que acompaan los trminos de primer orden. La superficie de respuesta indica la presencia de curvatura con una doble tendencia (Fig. 4). En el modelo 2 la interaccin no resulta la ms importante y por tanto, la superficie de respuesta genera un comportamiento prcticamente lineal (Fig. 5). La superposicin de ambas superficies de respuestas mostrar con mayor precisin lo planteado anteriormente, observndose adems el efecto que presenta X3 al cambiarla de nivel (Fig. 6). Siguiendo los pasos de la EOE el lector ver la posibilidad de dos alternativas: - Si se trabaja con el modelo 1 debe ajustarse una correlacin de segundo orden. - Si se escoge el modelo 2 debe realizarse la prueba del chequeo de curvatura, pues independientemente que los factores no interaccionen apreciablemente entre s pueden hacerlo con ellos mismos, conteniendo la zona un punto de mximo que no tiene que ser igual al encontrado en el modelo 1. Lo anterior es cierto si la prueba asegura la presencia de curvatura. La situacin antes expuesta debe tratarse con mucha cautela, pues un anlisis precipitado podra sugerir la realizacin de experimentos a lo largo de la trayectoria de mxima pendiente (modelo 2) y de esta manera nos alejaramos de la zona que contiene el ptimo. 2. El chequeo de curvatura realizado arroja diferencias significativas entre el valor predicho por el modelo en el punto central (b0) y el obtenido experimentalmente (728) para ambos casos, evidenciando la presencia de curvatura. El paso de la EOE para cualquiera de los casos analizados ser el ajuste de una correlacin de segundo orden. A manera de resumen, un modelo de primer orden no resulta suficiente para describir el comportamiento de la viscosidad. Ajuste de una correlacin de segundo orden Se realiz un diseo central compuesto ortogonal por las evidencias de curvatura cercanas a la regin
central del diseo. El modelo encontrado ajusta para un 95 % de confiabilidad y se tiene en cuenta el factor X3 para demostrar algunas de las consideraciones realizadas en la EOE. Modelo matemtico codificado:
= 967 93 X 1 + 59 X 2 218 X 3 + 28 X 1 X 3 33 X 1 X 3 51 X 1 X 2 X 3 362 X 12 324 X 22 + 259 X 32
Modelo 3 : Cuando X3=-1

= 1 444 60 X 1 + 59 X 2 + 79 X 1 X 2 362 X 12 324 X 22
Modelo 4 : Cuando X3=+1

= 1 008 126 X 1 + 59 X 2 23 X 1 X 2 362 X 12 324 X 22
Como se esperaba, la superficie de respuesta generada por el modelo 3 indica que cercano a la regin central la viscosidad del alginato es mxima cuando X3=-1. Si se observa la superficie de respuesta generada por el modelo 4, se encontrar otro punto de mxima respuesta cuando X3=+1, o sea, los extremos encontrados son condicionados por las restricciones que la realidad impone en algunas situaciones . Lo anterior se observa ms claramente si se superponen las superficies de respuestas, Fig. 7.
Determinacin del punto ptimo

Si se determinan las derivadas parciales a los modelos 3 y 4 y se igualan a cero, la solucin del sistema de ecuaciones define las coordenadas del
Visc.
1 560 1 360 1 160 960 760 560 -1 -0,6 -0,2 0,2 0,6
X3 = -1
X3 = +1 1 0,6 0,2 -0,2 -0,6
-1 1
Conc.
Temp.
Fig. 7 Comportamiento de la viscosidad (2do orden).
110
punto estacionario (ptimo condicionado). Los resultados fueron los siguientes: Para el modelo 1 X1 : Temperatura = 44 C X2 : Concentracin = 1,033 g/L X3 : RLS = 10 kg/kg opt = 1 449 cps Para el modelo 2 X1 : Temperatura = 42 C X2 : Concentracin = 1,038 g/L X3 : RLS = 20 kg/kg opt = 1 064 cps
Intervalo de confiabilidad:
Puede ser determinado por la siguiente expresin /7/:
= opt n, 2 X '1 X ' X
sofisticado no puede salvar un experimento mal diseado. La interpretacin de los modelos matemticos, a partir de las superficies de respuesta, posibilita representar la forma y comportamiento de las variables dependientes al cambiar el nivel de los factores. La forma geomtrica adquirida por la superficie estar determinada por las relaciones entre los factores dentro del sistema. La forma geomtrica ser verdadera, slo si el modelo encontrado es predictor, cuando el modelo no es adecuado, la superficie de respuesta slo podr ser usada para determinar el paso siguiente de la investigacin. Finalmente, la estrategia usada en cualquier mbito de la vida ser ms efectiva mientras mayor sea el nivel de conocimiento previo, pues de esta manera seremos ms precisos a la hora de discernir lo predecible de lo impredecible.
2 X 1 Sexp
Bibliografa
1. BARROS NETO, B., I. SPACINO, R. EDWARD: Planejamento E. Optimicao de Experimentos, Campinas, SP.Editora de UNICAMP, Brasil, 1995. 2. BOIZN JSTIZ, M.: Optimizacin, Ed. Pueblo y Educacin, La Habana, Cuba, 1988. 3. MATE JIMNEZ, C.: Curso general sobre STATGRAFICS, procedimientos, mtodos estadsticos, aplicaciones y ejercicios resueltos, UPCO - Madrid, Espaa, 1995. 4. SUTTON N.L.: "Variables Search: A Simple Technique", Chemical Engineering, vol. 104, No. 8, August 1997. 5. COCHRAN, W.G. y G.M. COX: Diseos experimentales, Ed. F. Trillas S.A., Mxico D.F., 1965. 6. GEORGE, E., P. BOX, W. HUNTER, G. HUNTER: Introduccin al diseo de experimentos, anlisis de datos y construccin de modelos, Editorial Revert S.A., Espaa, 1993. 7. GUERRA DEBN, J. y E. SEVILLA: Introduccin al anlisis estadstico para procesos, Editorial Pueblo y Educacin, Habana, Cuba, 1986. 8. LPEZ PLANES, REINALDO: Diseo estadstico de experimentos, Editorial Cientfico - Tcnica, La Habana, Cuba, 1988. 9. MESA PREZ, J. M, M. VALLE MATOS, L. E. BROSSARD, J. R. GUERRERO HABER : "Optimizacin de la etapa de extraccin basica de alginato de sodio" Tecnologa Qumica, 18(12): 90-96, Ediciones ISPJAM, Universidad de Oriente, 1998, ISSN 0041-8420.
luego, para el caso que se analiza, la viscosidad en el punto de ptimo tendr el siguiente intervalo de confianza: = opt 15
Conclusiones
La EOE la conforman una serie de etapas generales aplicables a regiones en las cuales exista slo un ptimo y donde todos los factores pueden ser controlados. El nmero de etapas necesarias para llegar al punto estacionario buscado depender enteramente del conocimiento que se tenga del problema, lo cual conlleva a iniciar las investigaciones en regiones cercanas al mismo. El EGA presentado ofrece grandes posibilidades al guiar el camino por el cual un investigador debe conducir los experimentos para encontrar de forma rpida, barata y rigurosa la mejor respuesta a determinadas situaciones, claramente ello podr lograrse slo si los experimentos son bien diseados, pues frecuentemente, las conclusiones de un experimento bien diseado se pueden sacar fcilmente, aun con mtodos estadsticos elementales. Por el contrario, el anlisis estadstico ms
111
Seleccin del dimetro ptimo de tuberas para fluidos no newtonianos viscosos (Primera parte) Flujo por gravedad
Armando A. Daz Garca, Teresa L. Hechavarra Gola
En este artculo se realiza un estudio de las caractersticas reolgicas de los fluidos, se derivan las expresiones matemticas para el clculo del dimetro ptimo en sistemas de flujo por gravedad para cualquier tipo de fluido y se particulariza para los casos que cumplen con el modelo de Ostwald de Waele y Bingham.
_____________________
Fluids rheological characteristics are studied in this paper. Mathematical expressions are determined for calculating the optimum diameter in systems of flow by gravity for any kind of fluid, and particularly for these ones which behave as Ostwald de Waele and Bingham fluids.
Introduccin
Cuando en los sistemas de flujo el fluido es impulsado por una carga esttica, el dimetro ptimo vendr dado por el menor dimetro capaz de satisfacer el flujo requerido con la carga esttica disponible. Claro est que este dimetro puede no ser el dimetro recomendado tcnicamente, pero sirve de referencia precisa para los clculos de dimensionamiento y seleccin de tuberas. La seleccin de tuberas en fluidos newtonianos es ampliamente tratada en la mayora de los textos clsicos y obras especializadas, no as para el caso de los fluidos no newtonianos, para los cuales existe muy poca informacin en nuestro pas. Por esta razn se pretende con esta serie de artculos, dotar a nuestros tcnicos con una serie de herramientas cuya utilizacin no es tan compleja como generalmente se piensa.
caractersticas dependen de las condiciones de los estados de deformacin a los cuales ha sido sometido antes el material, los mismos no sern tratados en esta serie de artculos. Para todos los problemas que se presentarn, y se les dar solucin, se ha supuesto que son fluidos no newtonianos independientes del tiempo. Para los fluidos independientes del tiempo es posible realizar un sinnmero de clasificaciones basadas en los modelos matemticos que caracterizan la relacin de los esfuerzos cortantes con el gradiente de velocidad , teniendo en cuenta los modelos ms frecuentes se har un resumen de los ms utilizados. Fluidos no newtonianos sin esfuerzo cortante inicial: Modelo de Ostwald de Waele = K n Modelo de Powell-Eyring = C + 1/B sen h (/A) (2) (1)
Fundamento terico
Clasificacin de los fluidos no newtonianos La primera gran clasificacin agrupa a los fluidos en dos grandes grupos: los fluidos cuyas caractersticas reolgicas dependen del tiempo y los que no dependen de ste. Los fluidos no newtonianos cuyos parmetros reolgicos dependen del tiempo, son aquellos cuyas
Fluidos no newtonianos con esfuerzo cortante inicial: Modelo de Bingham = 0 + p g (3)
112
Modelo de Herschel-Bulkley = 0 + K n (4)
En estos fluidos la viscosidad aparente disminuye con el incremento de tendiendo a un valor lmite llamado viscosidad plstica.
De los modelos antes citados los ms utilizados en los clculos hidrulicos son el de Ostwald de Waele, comnmente llamado Ley de Potencia y los plsticos Bingham (1, 3); ya que adems de ser stos los ms sencillos matemticamente, la mayora de los productos no newtonianos de nuestras industrias presentan curvas de flujo que se ajustan muy satisfactoriamente a ellos.
Viscosidad efectiva
En los sistemas de flujo por conductos cilndricos el esfuerzo cortante viene dado por
= D Pf 4 L
(9)
Para el flujo de los fluidos viscosos se cumple la ecuacin de Hagen-Poiseuille

Pf = 32 L v e D2
Caractersticas de los modelos reolgicos

Teniendo en cuenta que los fluidos no newtonianos son aqullos en los cuales la viscosidad, a temperatura constante, presenta variaciones con la velocidad de corte a la que es sometida, no es proporcional a , sino que es funcin de ella y esto puede expresarse matemticamente mediante la expresin: = a donde a es denominada viscosidad aparente
a = = f
(10)
la cual se puede escribir de la forma

D Pf a =
i
=
FG IJ H K
4 L 8v D
FG IJ H K
w 8 v D
(11)
e se define como la viscosidad efectiva. (5) Para el caso de los fluidos newtonianos
=
bg
FG 8 v IJ H DK FG 8 v IJ o H DK
w
(6) No ocurre as en los fluidos no newtonianos en los cuales es funcin de metros reolgicos. y de los par-
La ecuacin (5) es una extensin de la Ley de Newton. Los fluidos de este tipo suelen tener curvas de flujo (grficos de vs ) caractersticos y de acuerdo con ellos es que se establecen los modelos. Para el modelo Ostwald de Waele la viscosidad definida por la ecuacin (6) queda:
= K n1
Ecuacin de Rabinowitsch-Mooney
Esta ecuacin se usa para determinar la relacin entre
(7)
FG 8 v IJ H DK
y , cualquiera que sea el modelo
Si n<1 el fluido es seudoplstico y la viscosidad aparente disminuye con el aumento del gradiente de velocidad. Si n>1 es dilatante a aumenta con el incremento de . Para el modelo de Bingham
a = p +
reol-gico del fluido, y viene dado por
FG 8 v IJ = 4 z H DK
3 w
2 d
(12)
La ecuacin (12) aplicada a un fluido Ostwald de Waele, da la relacin
(8)
FG 8 v IJ = 4 n H D K 3 n + 1
(13)
113
y aplicada a un plstico Bingham
FG 8 v IJ = H DK
w p
LM1 4 MN 3
0 3 w
1 0 3 w
FG IJ OP H K PQ
4
(14)
Generalmente se desprecia el ltimo trmino por ser el error de 1,8 % cuando 0/w= 0,4 y arreglando queda
3. El fluido es no newtoniano viscoso, de forma tal que el rgimen de flujo es laminar en la lnea de descarga. 4. Las prdidas locales son despreciables en relacin con las prdidas de friccin en la tubera. 5. El fluido no presenta deslizamiento efectivo. 6. El rgimen de flujo es estacionario.
FG 8 v IJ = H DK
4 0 3 p
(15)
Deduccin de la expresin matemtica para el dimetro ptimo

Aplicando un balance de energa mecnica entre los puntos (1) y (2) mostrados en la figura.
P v 2 + + g h = F 2
FG 8 v IJ = 1 H D K 3
w = 0 +p
0 p
(16)
La ecuacin (15) es la ecuacin de Buckingham que generalmente se escribe
(18)
FG 8 v IJ H DK
(17)
P1 = P2 ; v1 = 0 ; h2 = 0 ; h1 = Hh Despreciando las prdidas por energa cintica, por ser rgimen laminar
g Hh = F
Descripcin del modelo fsico

Supondremos un sistema de flujo como el mostrado en la figura 1, en el cual un fluido es descargado por gravedad a travs de una tubera de longitud L. (19)
Se sabe que
F =
y en rgimen laminar
fg =
fg
L v2 2D
(20)
64 e D g
(21)
F =
32 L v e D2
(22)

g Hh = 32 L v e D2
(23)
Fig. 1 Esquema del sistema de flujo.
La expresin (23) es la expresin general y como Para el desarrollo del modelo matemtico se realizarn las siguientes suposiciones: 1. El flujo es isotrmico. 2. El tanque posee un rea lo suficientemente grande de manera tal que la variacin de velocidad puede considerarse despreciable. e = f
FG 8 v IJ H DK
la expresin del dimetro ptimo
depen-de del modelo reolgico. Para fluidos Ostwald de Waele A partir de la ecuacin (13), ser
114
w =
8 v 3 n + 1 4n D
FG H
IJ K
n
(24)
Si tenemos en cuenta que

4 ' 0 = 0 3 ' 0 e = +p 8v D
y sustituyendo (24) en (1)
F 3 n + 1IJ FG 8 v IJ = KG H 4n K H D K F 8 v IJ y haciendo dividiendo por G H DK F 3 n + 1IJ K' = KG H 4n K

n w n
(25)
FG IJ H K
(30)
Sustituyendo (30) en la ecuacin general (23)

32 L v g Hh = D2
'0 8v D
la ecuacin (25) queda

e = K'
FG 8 v IJ H DK
LM OP MM F 8 v I + PP MN GH D JK PQ
' 0 p
(31)
n1
(26)
Sustituyendo (26) en (23) y arreglando

g Hh =
Dop
FG IJ H K L 2 L K v OP =M N gH Q
32 L v K ' 8 v D2 D
2+3n ' n 1 n+1 h
n1
(27)
FG IJ H K si F 8 v I es relativamente grande GH D JK F 32 L v IJ D =G H gH K
1 2 p op h
Si
es despreciable, lo cual puede ocurrir
(32)
Si no es despreciable el trmino entonces:

2 g Hh Dop
La ecuacin (27) es la correspondiente al dimetro ptimo (mnimo) para utilizar. Para n = 1; K' =
Dop
32 L v
' 0 Dop
8v
p = 0
(33)
L 2 L v OP =M N gH Q
5 h
(28)
Para 0' = 0 en el modelo de Buckingham dado por la ecuacin (17)

e = p = = constante
que es la ecuacin clsica para fluidos newtonianos.
Para fluidos plsticos Bingham

A partir de la ecuacin (16)
y la ecuacin (32) se convierte en la (28). Aunque las ecuaciones (27) y (28) resultan vlidas, requieren de un proceso de error y tanteo, pues tanto la velocidad como el dimetro en este caso son variables desconocidas, esto se evita expresando estas ecuaciones en funcin del flujo volumtrico deseado de manera que sustituyendo:
v= 4Q D 2
FG 8 v IJ + 1 H D K 3
0 p
(29)

w = 4 8v 0 +p 3 D
FG IJ H K
y sustituyendo en (11)
4 0 e = 3 +p 8v D
Se obtiene para fluidos Ostwald de Waele

Dop
FG IJ H K
L2 =M N
2+5n n
L K ' Qn g Hh
OP Q
1 3n+1
(34)
115
Ejemplo ilustrativo
Seleccionar el dimetro para conducir 0,55 L/s, a lo largo de 100 m de tubera por gravedad con una carga esttica total disponible de 6 m. El fluido es seudoplstico con densidad de 1 350 kg/m3 y modelo reolgico descrito por:
w = 0,8
4Q De 4 0,55 10 3 1 350 Re g = 0,045 0,53 Re g = 39,8 Re g =
FG 8 v IJ H DK
0 ,6
Como el rgimen es laminar el clculo es correcto y se recomienda una tubera de 2 pulgadas como mnimo.
donde w est dado en Pa y Datos Q = 0,55 10-3 m3/s L = 100 m Hh = 6 m r = 1 350 kg/m3 K'= 0,8 Pa/sn n = 0,60 Utilizando la ecuacin
Dop
FG 8 v IJ H DK
Nomenclatura
en s .
-1
L2 =M N
2
2+5n n
L K ' Qn g Hh
OP Q
1 3n+1
Sustituyendo
Dop
L 2 100 0,8 b0,55 10 g OP =M NM1,99 1 350 9,81 6 QP

3 0, 6
0 , 36
Dop = 0,045 m
Se requiere una tubera no menor de 45 mm de dimetro interior. La viscosidad del producto ser:
A : constante del modelo de Eyring Af : rea de flujo, m2 B : constante del modelo de Eyring C : constante del modelo de Eyring D : dimetro interno del conducto, m D N : dimetro nominal, m F : prdidas por friccin, J/kg g : aceleracin de la gravedad, m/s2 H h : carga esttica, m K : constante del modelo Ostwald de Waele, Pa/sn L : longitud de tubera, m n : ndice de flujo, adimensional P : presin, Pa Q : flujo volumtrico, m3/s Re g: nmero de Reynolds generalizado v : velocidad del fluido, m/s : factor de correccin de la energa cintica : gradiente de velocidad, s-1 w : esfuerzo cortante en la pared, Pa p : viscosidad plstica, Pas : viscosidad Pas e : Pas
F 8 v IJ = 0,8G H DK FG 8 v IJ = 32 Q = 32 0,55 10 H D K D 0,045 = 0,8b2,77g

0 , 4 e 2 2 0. 4 e
Bibliografa
3
= 2,77 s 1
e = 0,53 Pa s
PETERS: Plant Design and Economics for Chem. Eng., Chemical Eng. Series, McGraw-Hill, 1965. COAUTORES: Tcnicas de conservacin energtica en la industria, Edicin Revolucionaria, La Habana, 1982. SKELLAND A. H. P: Non Newtonian Flow and Heat Transfer, Edicin Revolucionaria, La Habana, 1970.
116
< Normas de presentacin de originales

Los originales debern presentarse a: Consejo de Redaccin de la Revista Tecnologa Qumica Avenida de Las Amricas y Calle L Apartado Postal 4041, Santiago de Cuba. Los trabajos se presentarn en original y copia, redactados adecuadamente y mecanografiados a dos espacios en hojas de papel blanco de 210 x 297 mm (formato A4), con mrgenes de 3 cm, sin tachaduras ni enmiendas y con las pginas foliadas consecutivamente. Estos vendrn acompaados de una copia en soporte magntico, el cual se devolver al autor una vez terminado el trabajo editorial. Las figuras deben incluirse en el disquete, editadas preferentemente en el programa EXCEL o algn otro programa sobre Windows. Los trabajos podrn ser enviados a travs del correo electrnico a la siguiente direccin: tq@ict.uo.edu.cu Los trabajos constarn, segn el requerimiento del trabajo o materia de que se trate, de: 0. Introduccin. 1. Fundamentacin terica. 2. Mtodos utilizados y condiciones experimentales. 3. Resultados y su discusin. 4. Conclusiones. 5. Bibliografa consultada. Los originales se aceptarn slo cuando se entreguen completos con texto, ilustraciones, glosarios, bibliografa, lista de pies de grabados de las ilustraciones, resumen de no ms de 250 palabras en espaol e ingls, con palabras claves en los dos idiomas, lista con la nominacin de los smbolos y letras griegas utilizados. En la primera pgina se consignarn: el ttulo del trabajo en espaol e ingls, los nombres y apellidos completos de los autores, sus ttulos y cargos, la fecha en que el trabajo ha sido enviado, el departamento o institucin donde fuera realizado el mismo o al que pertenece el autor, la direccin postal, telfono y direccin electrnica. Todas las hojas del original estarn firmadas por el autor, quien por este medio indicar que el trabajo ha sido revisado cuidadosamente por l y no contiene errores, omisiones o deficiencias de cualquier tipo. Las referencias de la bibliografa en el texto se indicarn entre rayuelas ej. /1/. La lista de bibliografa se entregar en hoja aparte con un orden numrico. Para revistas a) Apellidos y nombre (s) del autor (es) b) Ttulo del artculo, discurso, entrevistas y otros (entre comillas) c) Nombre de la revista ch) Serie d) Numeracin y folio de las pginas e) Lugar de la publicacin f) Fecha g) Notas h) ISSN Se utiliza parntesis ( ) y dos puntos (:) en la numeracin de la revista. En la numeracin se omiten las palabras volumen y el nmero. El primer nmero referido es el volumen, a continuacin entre parntesis el nmero de la revista, dos puntos y por ltimo el folio de las pginas.
117
Ejemplo: AGUILERA, J. y J. R. GUERRERO: "Estimacin de tablas termodinmicas de compuestos puros", Tecnologa Qumica, 17(2): 6-17, Ediciones ISPJAM, Universidad de Oriente, 1997, ISSN 0041-8420. Para libros y folletos a) Apellidos y nombre(s) del autor(es). El nmero mximo de autores que se relaciona es 4. Cuando son ms de 4 autores se pone y otros a continuacin de los apellidos y el nombre del primero, si la obra est en espaol, y et al, si est en otro idioma, seguido de dos puntos. b) Ttulo de la obra (en cursivas o negritas). c) Edicin (ed.) ch) Tomo (t.), pginas (pp.) o parte d) Nombre de la editorial (Ed.) e) Coleccin (col.) f) Lugar de la publicacin g) Ao de la publicacin h) Notas i) ISBN. Se utiliza el punto (.) y la coma (,) en la separacin de los elementos. Entre el nombre del (de los) autor (es) y el ttulo se emplea dos puntos (:) y un espacio. El resto de los elementos se separan por medio de la coma. Despus del ltimo elemento descrito, se utiliza punto. Ejemplo: MILANES, J. J.: Obras completas, t. 1, Ed. Consejo Nacional de Cultura, La Habana, 1963 En el texto se indicar la ubicacin de las ilustraciones sin necesidad de dejar el espacio correspondiente. Al dorso de las ilustraciones, se escribir con lpiz el nombre del autor, el ttulo del trabajo, el nmero de la figura y la indicacin de la parte superior con una flecha. Los grficos y figuras deben presentarse en papel alba, con tinta china negra y en formatos de 170 x 110 mm y 120 x 85 mm, con copia en la cual ir la numeracin y datos explicativos, el original slo debe llevar la figura. Las fotografas en papel brillo con un buen contraste (9 x 12 cm y 12 x 18 cm). Todas las ilustraciones se entregarn junto con el texto original acompaadas de una lista con los pies de grabados de cada una de ellas. Las frmulas y expresiones matemticas deben ser mecanografiadas siempre que sea posible, y en su defecto, escritas con smbolos ntidos en tinta china; se enumerarn consecutivamente al extremo del margen derecho y entre parntesis ( ). Los smbolos de los alfabetos griego, cirlico, tcnico y matemtico deben dibujarse en mayor o igual hoja adicional al trabajo, poniendo su nombre correcto.que Kelvin K Ejemplo: Faradio F Omega Newton N Omega mayscula Ny Derivada Se indicar claramente cuando un signo es exponente o subndice, es decir, el subndice se encerrar en un crculo y el exponente en un cuadrado. Las tablas llevarn una numeracin indoarbiga y podrn ser incluidas en el texto o en hoja aparte, indicndose la ubicacin que deben llevar. Los nmeros decimales irn alineados por la coma. La extensin mxima de los artculos ser de 15 cuartillas. Los autores respetarn las normas internacionales relativas a las abreviaturas de los artculos de las publicaciones, smbolos y unidades de medidas, las cuales especificarn con claridad. El editor se reserva el derecho de hacer las modificaciones de estilo correspondientes.
118

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TECNOLOGIA QUIMICA

TECNOLOGA QUMICA Vol. 18, No. 3, 1998

m Modelacin estocstica de actos o reacciones elementales III

m Stochastic Modelation of Facts or Elementary Reactions III

m Estudio de rangos de proceso en un producto farmacutico reformulado

m Study of Process Ranking in a Reformulated Pharmaceutical Product

m Application of Discrete Methods to Solve Problems of Heat Transmission in Cylindrical Systems

m Oxidacin de fenoles utilizando Cu(NO3)2 soportado sobre bentonita cubana

m Phenols Oxidation by Cu(NO3)2 supported Upon Cuban Bentonite

m Viscosmetros de tubo para mieles finales de la industria azucarera

m Tube Viscosimeters for Molasses in Sugar Industry

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m Criterios generales para la evaluacin y diseo de torres de enfriamientos autoventilados (TEA)

m Convertidor de pH a tensin con compensacin automtica de temperatura

m Converter of pH to Tension with Automatical Compensation of Temperature

m Efecto de un surfactante en el jugo residual sobre la compresibilidad del bagazo

m Effect of a Surfactant in the Residual Juice on the Compressibility of the Bagasse

m Propiedades y parmetros relacionados con la presin de vapor y ecuaciones de estado

mEstrategia de utilizacin del diseo de experimentos

m Utilization Strategy of the Design of Experiments

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Estudio reolgico del Mastimper

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velocidad, ambas magnitudes se relacionan por la siguiente ecuacin:

Fluido sin esfuerzo cortante inicial

Fluidos con esfuerzo cortante inicial

- El modelo de Herschel - Bulkley:

Fluidos dependientes del tiempo

Materiales no newtonianos independientes del tiempo

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Fig. 1 Curva histersica caracterstica de los fluidos Ostwald de Waele.

Tabla 1 Valores experimentales de vs N a 30 C para un incremento progresivo de la velocidad de rotacin

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Tabla 2 Valores experimentales de vs N a 30 C para un decremento progresivo de la velocidad de rotacin

24 562 4,19 5 862,0

15 939,6 2,51 6 350,4

9 668,1 1,40 6 905,8

6 271,2 0,84 7 465,7

3 919,5 0,47 8 339,4

2 351,7 0,28 8 398,9

1 680,2 0,155 10 840,0

Clculo del ndice de tixotropa medio

0,923 4,78 = 0,946 0,95 4,45 1,048

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Discusin de los resultados

Fig. 2 Curva de flujo del Mastimper a 30 C.

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y para la corrida de valores descendentes de :

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La viscosidad del producto estudiado a 30 C puede describirse por la ecuacin:

para la curva obtenida con valores crecientes de y

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Mtodos utilizados y condiciones experimentales

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Y = 9,24. 10-5 + 5,7.10-5X1 + 8,0.10-5X2 - 17,2.10-5X3 + 13,7.10-5X4 +12,3.10-5X5 - 3,6.10-5X1X2 + 3,6.10-5X1X5

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lo que demuestra que el modelo es adecuado, con un

Diagrama de Pareto para la masa de alquitrn

Grfica del efecto de la relacin lquido/slido

Grfica del efecto de la c(NaOH)