PRCTICA 5.

EQUILIBRIO QUMICO

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE INGENIERA Y CIENCIAS SOCIALES Y ADMINISTRATIVAS

QUMICA INDUSTRIAL II PROFESORA: ROMERO SNCHEZ MA. DEL ROCO SECUENCIA: 4IM3 PRCTICA 5. EQUILIBRIO QUMICO

EQUIPO 5 INTEGRANTES: Mendiola Gonzlez Ana Laura 2010603042 Nava Aguirre Jose Luis Rojo Pescador Vania Anay Romero Rivalcoba Jessica Iromi 2009601965 2010601704 2010601932

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OBJETIVOS GENERALES

El alumno determinar a partir de datos experimentales la constante de equilibrio qumico, en funcin de las concentraciones en un sistema homogneo a temperatura constante.

OBJETIVOS PARTICULARES Adquirir habilidad en el manejo de la propipeta, as como de la bureta. Determinar la sustancia que reaccion para posteriormente, evaluar el rendimiento obtenido. Calcular las concentraciones en el equilibrio a partir de la reaccin de esterificacin. Contrastar lo establecido tericamente y verificarlo en la prctica. RESUMEN Mediante el estudio del equilibrio qumico, es posible determinar la constante de equilibrio, con apoyo de las concentraciones empleadas durante la experimentacin, en nuestro caso Kc=0.8621. En el presente reporte el rendimiento obtenido fue del 50.60%, y es importante mencionar que el tiempo de calentamiento fue de media hora, por lo cual establecimos que a un tiempo mayor, gradualmente se obtendr una mayor concentracin de productos, hasta llegar a la mxima productividad. Finalmente, el estudio del equilibrio qumico nos permite como ingenieros industriales, aplicarlo a procesos productivos para la determinacin de costos, encontrar medios para aumentar el rendimiento de las reacciones y, principalmente de sus procesos, haciendo especial nfasis en la mayor cantidad de producto que es posible obtener, todo fundamentado en el conocimiento del equilibrio qumico de las reacciones.

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INTRODUCCIN Pocas reacciones qumicas proceden en una sola direccin. La mayora son reversibles, al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin procede hacia la formacin de productos; tan pronto como se forman algunas molculas de producto, comienza el proceso inverso, es decir, las molculas reaccionan y forman molculas de reactivo. El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. El equilibrio qumico es un proceso dinmico. Cabe sealar que en el equilibrio qumico participan distintas sustancias como reactivos y productos. El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fsico porque los cambios que suceden son procesos fsicos. La evaporacin de agua en un recipiente cerrado a una temperatura determinada es un ejemplo de equilibrio fsico. Aunque el estudio del equilibrio fsico da informacin til, como la presin de vapor de equilibrio, se tiene un especial inters por los procesos qumicos en equilibrio; por ejemplo, la reaccin reversible entre el dixido de nitrgeno (NO2) y el tetrxido de dinitrgeno (N2O4). La constante de equilibrio Suponiendo un proceso con la siguiente reaccin reversible: aA+bBcC+dD Donde a, b, c y d son coeficientes estequiomtricos de las especies reactivas A, B, C y D. Para la reaccin a una temperatura dada se tiene la siguiente ecuacin:

Donde K es la constante de equilibrio. La ecuacin anterior es la expresin matemtica de la ley de accin de masas, propuesto por Cato Guldberg y Peter Waage. Esta ley establece que para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K (constante de equilibrio). Aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K para una reaccin dad permanece constante, siempre y cuando la reaccin est en equilibrio y la temperatura no cambie.

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La constante de equilibrio se define por un cociente, cuyo numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las cuales est elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactivos. La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reaccin en equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos. Si K es mucho mayor que 1, el equilibrio se desplazar hacia la derecha y favorecer a los productos. Por el contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1, el equilibrio se desplazar a la izquierda y favorecer a los reactivos. En este contexto, cualquier nmero superior a 10 se considera que es mucho mayor que 1, y un nmero menor que 0.1 significa que es mucho menor que 1. Para emplear las constantes de equilibrio, es necesario expresarlas en trminos de concentraciones de reactivos y productos. La nica gua con que se cuenta es la ley de accin de masas, que es la frmula general para encontrar las concentraciones de equilibrio. Sin embargo, como las concentraciones de reactivos y de productos se pueden expresar en distintas unidades, y dado que las especies que reaccionan no siempre estn en la misma fase, es probable que haya ms de un modo de expresar la constante de equilibrio para la misma reaccin. El trmino equilibrio homogneo se aplica a las relaciones en las que todas las especies reactivas se encuentran en la misma fase. La disociacin del N2O4 es un ejemplo de equilibrio homogneo en fase gaseosa. Las concentraciones de reactivos y productos en las reacciones de gases tambin se pueden expresar en trminos de sus presiones parciales. Se deduce que a una temperatura constante, la presin P de un gas est en relacin directa con la concentracin en mol/L del gas; esto es, P=(n/V)RT. Cuando se indica Kp, representa las concentraciones en el equilibrio expresadas en trminos de presiones. Por lo general, Kc no es igual que Kp debido a que las presiones parciales de reactivos y productos no son iguales a sus concentraciones molares. Es posible deducir una relacin entre Kc y Kp de la siguiente forma. Supngase el siguiente equilibrio en fase gaseosa: aA(g)bB(g) Donde a y b son los coeficientes estequiomtricos. La constante de equilibrio Kc, est dada por:

Y la expresin para Kp es:

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Donde pa y pb son las presiones parciales de A y B. Si se supone un comportamiento de gas ideal, PAV=nART

Donde V es el volumen del recipiente en litros. Asimismo: PBV=nBRT

Al sustituir estas relaciones en la expresin para Kp, se obtiene:

El principio de Le Chatelier Si se aplica algn tipo de tensin (como un cambio en la temperatura, presin o concentracin) sobre un sistema en el equilibrio, sucede una reaccin que desplaza el equilibrio en la direccin que tiende a aliviar la tensin. Esta generalizacin es extremadamente til para predecir los efectos de los cambios en la temperatura, presin o concentracin sobre un sistema en equilibrio. Efecto de los cambios en la temperatura. En trminos cualitativos: Cuando la temperatura de un sistema en el equilibrio aumenta, el equilibrio se desplaza en la direccin en que se absorbe el calor. *En la ecuacin termodinmica para el proceso de preparacin de metanol sinttico (todas las sustancias estn en el estado gaseoso) CO + 2H2 CH3OH H = -22 kcal

La reaccin hacia la derecha es exotrmica, mientras que la reaccin opuesta absorbe calor, si se aumenta la temperatura del sistema, el equilibrio se desplaza en la direccin en la cual se absorbe calor; la reaccin sucede de derecha a izquierda, al contrario, el rendimiento en el equilibrio de metanol se aumenta disminuyendo la temperatura de este sistema. En trminos cuantitativos:

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Para cualquier proceso qumico, una ecuacin G = H TS representa el cambio en la energa libre para el proceso. Si todas las sustancias estn en su estado estndar la ecuacin se vuelve: G = H TS

La combinacin de estas dos ecuaciones da: Ln K =

Si H y S son bastante independientes de la temperatura, como lo son para la mayor parte de las reacciones, la ecuacin combinada indica que ln K es una funcin decreciente de T para H < 0 (reaccin exotrmica). Al contrario si H > 0 (reaccin endotrmica). Efectos de los cambios en la presin Cuando se aumenta la presin de un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplaza de forma de disminuir el volumen lo ms posible. * En el proceso de preparacin de metanol sinttico (todas las sustancias estn en el estado gaseoso) CO + 2H2 CH3OH 1 molcula de gas 1 volumen de gas 3 molculas de gas 3 volmenes de gas

La reaccin hacia la derecha est acompaada por un descenso en el volumen. Entonces, un aumento en la presin aumentar el rendimiento del CH3OH. (Este aumento en el rendimiento sucede aun cuando el valor de K, que depende slo de la temperatura, no cambie). Un cambio en la presin no afecta las cantidades relativas de las sustancias en el equilibrio en ningn sistema gaseoso en donde el nmero de molculas reaccionantes es igual al nmero producido. Efecto de los cambios en la cantidad de disolvente Para las reacciones que se llevan a cabo en solucin, el incremento en la cantidad del disolvente (dilucin) desplazar el equilibrio en la direccin de formacin del mayor nmero de partculas disueltas. Esto es anlogo a disminuir la presin en una reaccin gaseosa.

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*considrese la dimerizacin del cido actico en soluciones bencnicas 2HC2H3O2 (En solucin) (HC2H3O2) (En solucin) K=

(2 partculas disueltas)

(1 partcula disuelta)

Efecto de variar la concentracin El aumentar la concentracin de cualquier componente de un sistema en el equilibrio promover la accin que tienda a consumir parte de la sustancia adicionada. Por ejemplo, en la reaccin H2 + I2 hidrgeno. 2HI, el consumo del yodo se mejora agregando un exceso de

Efecto de los catalizadores Los catalizadores aceleran las velocidades de reaccin hacia la derecha y la izquierda de la misma forma. Aceleran el alcance del equilibrio, pero no alteran las concentraciones en el equilibrio.

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REACTIVOS NOMBRE FRMULA QUMICA PROPIEDADES FISICOQUMICAS Peso molecular: 60 g/mol Punto de ebullicin: 118C Punto de fusin: 16C Densidad relativa: 1.05 g/ml Presin de vapor (20C):11.4 mmHg Temperatura de autoignicin: 427C Punto de inflamacin: 39C Peso molecular: 46g/mol Punto de ebullicin: 78C Punto de fusin: -114C Presin de vapor: 44 mmHg (20C) Temperatura de autoignicin: 422C Peso molecular: 98 g/mol Punto de ebullicin: 274C (100%), 280C (95%) Punto de fusin: 3C (98%), -64C (65%) TOXICIDAD

cido actico

CH3COOH

Por encima de 39C pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire. En caso de inhalacin genera dolor de garganta, tos, jadeo, dificultad respiratoria. En caso de contacto con la piel provoca enrojecimiento, dolor y graves quemaduras cutneas. Si se presenta contacto con los ojos, genera dolor, enrojecimiento, visin borrosa y quemaduras profundas graves. En caso de ingestin, provoca sensacin de quemazn del tracto digestivo, dolor abdominal, vmitos y diarrea.

Alcohol etlico

CH3CH2OH

cido sulfrico

H2SO4

En caso de inhalacin, las altas concentraciones del vapor pueden causar somnolencia, tos, irritacin de los ojos y el tracto respiratorio, dolor de cabeza y sntomas similares a la ingestin. En caso de ingestin, provoca una sensacin de quemadura; grandes cantidades afectan el aparato gastrointestinal, si es desnaturalizado con metanol puede causar ceguera. En caso de contacto con la piel, produce resequedad. Cuando se presenta contacto con los ojos, produce irritacin, enrojecimiento, dolor, sensacin de quemadura. Si se inhala, produce irritacin, quemaduras, dificultad respiratoria, tos y sofocacin. En caso de ingestin, es corrosivo, provocando quemaduras severas de boca y garganta, perforacin del estmago y esfago, vmito con sangre y diarrea. En la piel provoca quemaduras severas, profundas y dolorosas. Los daos dependen de la concentracin de la solucin de cido sulfrico. En caso de contacto con los

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Presin de vapor: 0.3 mmHg (25C), 1 mmHg (38C) Peso molecular: 40.01 g/mol Punto de ebullicin: 1388C Punto de fusin: 318.4 C Presin de vapor: 1 mmHg Densidad: 2.13 g/ml (25C) Calor especfico: 0.35 cal/g oC Calor latente de fusin: 40 cal/g Peso molecular: 18 g/mol Conductividad nula Densidad: 1 g/cm3 Punto de fusin: 0C Punto de ebullicin: 100C Peso molecular: 318.327 g/mol Temperatura de fusin: 264C Presin de vapor: Insignificante Densidad relativa: 1.299 g/ml ojos, es corrosivo y puede causar severa irritacin (enrojecimiento, inflamacin y dolor), soluciones muy concentradas producen lesiones irreversibles, opacidad total de la crnea y perforacin del globo ocular. Puede causar ceguera. El hidrxido de sodio es irritante y corrosivo de los tejidos. Los casos ms comunes de accidente son por contacto con la piel y ojos, as como inhalacin de neblinas o polvo. La inhalacin de polvo o neblina causa irritacin y dao del tracto respiratorio. En caso de exposicin a concentraciones altas, se presenta ulceracin nasal. es extremadamente corrosivo a los ojos por lo que las salpicaduras son muy peligrosas, pueden provocar desde una gran irritacin en la crnea, ulceracin, nubosidades y, finalmente, su desintegracin.

Hidrxido de sodio

NaOH

Agua destilada

H2O

No presente riesgos de ningn tipo al manipular este reactivo.

Fenolftale na

C20H14O4

En caso de ingestin puede provocar trastornos gastrointestinales. Cuando ocurre contacto con los ojos, genera irritacin y ardor. En la piel provoca irritacin y enrojecimiento.

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Insoluble en agua

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MATERIAL Y EQUIPO Instrumento que sirve como contenedor de lquidos o sustancias; en el caso de la prctica nos sirvi como contenedor del NaOH, para agregarlo a la bureta y de esta forma llevar a cabo la reaccin de titulacin. Instrumento utilizado para medir temperaturas. En el caso de la prctica lo utilizamos para medir la temperatura de las sustancias involucradas, en la reaccin llevada a cabo en el matraz de dos bocas. Es un tubo con una base al cual se le coloca el anillo y sobre el anillo se pone la tela de alambre con asbesto, stos en conjunto son utilizados para realizar el calentamiento de diversas sustancias, y el soporte tiene un a segunda funcin que es soportar o cargar otros dispositivos para realizar diferentes experimentos como en la prctica que el soporte funciono como sostn de las pinzas y el matraz y a

2 Vasos de precipitados de 100 ml.

Termmetro (-10 a 110C)

Soporte universal con anillo y tela de alambre con asbesto.

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su vez todos los instrumentos apoyaron al calentamiento de la reaccin con Instrumento que sirve para calentar sustancias, en la prctica por medio de l se calent la reaccin en el matraz de dos bocas. Instrumento utilizado para medir volmenes de sustancias con una mayor exactitud que otros; en el caso de la prctica se usaron para medir los 12.5 ml de agua destilada. Estos dos instrumentos en su conjunto sirven para verter sustancias y para medir sus volmenes con mayor facilidad ya que la propipeta permite absorber o expulsar las sustancias de la pipeta con el flujo que nosotros deseemos, como en el caso de la prctica que sirvi para medir el volumen de las sustancias.

Mechero Bunsen.

Probeta de 100 ml

1 Pipeta graduada de 1mL y 10 ml y propipeta

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El soporte como su nombre lo indica es para sostener y mantener fija la bureta, esta ultima sirve para agregar o verter diversas sustancias para realizar mezclas con una precisin alta con el objetivo de no pasarse al verter la sustancia como en el caso de la practica que se hizo la titilacin. Este instrumento sirve para enfriar las sustancias que circulan es su interior en su mayora gases y provoca su condensacin, como en el caso de la practica enfriaba los gases provenientes de la reaccin llevada a cobo en el matraz de dos bocas. Este instrumento es utilizado para llevar a cabo reacciones en su interior y con ayuda de las dos bocas se puede conectar algn otro dispositivo para que realice otra funcin, como en el caso de la practica que en la boca principal se tenia el refrigerante y en la boca secundaria el termmetro para medir la temperatura de la reaccin.

1 bureta de 25 ml montada en un soporte

Refrigerante de rosario

Matraz de fondo plano de dos bocas de 250 ml

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Instrumento usado como contenedor de sustancias o funciona como medio para llevar a cabo reacciones, como en el caso de la practica que contena el agua y al acido para realizar las reacciones de titilacin correspondientes en su interior. Instrumento utilizado para calentar agua y por medio del contacto con otro instrumento calentar diferentes sustancias para que no tengan contacto directo con la flama del mechero, como en el caso de la prctica que calent la reaccin del matraz de 2 bocas con un calentamiento previo de agua.

Matraz Erlenmeyer de 250 ml

Bao Mara

Pinzas para bureta, Pinzas de doble sostn y Pinzas para refrigerante

Instrumentos de soporte y sostn usados para detener o cargas otros instrumentos como en el caso de la practica que sostenan el refrigerante, la bureta y el matraz de dos bocas para formar el sistema y poder calentar la reaccin.

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DIAGRAMA DE BLOQUES
Se debe tener cuidado al manejar el matraz de fondo plano de dos bocas, cuidando que los tapones estn bien colocados, as como Usando la propipeta

Armar el equipo

Adicionar al matraz de reaccin 14.3 ml de cido actico y 16 ml de alcohol

Adicionar lentamente el cido, permitiendo que baje gota a

Llevar el matraz de reaccin a la campana de extraccin y agregar 0.25 ml de cido sulfrico concentrado. (5 gotas)

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Abrir la llave del agua para que fluya por el refrigerante. Cuando la temperatura alcance los 58C retirar el mechero. Al momento de que la temperatura

Calentar y mantener el matraz a una temperatura de 60C durante media hora. Mientras se efecta la reaccin de esterificacin

Armar el equipo para la titulacin Agregar 12.5 ml de agua destilada a un matraz Erlenmeyer

Usando la propipeta y siguiendo las mismas precauciones

Adicionar 0.25 ml de cido sulfrico Agregar de 3 a 5 gotas de fenolftalena

Agregar de 3 a 5 gotas de fenolftalena

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Registrar el volumen gastado en la titulacin

Titular con NaOH 1 M utilizando un fondo blanco para observar el cambio de coloracin (rosa

Al trmino de la media hora, cerrar la llave del agua y desmontar el equipo. Tomar una alcuota de 5 ml del matraz de

Agregar la muestra en un matraz Erlenmeyer y diluir en 12.5 ml de agua destilada Agregar de 3 a 5 gotas de fenolftalena y titular con NaOH 1 M.

Registrar el volumen gastado.

CLCULOS Y RESULTADOS Sustancia CH3COOH CH3CH2OH H2SO4 VT= Volumen (ml) 14.3 16 0.25 30.55 ml (g / ml) 1.049 0.789 PM (g/mol) 60 45 n= V/PM (mol) 0.25 0.275

Volumen gastado en la titulacin en blanco = 4.3 ml Volumen gastado en la titulacin de la parte alcuota = 20.9 ml H2SO4 CH3COOH + CH3CH2OH CH3CH2COOCH3 + H2O

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Alim. Reac. Forman Eq. 0.25 x 0.275 x 0.25 -x 0.275 -x +x x +x x

0.25 ml H2SO4 x = 0.041 ml H2SO4

30.55 ml 5 ml

4.3 ml (Titulacin NaOH) x = 0.688 ml

V*NaOH (corregido) = VNaOHmuestra alcuota-VNaOHtitulacin en blanco = 20.9 ml-0.688 ml = 20.212 ml ncido remanente = V*NaOH (corregido) MNaOH ncido remanente = (20.212X10-3 L) (1 mol/L) ncido remanente = 0.1235 mol

x = nCH3COOH ncido remanente x = 0.25 mol-0.1235 mol = 0.1265 mol %Rendimiento =

Calculando Kc =0.8621

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