MTI, Micro Gas Chromatograph M200 (EZChrom)

El Micro Gas Chromatograph M200 esta diseado para usar con una computadora personal, realizando anlisis de gas con cierta facilidad para el usuario. Para muestras complejas, una variedad de comandos son provistos para simplificar la cuantificacin e identificacin de las fracciones gaseosas. Setear, modificar, llamar e imprimir. Seteado del instrumento. Tabla de identificacin de los picos de gas. Tablas de calibracin. Parmetros para la integracin de los picos de gas. Iniciar y para el instrumento, cargar y descargar las condiciones experimentales y monitorear el estado del instrumento. Dar un nombre al dato cromatogrfico y poder renombrarlo. Integrar e identificar los picos observados. Setear y correr secuencias automatizadas. Realizar secuencias de calibracin. Permite manipular los datos grficos desplegados en el monitor por medio de zoom, este puede ser controlado por el mouse o barras desplazamientos. Grficamente especifica los eventos del tiempo de integracin. Imprime los reportes de Normalizacin y External standard. Integra los resultados en formatos DIF y PRN para tener acceso a la base de datos con aplicaciones como Lotus y Excel. Este detector trabaja con dos columnas de 4 a 8m de longitud con un dimetro de 0.1 a 0.32 mm (dependiendo del equipo) y su filamento es termal conductivo (TC). Algunos equipos tambin presenta Back Flush. Una de las columnas detecta C1, CO2 y C2 y la otra detecta C3 a C5. Montaje del MTI En la parte posterior (ver foto 1) debemos conectar el puerto serial del equipo a un puerto serial de la computadora personal (com 2), la fuente de energa se conecta al equipo en la toma de la esquina superior derecha (15 VDC 5A). Esta fuente se alimenta de 100 - 240 v y 50-60 Hz y alimenta al MTI con 15 VDC. Luego conectar la lnea del carrier. Esta se encuentra en la parte central de atrs del equipo y se identifica con un cartel de carrier in. Aqu se conecta un cao de 1/8 de acero inoxidable que transporta el gas carrier desde el tubo. Foto 2 Ajustar con la herramienta adecuada para no estropear la tuerca y no con demasiada fuerza para no estropear la rosca.. El otro extremo va conectado a un regulador, el cual se conecta al tubo de gas carrier. Foto 3 y 4. Una vez conectado los extremos abrir el tubo y verificar con jabn de que no haya perdidas en las roscas y en el regulador. El gas carrier es Helio y su pureza es del 99.9995%, para identificarlo comercialmente es N50. La presin de trabajo del gas carrier es de 80 Psi o 5.5 bares. En la parte delantera se conecta la lnea de muestra del sistema neumtico a un cao de acero inoxidable de 1/16. Antes de este tenemos un filtro, generalmente hecho con manguera cristal de y 10 cm de largo, en el cual se coloca un disecante (Anhidrona o Perclorato de Magnesio). En el tramo del cao de 1/16 se encuentra otro filtro (genie) que evita que entren particular de polvo o liquidas. Este se puede abrir mediante una llave allen y cambiar la membrana. Nota: Antes de encender el equipo y despus de apagado dejar correr el gas carrier durante dos horas para la limpieza y enfriamiento de las columnas. (si estas trabajan con alta temperatura y se corta el gas carrier se pueden quemar).

USO CORRECTO DEL REGULADOR DE He MONTAJE DEL REGULADOR

1) EL REGULADOR POSEE UN ARO DE PLASTICO BLANCO EL CUAL FUE DISEADO PARA QUE TANTO EL AJUSTE Y DESAJUSTE SE HAGAN CON LA MANO. 2) COLOCAR EL REGULADOR EN EL TUBO DE He AJUSTANDO A MANO

LA ROSCA. DESPUES DEL TOPE UN CUARTO DE VUELTA MAS EN LO POSIBLE CON LA MANO. (OBJETIVO NO APLASTAR EL O-RING Y EVITAR EL CONTACTO METAL METAL) 3) CONECTAR LA SALIDA DEL REGULARDOR AL CROMATOGRAFO. 4) VERIFICAR QUE EL VOLANTE ESTE FLOJO (TODO A LA IZQUIERDA MIRANDO DESDE EL FRENTE). 5) ABRIR MUY LENTAMENTE LA VALVULA DEL TUBO DE He. LA AGUJA DEL MANOMETRO IZQUIERDO MARCARA LA PRESION QUE TIENE EL TUBO. 6) CONTROLAR FUGAS C/ AGUA Y DETERGENTE O AGUA Y SHAMPOO (ES MAS EFICIENTE). 7) AJUSTAR EL VOLANTE (HACIA LA DERECHA MIRANDO DE FRENTE) HASTA LOGRAR LA PRESION DE USO (6 BARES) EN EL MANOMETRO DERECHO. 8) CONTROLAR FUGAS DE LA SALIDA DEL REGULADRO HACIA EL CROMATOGRAFO COMO HA SIDO DESCRIPTO EN EL PUNTO 6).

DESMONTAJE DEL REGULADOR

1) APAGAR EL CROMATOGRAFO DEJANDO CIRCULAR HELIO DURANTE 2 HORAS PARA ENFRIAR LAS COLUMNAS DEL EQUIPO. 2) CERRAR LA VALVULA DEL TUBO DE He. ESPERAR LA CAIDA DE PRESION A CERO EN EL MANOMETRO DE LA IZQUIERDA (VISTO DE FRENTE). EL MANOMETRO DE LA DERECHA CONSERVARA PRESION EN TANTO BAJE EN EL OTRO, LUEGO PAULATINAMENTE IRA DECRECIENDO. 3) CON LA PRESION EN CERO. GIRAR TODO EL VOLANTE A LA IZQUIERDA (VISTO DE FRENTE) HASTA QUE QUEDE FLOJO. 4) CON LOS DOS MANOMETROS YA SIN PRESION, PROCEDER A DESCONECTAR DEL CROMATOGRADO Y LUEGO DEL TUBO DE He. NO TRASLADAR LA CABINA CON EL REGULADOR ENROSCADO AL TUBO DE HELIO 5) ACOMODAR EL TUBO DE MANERA QUE VIAJE CON SU VALVULA HACIA ARRIBA Y PERFECTAMENTE SUJETADO. EL REGULADOR DEBERA SER EMBALADO EN LUGAR SEGURO EN LA CABINA, USANDO PREFERENTEMENTE SU CAJA ORIGINAL EN NINGUN CASO DESARMAR EL REGULADOR O INTENTAR REPARARLO EN EL CAMPO

Operacin del MTI.

Localizar el archivo EZstart o EZChrom para comenzar a utilizar el software. Cuando arranca el programa aparecer una ventana de confirmacin. Darle OK. Abre y grfica las ventanas las cuales comprende el sistema de datos. Se despliegan 2 ventanas una para cada canal (A y B). Al mismo tiempo aparece una tercer ventana (tipo barra en la parte inferior), donde encontramos el nombre del mtodo (Method), el nombre de la ltima croma (File), adems de los diferentes accesos a los menes del software. Una vez inicializado el programa vamos al men Report del canal A y desplegamos una ventana donde aparecen 3 opciones: Area%, Normalization y External Standard. Seleccionamos External Standard con lo cual desplegamos un reporte donde figura el nombre de los picos y la concentracin de los mismos expresada en ppm. Hacer lo mismo con el canal B. El equipo ya esta en condiciones de trabajo.

Calibracin del MTI:

La calibracin del equipo se puede hacer de dos formas, una forma es utilizando cromatografas de gas de calibracin ya almacenadas o bien inyectando gas de calibracin cromatogrfico (C1 C5) nuevamente. 1. Gas de calibracin ya almacenado DATA / OPEN / Seleccionar nombre del file.

ANALIZE CALIB / Level 1 / OK ANALIZE (sirve para chequear los valores obtenidos) METHOD / SAVE (guardamos el mtodo) 2. Realizando una calibracin nueva: Conectar el tubo de gas de calibracin (Destapando el burbujeador conectarlo al polyflow mas corto por donde es succionada la muestra y con el regulador llevar el caudal a 4 SCFH) START(Se despliega una ventana Run donde se identifica la muestra, se pone la cantidad de corridas (5-10) y verificar que el casillero de SAVE est tildado. Luego presionar START. Despus de tomadas las muestras, elegir la mas representativa, generalmente la ltima. En caso de no elegir la ltima muestra repetir los pasos del punto 1. CALIB / Level 1 / OK ANALIZE (sirve para chequear los valores obtenidos) METHOD / SAVE (guardamos el mtodo) Luego pasamos a Calibrar el CO2, debido a que este se encuentra en un tubo de calibracin diferente: La concentracin de ste es de 30000 ppm o 3% ( revisar siempre la concentracin obtenida en la tarjeta del tubo). Conectar el tubo de gas de calibracin (Destapando el burbujeador conectarlo al polyflow mas corto por donde es succionada la muestra y con el regulador llevar el caudal a 4 SCFH). Ir a REPORTS de la ventana del canal B y seleccionar AREA % START (Se despliega una ventana Run donde se identifica la muestra, se pone la cantidad de corridas (5-10) y verificar que el casillero de SAVE est tildado. Luego presionar START. Durante la toma de muestras, anotar el rea correspondiente al pico de CO2, elegir la mas representativa. METHOD / PEAK CALIBRATION / tildar CHANNEL B / luego con los botones Prev Next buscar el PKNo correspondiente al CO2. Podemos chequear que es el pico de CO2 en AMOUNT (concentracin) o en el sector superior donde sale el nombre del gas. Luego copiamos el valor del rea que anotamos anteriormente y presionar OK. Ir a REPORTS de la ventana del canal B y seleccionar EXTERNAL STANDARD. ANALIZE (el valor obtenido nos dar muy cercano a 30000 ppm)

Pico de Humedad.
Cuando se analiza una muestra de gas proveniente del lodo de perforacin, es comn que presente agua en estado gaseoso. Esta se representa en el cromatograma del MTI como un pico entre el propano (C3) y el iso-butano (iC4). Para ser eliminado el mismo se ha instalado el filtro de Anhidrona o Perclorato de Magnesio antes descripto, con el cual se disminuye a casi nada. Cuando empieza a incrementarse el mismo se debe cambiar el contenido del filtro. Cuando se cambia la anhidrona tener extrema precaucin de no tocar con las manos las conexiones del filtro y el interior del mismo. Tampoco exponer el qumico mucho tiempo a la humedad ambiente. Nota: en caso de que el pico de humedad no logre ser bajado, utilizar el equipo en forma continua, con lo cual obtendremos un valor de humedad base, podremos obtener el valor de propano restndole el valor de humedad base.

Construccin de un mtodo:
1) Entrar en Method/New. 2) Sigo dentro de la ventana Method y voy a Instrument setup, aqu se setan los valores de: Column Temperature: Estas trabajan en un rango de 30C a 180C. Entre 30C - 80C dan una buena resolucin de los picos.

Run time: empezar con el mximo (160 seg) y luego ajustar a un valor que sea 10 seg mayor de lo que tarda en salir el ltimo pico. Dependiendo del tipo de columnas que tiene el detector es el run time que vamos a usar (45-90 seg). Sample time: tiempo que circula la muestra por el cromatgrafo antes de ser tomada. Este tiempo tiene que ser suficiente para que se renueve el gas entrampado en la lnea (ideal 40-60 sec). Inject time: tiempo de inyeccin de la muestra a las columnas 50 milisegundos. Si hay altas concentraciones de gas conviene usar un menor tiempo (20 milisegundos) y si hay muy bajas concentraciones usar 100 milisegundos Detector filament: ON. Si la presin del He baja a menos de 5 psi el detector se apaga automticamente. Detector autozero: ON. Detector sensivity: LOW se usa para concentraciones muy altas: mayores al 10% o 100.000 ppm MED se usa para concentraciones entre 500 ppm y 10% (100.000 ppm) HIGH para concentraciones menores a 500 ppm. Generalmente se usa MED. PRESION DE COLUMNAS: Estas son manejadas manualmente por medio de vlvulas agujas (una para cada columna en la parte trasera del equipo. Las presiones comnmente usadas son entre 15-30 psi. Variando los valores de presin y temperatura de las columnas, podremos obtener una buena optimizacin del mtodo una vez construido. La lectura de las presin de las columnas es lidas en INSTRUMET/STATUS. 3) Entrar a Method/Peak Table y colocar el nombre de los gases en Peak Name y la concentracin que presenta el tubo de calibracin en la columna Level 1 Cal Amount. En CU poner las unidades de lectura de los gases (ppm). El resto se puede dejar vaco. En la columna A cargaremos los gases C3, i/nC4 e i/nC5. Tener en cuenta que despus del C3 y antes del iC4 aparece un pico correspondiente a la humedad del aire. En la columna B Cargaremos los gases C1 CO2 y C2. Luego inyectamos gas de calibracin y realizamos el paso 2 descripto anteriormente en calibracin del MTI. 4) Una vez obtenido el cromatograma se puede ver que si los picos fueron integrados al comienzo de los mismos aparece una lnea azul vertical hacia arriba y al final una lnea azul hacia abajo. 5) Optimizacin de los Timed Events (fig 1 y 2). Esto se hace para que el programa sepa donde van a aparecer los picos que tiene que integrar, tambin se pueden marcar algunos valles BLV. Esto hace que la lnea de base se interpolen de valle a valle, de esta forma si quiero puedo eliminar la integracin de un rea mayor para los butanos al estar interferidos con el pico de aire. a) fijar el cursor vertical doble (color verde) aproximadamente 0..5 seg. antes del primer pico, ir a EVENTS y clickear INTGOFF, esto marca el comienzo de la integracin. b) Marcar con los dos cursores (azul y rojo, descomposicin del cursor doble de color verde) un intervalo de 2 segundos en una parte horizontal de la curva, lo que seria la lnea de base, ir a EVENTS, y clickear SLPSEN, esto determina el ruido, poner el time que aparece en la ventana en cero y dar OK. c) Ahora marcar un punto con la doble lnea (verde) dentro del intervalo marcado en el punto b) e ir a EVENTS y clickear sobre FINE SLPSEN, poner el time en cero y dar OK. d) Marcar el comienzo y final de cada pico con los cursores azul y rojo, entrar a EVENTS, clickear Peak RT and RT windows, seleccionar el pico marcado con los cursores (determino los RUNTIME) y luego clickear PKWD y dar el OK (determino los TIMED EVENTS). Hacer lo mismo para todos los picos. * Estos pasos se deben realizar para ambas columnas ( A y B), entrando a los EVENTS correspondientes. * Si quiero ver como se estn grabando los distintos eventos voy a METHOD (abajo) y entro en TIMED EVENTS. 6) Grabar el Mtodo con el nombre que uno le quiera dar entrando en METHOD, SAVE, OK. 7) Correr el mtodo entrando en INSTRUMENT y SEND CURREND METHOD. 8) Si quiero asignar al mtodo una calibracin determinada tengo que entrar a CALIB, dar el OK, luego pedirle que la analice con ANALYZE y luego salvarla en METHOD, SAVE.

1 cursor verde INTGOFF 4 integracin PKWD para todos los picos. 2 SLPSEN CHANEL A Fig. 1 Para marcar valle BLV 3 definir FINE SLPSEN

C3 aire

IC4

NC4

IC5

NC5

CHANEL B Fig 2. RT Windows

RT grfico

C1

CO2

C2

NOTAS. 1) si un cromatograma cualquiera es asignada como calibracin (con el paso 10), inmediatamente el programa considera que los picos de esta croma tiene los valores de concentraciones del gas patrn puestos en la tabla de picos. CUIDADO. Asegurarse que el cromatograma asignado sea con un gas patrn. 2) Tener en cuenta que una vez que se toma una cromatografa y se graba se puede volver a abrir cuantas veces se desee y analizar por distintos mtodos.

Problemas con la integracin de picos

Durante la calibracin del equipo o su uso en el anlisis de muestra el mismo puede dejar de integrar algn pico. En este caso seguir los siguientes pasos.

LOS PICOS NO ESTAN INTEGRADOS * Si en un cromatograma no aparece integrado algn pico, se puede corregir manualmente los RT. Esto se hace utilizando el cursor rojo para determinar en que tiempo real est saliendo y luego poner este valor con el teclado, entrando por METHOD, PEAK TABLE, dentro del casillero RT TIME del gas correspondiente. Luego pedir que lo analice nuevamente con ANALIZE y ver el reporte en REPORT, EXTERNAL STANDARD. Tambin se puede realizar marcando el comienzo y final de cada pico con los cursores azul y rojo, entrar a EVENTS, clickear Peak RT and RT windows, seleccionar el pico marcado con los cursores (determino los RUNTIME) y luego clickear PKWD y dar el OK * Chequear los SLPSEN y FINE SLPSEN grficamente sobre una posicin representativa de la lnea de base sin picos, y asegurarse que estn seteados correctamente. * Chequear si hay algn INTGOFF que solape alguna posicin de algn pico. Si la hay, borrarla o cambiarlo de posicin. * Chequear que la lnea de base no est apagada () LOS PICOS SE DETECTAN PERO LA BASE DEL PICO ES MUY GRANDE * El PKWD determinado es para ese pico esta muy ajustado, al incrementarse demasiado el rea del pico no determina su concentracin, se debe reintegrar o aumentar el valor del VALUE de ese pico en METHOD/TIME EVENTS. * los SLPSEN y/o FINE SLPSEN value son muy grandes. Chequear y rastrear grficamente. EVENTS BL AT resetea la bsqueda de picos desde un punto seleccionado por el usuario. * elegir un punto de inicio fijando la lnea vertical justo a la izquierda del pico, donde se desee empezar a buscar otra vez. * seleccionar BL AT o tipear A. * slo se necesita el cursor izquierdo, solo necesito el tiempo de inicio. BLH fuerza a la lnea de base a dibujarse horizontalmente desde el tiempo de inicio seleccionado hasta el tiempo final seleccionado. * elegir un segmento con los dos cursores. * seleccionar BLH o tipear H. BLV fuerza a la lnea de base de integracin a dibujarse hacia el punto ms bajo del valle con dos picos. * elegir dos picos y colocar los cursores alrededor de ellos. * seleccionar BLV o tipear V. * se deben seleccionar dos picos separados por un valle. La lnea de base se dibujar desde el inicio del primer pico hasta el valle, y de all hasta el final del segundo pico. TAN fuerza a la lnea de base tangente desde el inicio de picos superpuestos hacia un color. * seleccionar una regin para la cual la lnea de base tangente ser dibujada. * seleccionar TAN. * si hay un valle de un pico que es mayor que la lnea de base tangente, una perpendicular ser tirada hacia la lnea de base desde el punto inferior en el valle. Esta perpendicular define el inicio del segundo pico.

Operacin del back flush

Los equipos que presenta back flush presentan una precolumna corta y luego una columna de anlisis larga. Hay una vlvula de back flush entre la precolumna y la columna analtica. En la precolumna quedan retenidos componentes indeseables de la muestra de gas que interfieren con el anlisis. Los componentes de la muestra a cuantificar tienen una afinidad mnima con la precolumna y pasan

rpidamente a travs de ella. Despus de pasar el ultimo componente de inters, estos entran en la columna analtica. En ese momento se abre la vlvula de back flush, por la cual el gas carrier (Helio) fluye a travs de la precolumna en sentido inverso a la muestra y elimina los componente indeseados entrampados en la misma. Los componentes de inters continan a travs de la columna analtica para su separacin y deteccin. Al final del proceso analtico el modulo de back flush esta totalmente limpio de todo componente y listo para el prximo anlisis.

Distintas forma de guardar un cromatograma.

Las cromatografas analizadas por el equipo MTI se pueden guardar como un archivo propio del equipo, con lo cual hay que tener su software para poder volver abrirlas (archivos sin extensin ubicados dentro de las carpetas MTI/EZChrom/200/chrom). Tambin se pueden grabar las cromatografas como archivos PRN, los cuales pueden ser abiertos desde planillas de clculos como excel o lotus 1-2-3. Aqu toda la corrida de la cromatografa se guarda en un solo archivo a diferencia del anterior que genera un archivo para cada cromatografa dentro de una corrida. El archivo PRN se ubica en el mismo directorio que el otro tipo de archivos. Presentacin Archivo PRN F/H Corr. PCol A T Col A PCol B T Col B 4 Channel Channel Channel Channel A CHP A CT B CHP B CT 1 16.246 30 20.369 30 2 16.250 30 20.294 30 3 16.246 30 20.321 30 4 16.252 30 20.319 30

C3 1034.1 1031.2 1029.8 1030.2

i-C4 985.8 981.8 979.4 979.7

n-C4 838.9 839.1 842.2 845.6

i-C5 919.1 921.8 923.8 930.7

n-C5 786.2 784.8 790.1 797.3

metano co2 Etano 2120.9 2113.2 2112.0 2110.8 0 0 0 0 1052.2 1071.4 1052.5 1053.5

Verificacin de conexin del MTI

En caso de que la PC no reconozca la conexin con el MTI, o en caso de que los filamentos se hayan apagado y no vuelvan a encender. Es necesario realizar una reconexin del MTI con la PC mediante el software indicado: Para utilizar esta herramienta debemos ir a MTI GC Verification o dentro de la carpeta MTI ir a UTILITY/ Check.exe. La ventana que se abre hace una pregunta para verificar si el equipo esta conecta a la computadora. Cuando este conectado el MTI al puerto serial de la PC y este listo para realizar el reconocimiento del equipo, presionar YES. La PC har el proceso y mostrara que el equipo ya se encuentra reconectado. Dar OK, aparecer otra ventana donde nos dice que el MTI funciona correctamente, dar OK y termina la verificacin. Si hay algn problema en el cromatgrafo nos aparecer diferentes posibilidades de conflicto en la ventana. 1) Uno de los problemas es la falta de identificacin del equipo. En esta caso nos va a aparecer una ventana donde dice The GC has outstanding error conditions. Do you want to fix them?, dar YES y nos va a pedir el numero de serie del MTI que se encuentra en su parte trasera. Dar OK una vez escrito el numero y se restablece la configuracin. Algunas veces puede pedir un ciclo de energa. Aparecer una ventana donde dir que apaguemos el MTI, dar OK, luego dir que lo encendamos y dar OK, con esto completamos el ciclo, dar OK. Con esto finaliza el reconocimiento. A veces puede ser que se tenga que repetir el proceso. 2) Otro problema puede estar dado en los cabezales de presin de las columnas donde se a perdido el valor cero de la presin. Es necesario que el equipo cree su nuevo cero. Para esto en la ventana nos va a pedir que desconectemos el gas carrier (He) de la parte trasera del MTI, previo cerrado del tubo, y presionar el botn OK. En la casilla de Retries muestra las veces que chequea que los cabezales de presin de las columnas estn en cero. Generalmente este valor esta entre 1 y 5, si supera estos valores tal vez haya un problema con la lnea del gas carrier. Si el proceso continua, se debe cancelar la accin y comunicarse con la base. SINTOMA POSIBLE CAUSA Sin lectura de gas (no se observan Filtro de anhidrona CORRECION por Se debe cambiar el filtro y revisar la

tapado

picos)

demasiada humedad Se apagaron los filamentos. Esto se puede observar en INSTRUMENT/ STATUS. Se tapo una columna con basura. Se puede observar la cada de presin en la columna en INSTRUMENT/ STATUS.

Sin lectura de gas en una columna

Lecturas bajas con respecto al gas Dilucin de la muestra en alguna total. conexin en la lnea entre la bomba 1 y el MTI.

lnea de gas que no tenga humedad desde la salida de la bomba 1. Se debe hacer una verificacin de conexin del MTI como se explica anteriormente. Debe ser enviado a la base. Para evitar el problema cuando se desmonta el MTI para el transporte en ciertas cabinas se debe usar los tapones para ellos provistos tanto para el sample in y gas carrier in. Tambin cuando se arma la lnea del gas carrier, antes de conectarla al MTI abrir el tubo unos segundos para limpiar posibles elementos extraos dentro de la misma Chequear todas las conexiones, principalmente el sector del filtro de anhydrona. En el sector del filtro genie y caos de acero se puede conectar un tubo de gas de calibracin, darle presin (no mayor a 15 Psi) y con agua y jabn detectar perdidas.