INSTITUTO POLITCNICO DE PORTALEGRE Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre

Departamento de Tecnologias e Design Licenciatura em Bioengenharia Relatrio de Projecto

Estudo da Corroso do Ao Inoxidvel AISI 304 em Fluidos Corporais Sintticos

Apresentado por Lus Filipe Abreu Freitas

Orientador Professor Mestre Luiz Filipe F. T. T. G. Rodrigues

Setembro 2011

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Resumo
Este trabalho procura demonstrar a resistncia corroso do ao inoxidvel 304 quando na presena de fluidos corporais sintticos, a diferentes nveis de pH e com diferentes concentraes de amido. O projecto foi realizado no Laboratrio de Qumica da Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre e desenvolvido em cooperao com o aluno Paulo Duarte que por sua vez estudou a resistncia corroso de ligas de Titnio e orientado pelo Professor Mestre Luiz Rodrigues. Os aos inoxidveis so ligas de ferro e crmio que apresentam propriedades fsicas e qumicas superiores s dos restantes cidos sendo a sua principal caracterstica a resistncia corroso atmosfrica. O ao inox AISI 304 composto por cerca de 0,08% de Carbono, 18 a 20 % de Crmio e 8 a 10% de Nquel, estes ltimos conferem-lhe resistncia corroso facilitando a formao de uma camada protectora chamada de camada de passivao. As solues salinas de Hank e Pbs so utilizadas em ensaios de corroso como forma de simular os fluidos corporais. Para a realizao destes ensaios foram criadas solues de Hank e Pbs a pH de 5, 7.4 e 9 e ainda soluo de Hank a pH 5, mas que por sua vez continha concentraes de amido diferentes.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 2

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Abstract

This work seeks to demonstrate the corrosion resistance of stainless steel 304 in the presence of synthetic fluids at different pH levels and with different concentrations of starch. The project was conducted at the Laboratory of Chemistry, in Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre and developed in cooperation with the student Paulo Duarte, who studied the corrosion resistance of titanium alloys and guided by the Master Teacher Luiz Rodrigues. Stainless steels are alloys of iron and chromium which have chemical and physical properties superior to those of other acids and its main characteristic is the resistance to atmospheric corrosion. The AISI 304 stainless steel comprises around 0.08% carbon, 18 to 20% chromium and 8 to 10% nickel, the latter gives it corrosion resistance facilitating the formation of a protective layer called the passivation layer. Hank's saline solutions and PBS are used in corrosion tests as a way to simulate the body fluids. For these tests were created solutions Hank and PBS at pH 5, 7.4 and 9 and Hank's solution at pH 7.4, but containing different concentrations of starch.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 3

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Dedicado a ti, Armando Leite de Abreu

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 4

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Agradecimentos
Este trabalho s foi possvel devido contribuio de diversas pessoas a quem venho deste modo expressar a minha gratido. Ao Professor Mestre Luiz F. T. T. G. Rodrigues, docente da Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre, por se ter disponibilizado para ser orientador e pelo modo como acompanhou este projecto. Professora Teresa Montez, docente da Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre, e responsvel para Unidade Curricular de Projecto. Aos meus pais Lus Oliveira Freitas e Maria de Ftima Andrade Abreu e seus respectivos companheiros, Orsia Maria de Abreu Subtil e Joaquim Jorge da Silva Loureno bem como minha irm Ana Rita Abreu Freitas por todo o apoio compreenso e esforo que fizeram para que isto fosse possvel. Ao meu av Armando Leite de Abreu, falecido durante a realizao deste trabalho, obrigado por todo o apoio e pela forma como nunca me deixaste desistir. Nunca te esquecerei. minha namorada Renata Manuela Sousa Pires, pelo apoio e pela forma como me incentivou nos momentos mais difceis bem como pelos bons momentos que passamos ao longo destes 3 ltimos anos. A todos os meus restantes familiares e amigos de infncia ou que fiz durante a minha estadia em Portalegre.

Obrigado pelo vosso apoio.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 5

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

ndice

1. 2.

Introduo .................................................................................................................... 12 Introduo Terica ....................................................................................................... 13 2.1. Biomateriais ......................................................................................................... 13 Biomateriais Metlicos ................................................................................. 14

2.1.1. 2.2.

Aos Inoxidveis .................................................................................................. 16 Influncia dos Constituintes da Liga nas Propriedades do Ao Inox .............. 19

2.2.1. 2.3. 2.4.

Passivao ............................................................................................................ 21 Corroso ............................................................................................................... 22 Tipos de Corroso ......................................................................................... 23 Velocidade de Corroso ................................................................................ 28 Medidas de Preveno de Corroso ............................................................... 31

2.4.1. 2.4.2. 2.4.3. 2.5.

Polarizao ........................................................................................................... 32 Curvas de Polarizao ................................................................................... 33

2.5.1. 3.

Parte Experimental ....................................................................................................... 36 3.1. 3.2. Materiais e Mtodos ............................................................................................. 36 Preparao das Solues de Pbs e Hank ................................................................ 37 Solues de Hank ......................................................................................... 37 Solues Pbs ................................................................................................. 41

3.2.1. 3.2.2. 3.3. 3.4.

Preparao dos Provetes ....................................................................................... 42 Ensaio Electroqumico .......................................................................................... 43 Clula Electroqumica ................................................................................... 43 Procedimento ................................................................................................ 45

3.4.1. 3.4.2. 3.5. 3.6. 4. 5.

Resultados ............................................................................................................ 47 Discusso dos Resultados......57

Concluso .................................................................................................................... 59 Bibliografia .................................................................................................................. 60

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 6

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

ndice de Figuras
Figura 1 Biomateriais Cermicos, Polimricos e Metlicos ............................................ .133 Figura 2 Prtese total da anca ............................................................................................ 15 Figura 3 Regio elstica e plstica ..................................................................................... 16 Figura 4 Carga vs Deformao .......................................................................................... 15 Figura 5 Microestrutura ao inoxidvel ferrtico ................................................................ 17 Figura 6 Microestrutura ao inoxidvel martenstico ......................................................... 17 Figura 7 Microestrutura Aos inoxidvel austentico ......................................................... 18 Figura 8 - Cloud Gate, Millenium Park, Chicago .................................................................. 19 Figura 9 Taxa de corroso de um material passvel e no passvel ..................................... 21 Figura 10 Fenmeno de corroso electroqumica ............................................................... 22 Figura 11 Corroso de superfcie ....................................................................................... 22 Figura 12 Corroso uniforme ............................................................................................ 23 Figura 13 Corroso uniforme em coluna de ao ................................................................. 24 Figura 14 Corroso por picadas ......................................................................................... 24 Figura 15 Proteco Catdica ............................................................................................ 25 Figura 16 Corroso Galvnica ........................................................................................... 25 Figura 17 Corroso numa placa de implante ...................................................................... 26 Figura 18 Corroso por placas ........................................................................................... 27 Figura 19 Taxa de corroso Vs pH .................................................................................... 29 Figura 20 Diagrama de Pourbaix para o ferro .................................................................... 30 Figura 21 Efeito do pH na velocidade de corroso ............................................................. 31 Figura 22 Prtese do ombro....32 Figura 23 a) Potencial andico e catdico b) Curva de polarizao Andica e Catdica..... 34 Figura 24 Curva de polarizao andica para metal que apresenta regio activa e passiva . 34 Figura 25 Curva de polarizao..............................................................................................35 Figura 26 Soluo de Hank com amido. 40, 20 e 10 .................................................39

Figura 27 Acerto do pH .........................................................................................................41 Figura 28 Soluo Pbs ...........................................................................................................42 Figura 29 Provetes antes e depois do tratamento de superfcie ........................................... 42 Figura 30 Computador e potenciostato .............................................................................. 43 Figura 31 Clula electroqumica ........................................................................................ 44 Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 7

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Figura 32 Fluxo de Electres..................................................................................................44 Figura 33 Elctrodo de Teste..................................................................................................45 Figura 34 Clula electroqumica.............................................................................................45 Figura 35 Parmetros utilizados.............................................................................................46 Figura 36 Aparecimento da curva de polarizao...................................................................46 Figura 37 Soluo de Hank a pH 5 e a 37C antes e durante o ensaio...................................47 Figura 38 Soluo de Hank a pH 7.4 antes e depois do ensaio ........................................... 47 Figura 39 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 7.4 e a 37C ...............................48 Figura 40 Soluo de Hank a pH 5 antes e depois do ensaio ...............................................48 Figura 41 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 5 e a 37C................................. 50 Figura 42 Soluo de Hank a pH 9 antes e depois do ensaio ................................................49 Figura 43 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 9 e a 37C ..................................50 Figura 44 Soluo Pbs a pH 7.4 antes e depois do ensaio .....................................................50 Figura 45 Curva de polarizao da soluo Pbs a pH 7.4 e a 37C ..................................... 54 Figura 46 Soluo Pbs a pH 5 antes e depois do ensaio ..................................................... 51 Figura 47 Curva de polarizao da soluo Pbs a pH 5 e a 37C ...................................... ..57 Figura 48 Soluo Pbs a pH 9 antes e depois do ensaio.........................................................52 Figura 49 Curva de polarizao da soluo Pbs a pH 9 e a 37C............................................53 Figura 50 Soluo de Hank com concentrao de 10 antes e depois do ensaio..........53

Figura 51 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 7.4 e a 37C com concentrao de 10 de amido....................................................................................................................54 antes e depois do

Figura 52 Soluo de Hank com concentrao de 20

ensaio..........................................................................................................................................54 Figura 53 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 7.4 e a 37C com concentrao de 20 de amido......,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.................................................................................55 antes e depois do ensaio..........55

Figura 54 Soluo de Hank com concentrao de 40

Figura 55 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 7.4 e a 37C com concentrao de 40 de amido....................................................................................................................56

Figura 56 Provetes antes e depois do ensaio...........................................................................56

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 8

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

ndice de tabelas
Tabela I Composio qumica de Aos Inox ...................................................................... 13 Tabela II Composio qumica da Soluo de Hank .......................................................... 15 Tabela III Composio qumica da Soluo Pbs ................................................................ 16 Tabela IV da densidade de corrente na soluo de Hank a37C e a diferentes pHs ............. 57 Tabela V Resultados da densidade de corrente na soluo Pbs a 37C e a diferentes pHs ... 58 Tabela VI Resultados da densidade de corrente na soluo de Hank a pH 7.4 e a 37C com diferentes concentraes de amido............................................................................................58

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 9

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Siglas Utilizadas
ASTM Sociedade Americana para Testes e Materiais Eb Potencial de ruptura Epp Potencial de passivao primrio ISO Organizao Internacional para Normatizao Pbs Soluo Tampo Salina (Phosphate buffered saline)

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 10

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Glossrio
Aos inoxidveis Liga de ferro e crmio que apresenta caractersticas que lhe conferem uma elevada resistncia corroso. nodo Parte negativa de uma pilha de corroso Bactrias aerbias Bactrias que utilizam oxignio Bactrias anaerbias Bactrias que no necessitam de oxignio Biocompatibilidade capacidade de um material em permanecer em contacto com os organismos vivos sem que ocorra rejeio. Biomateriais Materiais com elevada biocompatibilidade. Biomateriais permanentes Biomateriais que so utilizados por largos perodos de tempo em contacto com organismos vivos. Biomateriais transientes Biomateriais que so utilizados em intervalos nfimos de tempo em contacto com organismos vivos. Camada de passivao Pelcula formada por produtos de corroso que protegem o material. Ctodo Parte positiva de uma pilha de corroso Curva de polarizao Curva resultante do ensaio potenciosttico. Ductilidade Capacidade de um material sofrer deformao plstica sem rotura nem fissurao. Hidroxiapatita Biomaterial Cermico Potenciostato Equipamento utilizado em ensaios potenciostticos. Protozorios Microorganismos. Provetes Peas de ensaio Regio activa Regio onde ocorre corroso Regio passiva Regio onde ocorre formao da camada de passivao Regio transpassiva Regio posterior regio passiva e onde volta a existir corroso Temperaturas criognicas Temperaturas muito baixas

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 11

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

1. Introduo

Os aos inoxidveis possuem actualmente diversas aplicaes desde talheres de cozinha at estruturas onde suportam grandes cargas, por exemplo tubagens industriais. A sua boa resistncia corroso bem como a forma como se comportam quando sujeitos a diversas cargas, deu origem a uma ampla rea de aplicaes, uma delas a dos biomateriais. Denomina-se de biomaterial, um material sinttico farmacologicamente inerte utilizado para implantao no interior ou em cooperao com sistemas vivos sem que ocorra irritao do mesmo. Os aos inoxidveis so utilizados na substituio de ligamentos, placas sseas e parafusos, entre outros. As suas principais vantagens so a resistncia, rigidez e ductilidade. No entanto so materiais bastante densos e que embora resistentes podem correr e provocar complicaes devido presena de ies cloreto no sangue. Neste trabalho procura-se avaliar a resistncia a corroso do ao inoxidvel 304 em fluidos corporais sintticos com concentraes de pH e de amido diferentes e avaliar se ser um bom material para ser utilizado em implantes. Futuramente procura-se tambm efectuar uma comparao com a liga de titnio utilizada pelo aluno Paulo Duarte e observar qual dos materiais ser mais resistente corroso.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 12

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

2. Introduo Terica
2.1. Biomateriais

Os biomateriais tm o objectivo de oferecer ao paciente um aumento da sua longevidade e uma melhoria significativa na sua qualidade de vida. A utilizao de biomateriais remonta aos primrdios da humanidade, j h mais de 2000 anos as civilizaes Aztecas utilizavam ouro na medicina dentria. No entanto os materiais inicialmente utilizados detinham no geral diversas complicaes desde problemas de resistncia, pois eram peas muito finas e facilmente quebradias, bem como problemas de corroso. Estes problemas foram resolvidos com a introduo de aos inoxidveis e de ligas de titnio. So diversos os factores que influenciam a fiabilidade dos biomateriais: Propriedades mecnicas; Propriedades qumicas; Propriedades fsicas; Design; Biocompatibilidade.

Por biocompatibilidade de um material entende-se a capacidade que este possui de no irritar as estruturas envolventes, no provocar uma resposta inflamatria, no provocar reaces alrgicas nem ser cancergeno. Alm destas caractersticas, h ainda a ter em conta as propriedades pticas nos implantes que sejam visveis, como o caso de implantes oculares, de pele e dentrios. Os biomateriais so divididos em materiais metlicos, polimricos, cermicos e compsitos, cada um com as suas propriedades e consequentes aplicaes.

Figura 1 Biomateriais Cermicos, Polimricos e Metlicos

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 13

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Os biomateriais so ainda denominados de transientes quando o contacto com os organismos vivos considerado de curta durao, o caso da agulha de seringa, lentes de contacto, placas e parafusos sseos, ou ainda permanentes quando os tempos de contacto so mais alargados, exemplo do implante total da anca e lentes intra-oculares.

2.1.1. Biomateriais Metlicos

Um elevado nmero de metais e ligas metlicas tm demonstrado resultados positivos como materiais de implante. Estes materiais so especificados como prprios para implantes pelas normas da Sociedade Americana para Testes e Materiais (ASTM) e pela Organizao Internacional para Normatizao (ISO). Os biomateriais abarcam uma resistncia corroso satisfatria e so aceites pelos tecidos vivos (biocompatibilidade). Estas caractersticas esto intimamente ligadas, quanto menos corroso existir menor ser a quantidade de substncias causadoras de irritao que so libertadas pelo material. Os materiais metlicos so utilizados para diversas aplicaes tais como: Substituio e reparao de ossos Placas metlicas para fracturas Implantes dentrios, enchimento e pinos; Parafusos e grampos Constituintes de outros dispositivos o Corao artificial o Pacemaker

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 14

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Figura 2 Prtese total da anca. Fonte: http://2.bp.blogspot.com/_3C9dHOSvWZM/TPqNfayLOfI/AAAAAAAAABc/bRMNdyriZMU/s1600/diag_010401_03. jpg

Os metais so utilizados essencialmente em funes estruturais devido sua elevada resistncia a foras de traco, compresso e fadiga. O maior problema destes materiais o facto de serem bastante susceptveis corroso, pelo que muitas vezes so revestidos com camadas de cermicos, como por exemplo a hidroxiapatita que embora seja um material frgil um material com elevada biocompatibilidade. Para a total compreenso da figura 4 importante referir que a regio plstica a zona onde ocorre a deformao permanente do material, e, na regio elstica ocorre alguma deformao mas os materiais regressam sua forma original.

Figura 3 Regio elstica e plstica. Fonte: http://www.fisica.ufs.br/egsantana/solido/din_rotacion/alargamiento/alargamiento3.gif

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 15

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Como se pode verificar na figura anterior os materiais metlicos suportam cargas elevadas at atingirem a regio plstica o que permite o suporte de cargas elevadas sem se deformarem desde que no ultrapassem a sua regio elstica. Na figura pode-se ainda observar que os materiais cermicos so bastante frgeis e que os polimricos se deformam facilmente quando comparados com os metlicos.

Figura 4 Carga vs Deformao

2.2.

Aos Inoxidveis

O ao inoxidvel uma liga de ferro e crmio, contendo por vezes nquel, molibdnio entre outros elementos, que apresenta propriedades fsicas e qumicas bastante superiores s dos restantes aos, a principal caracterstica a sua elevada resistncia corroso atmosfrica e foi descoberto por Harry Brearley em 1913. Os aos inox so divididos em famlias, segunda a sua microestrutura: Ferrticos Martensticos Austenticos

Os aos inoxidveis ferrticos possuem entre 16 a 30% de Crmio e so utilizados em aplicaes que tenham como principais requisitos a sua vida til, segurana e reduzida Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 16

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

manuteno, no sendo de relevo o seu aspecto visual. So utilizados essencialmente na construo de contentores e de carruagens ferrovirias.

Figura 3 Microestrutura ao inoxidvel ferrtico. Fonte: http://www.pipesystem.com.br/Artigos_Tecnicos/Aco_Inox/figura_05.gif

Os aos inoxidveis martensticos so constitudos por 12 a 17% de crmio e um teor de carbono superior a 0,1% possuem um comportamento austentico a temperaturas superiores a 950 C. A microestrutura martenstica formada devido a um rpido arrefecimento e possui uma elevada resistncia mecnica, que aumenta consoante o valor de carbono presente. A sua resistncia corroso depende de um acabamento de superfcie adequado. So utilizados por exemplo em lminas de barbear, facas e tesouras.

Figura 4 Microestrutura ao inoxidvel martenstico. Fonte: http://www.pipesystem.com.br/Artigos_Tecnicos/Aco_Inox/microestrutura.gif

Os aos inoxidveis austenticos possuem um teor de nquel superior a 8% e constituem a combinao mais vantajosa no que toca a resistncia corroso e a boas propriedades mecnicas. Estes tipos de aos so utilizados em situaes onde esto sujeitos a Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 17

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

ambientes agressivos, como o caso da indstria qumica e alimentar, ou por exemplo em contacto com a gua do mar rica em ies cloreto devido sua elevada resistncia corroso. Neste tipo de ao so ainda adicionados outros elementos como o molibdnio e titnio de forma a reduzir a corroso intragranular atravs da estabilizao dos carbonetos nele contidos.

Figura 5 Microestrutura Aos inoxidvel austentico. Fonte: http://www.pipesystem.com.br/Artigos_Tecnicos/Aco_Inox/figura_6.gif

Os elementos presentes nos aos inoxidveis, especialmente o crmio, conferem uma excelente resistncia corroso quando comprados com os aos de carbono. Embora sejam denominados de aos inoxidveis, na realidade o crmio em contacto com o oxignio no ar oxida-se, formando uma camada de passivao de xido de crmio que tem por funo proteger a superfcie do material contra os processos corrosivos. Esta camada uma pelcula aderente e impermevel, que isola o metal por baixo dela protegendo-o do meio agressivo. No entanto, pode ocorrer uma destruio da pelcula num determinado ponto o que pode conduzir a uma corroso rpida da pea. Os aos inoxidveis so utilizados em diversas reas:

Electrodomsticos; Indstria automvel; Construo; Indstria alimentar, qumica e petrolfera; Sinais de trnsito.

Este tipo de aos ainda utilizado nas reas da sade, desde pequenos bisturis e agulhas de seringas at objectos mais elaborados como materiais para implante. Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 18

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

As principais caractersticas destes aos que lhes permitem ter vantagens em relao a outros metais para estas aplicaes so:

Resistncia mecnica adequada; Aparncia higinica e atractiva; Facilidade de limpeza; Material inerte; Baixa rugosidade superficial; Resistncia a temperaturas elevadas e criognicas; Resistncia a variaes bruscas de temperatura; Boa relao preo/qualidade e reduzidos custos de manuteno; Material reciclvel e de fcil produo.

Figura 6 - Cloud Gate, Millenium Park, Chicago. Fonte: http://img102.imageshack.us/img102/4952/ofamosobeanvimo3.jpg

2.2.1. Influncia dos Constituintes da Liga nas Propriedades do Ao Inox

A tabela seguinte apresenta a composio qumica de alguns aos inoxidveis utilizados na fabricao de prteses ortopdicas (Tebecherani, 2001).

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 19

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Tabela I Composio qumica de Aos Inox Comp % Ao Inox AISI 304 304L 316 316L

Mn

Si

Cr

Ni

0,08 0,03 0,08 0,03

2 2 1 2

9,945 0,045 0,045 0,045

0,03 0,03 0,03 0,03

18 20 18 16 18 16 18

8 10,5 8 10 14 10 14

Tendo em conta a tabela podemos observar que os aos 304L e 306L possuem teores de carbono bem mais reduzidos que os aos 304 e 306, o que aumenta a ductilidade destas ligas. O valor de crmio mantm-se praticamente na mesma faixa de valores, entre 16 e 20 %, enquanto que o teor de nquel no ao 316 e 316L muito superior que nos aos 304 e 304L o que lhe confere uma maior ductilidade. Embora no estejam descritos na tabela, podem ainda existir em certas ligas Molibdnio e Titnio. Os elementos qumicos descritos na tabela so responsveis pelas caractersticas reveladas pelos aos inox. Caractersticas que variam consoante as diferentes concentraes de cada um dos elementos.

Crmio Com concentraes superiores a 12% concede a passivao; Resistncia corroso amplia com o aumentar da concentrao; Forma uma camada de xido fina e aderente que impede a corroso; Aumenta a resistncia mecnica; Aumenta a temperabilidade.

Nquel Confere estabilidade e estrutura austentica temperatura ambiente; Eleva a resistncia ao choque; Aumenta a resistncia corroso e facilita a passivao em determinados meios.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 20

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Molibdnio Aumenta a resistncia corroso dos aos austenticos e ferrticos; Aumenta a resistncia corroso.

Titnio Actua como estabilizador de carbono combinando-se com ele e evitando a formao de carbonetos de crmio.

Mangansio Substitui parcialmente o Nquel como estabilizador de estrutura austentica.

2.3.

Passivao

A passivao a alterao do potencial elctrodo no sentido de menor actividade (mais catdico ou nobre) graas formao de uma pelcula resultante dos produtos de corroso, denominada de camada de passivao. Esta pelcula resultante de metais ou ligas metlicas que tm a capacidade de se passivarem.

O crmio, nquel, titnio, ao inox formam a camada na maioria dos meios agressivos; O Chumbo passiva-se em contacto com cido sulfrico; O Ferro passiva-se na presena de cido ntrico concentrado; A maioria dos metais, passiva-se em meios bsicos.

a)

b)
Figura 7 a) Taxa de corroso de um material passvel; b) Taxa de corroso de um material no passvel

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 21

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

2.4.

Corroso

Entende-se por corroso metlica a transformao de um material ou liga metlica atravs de uma interaco qumica ou electroqumica num determinado meio de exposio, deste processo resulta a formao de produtos de corroso e a libertao de energia. A corroso metlica (por mecanismo electroqumico), est quase sempre associada exposio do metal a um meio agressor no qual existem molculas de gua, em conjunto com oxignio em estado gasoso ou com ies de hidrognio como meio condutor. A deteriorao do material, provocada pela corroso origina o desgaste do metal, alteraes qumicas na sua constituio e modificaes estruturais o que causa uma perda das suas propriedades mecnicas.

Figura 80 Fenmeno de corroso electroqumica

A equao geral que representa a corroso : M M n ne . Em que M representa o metal.

Figura 11 Corroso de superfcie. Fonte: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/9/97/Corrosion.jpg/280px-Corrosion.jpg

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 22

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

2.4.1. Tipos de Corroso

A corroso por processos electroqumicos apresenta mecanismos idnticos sendo apresentadas duas regies distintas, nodos e ctodos, entre as quais h troca de electres e circulao de ies. No entanto a perda de massa do material e a forma como se desenvolve o ataque ao material procede-se de diferentes maneiras. De seguida apresentam-se diferentes tipos de corroso e os seus mecanismos.

2.4.1.1.

Corroso Uniforme

Neste tipo de corroso a sua velocidade aproximadamente igual em toda a superfcie do metal. Um exemplo de corroso uniforme a formao de ferrugem, onde o seu principal produto o xido de ferro hidratado, Fe 2 O3 . xH 2 O .

3 A reaco global que ocorre 2 Fe( s) O2 ( g ) xH 2 O Fe 2 O3 . xH 2O . 2

No metal forma-se ento uma regio andica (oxidao do metal ou corroso) e uma zona catdica onde ocorre a reduo do oxignio. As reaces que ocorrem so, no nodo

Fe Fe 2 2e e no ctodo O2 4H 4e 2H 2 O .
O esquema seguinte representa este fenmeno:

Figura 12 Corroso uniforme

Na figura seguinte observa-se uma coluna de ao que sofreu este tipo de corroso: Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 23

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Figura 13 Corroso uniforme em coluna de ao. Fonte: http://www.cesec.ufpr.br/metalica/patologias/images/uniforme1.jpg

2.4.1.2.

Corroso por Picada

A corroso por picada um tipo de corroso bastante localizada, que se manifesta atravs de picadas de pequeno dimetro presentes na superfcie do metal. O ctodo e nodo encontram-se manifestamente separados localizando-se o nodo no interior da picada enquanto a superfcie circundante funciona como ctodo. Por exemplo, um recipiente de ferro revestido de estanho no sofre corroso enquanto a camada est intacta. Aps a primeira picada ocorrem as seguintes reaces:
Fe( s) Fe 2 2e Sn 2 2e Sn E 0 0,44V E o 0,14V

a)

b)
Figura 14 Corroso por picadas. Fonte:

a) http://www.cesec.ufpr.br/metalica/patologias/images/ponte%20pontos.jpg b) http://www.portaldagalvanizacao.com.br/imagens/desenhocorrosao2.jpg

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 24

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

2.4.1.3.

Corroso Galvnica

Este tipo de corroso ocorre devido ao contacto entre dois metais, chamado de pilha de corroso. O metal mais nobre no sofre corroso enquanto que o mais activo corrodo. Este fenmeno muitas vezes utilizado para proteger os metais, como por exemplo o ao galvanizado, ao recoberto com uma camada de zinco. Neste caso quando ocorre por exemplo uma ranhura na camada de zinco o ao passa a estar em contacto com o electrlito, formando um par ao-zinco, uma pilha em que o nodo a camada de zinco e o ao o ctodo. Apenas quando todo o zinco desaparecer deixa de haver proteco sobre o ao e este comea a ser corrodo. Este tipo de proteco tambm usado para proteger tubagens de ferro onde ligado ao ferro um metal menos nobre, Zinco ou Magnsio por exemplo e denomina-se proteco catdica.

Figura 15 Proteco Catdica

Na figura seguinte observa-se o aspecto deste tipo de corroso:

Figura 16 Corroso Galvnica. Fonte: http://maracatublog.files.wordpress.com/2009/10/corrosaogalvanica.gif?w=304&h=192

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 25

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

2.4.1.4.

Corroso em Intersticial (Crevice)

A corroso intersticial ocorre em fendas estreitas situadas na juno entre duas peas diferentes, podendo ser do mesmo material (metal/metal) ou de diferentes materiais (metal/no metal) e onde existe uma soluo que no se consegue renovar. Este tipo de corroso visvel nas janelas das casas, onde no encontro entre duas peas a gua da chuva fica estagnada. A corroso intersticial tambm visvel em implantes ortopdicos entre os parafusos e as placas.

Figura 17 Corroso numa placa de implante

Neste caso o fluido biolgico em convivncia com o implante contm vrias substncias oxidantes como por exemplo o oxignio. Como o fluido no renovado, o oxignio vai sendo consumido medida que a corroso se desenvolve, verificando-se uma diferena de concentrao em diferentes pontos da fenda. Como consequncia, desenvolvemse na superfcie do metal regies andicas, pobres em oxignio onde se verifica a corroso, e regies de reduo, mais ricas em oxignio. 2.4.1.5. Corroso por Placas

A corroso por placas ocorre quando os produtos de corroso se formam em placas que se desprendem sucessivamente do volume do material. bastante comum em materiais em que se formam as camadas de passivao mas que ao ganharem espessura pelo aumento do volume do produto de corroso desprendem-se e expem novas superfcies de metal ao ataque. Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 26

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Figura 18 Corroso por placas. Fonte: http://www.portaldagalvanizacao.com.br/imagens/desenhocorrosao2.jpg

2.4.1.6.

Corroso por Eroso

Este tipo de corroso ocorre quando os fluidos que se encontram em contacto com o material circulam a velocidades muito elevadas ou em fluxo turbulento. Neste tipo de corroso, a velocidade ou o fluxo turbulento levam a que ocorra a desagregao da camada de passivao ou de outro tipo de camada protectora o que faz com que o metal esteja mais susceptvel corroso. 2.4.1.7. Corroso sob Tenso

A corroso sob tenso ocorre atravs da existncia de tenses de traco em certas regies da pea metlica, e revela-se pelo aparecimento de trincas perpendiculares direco da fora de traco que se propagam at causarem a ruptura final da pea. Para este tipo de corroso existir necessria a presena de trs factores:

Cargas de traco elevadas; Metal susceptvel a este tipo de corroso; Meio corrosivo.

As trincas de corroso sob tenso uma vez iniciadas so impossveis de interromper, pelo que em certos casos utilizam-se materiais mais resistentes corroso. J nos casos menos graves, devido obteno de uma reduo de custos, podem ser utilizados materiais mais baratos, e consequentemente de menor resistncia corroso desde que lhes seja aplicado um tratamento trmico. Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 27

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

2.4.1.8.

Corroso Microbiolgica

Nos aos inoxidveis a corroso microbiolgica provocada por aco de microorganismos, bactrias aerbias ou anaerbias, fungos, algas ou protozorios. Uma causa da corroso microbiolgica so as bactrias redutoras de sulfato. Estas bactrias so anaerbias que desenvolvem a sua actividade em incrustaes que se formam sobre a superfcie do material. Graas deficiente concentrao de oxignio nesta zona a camada de passivao no se renova. O mecanismo destas bactrias cria condies para que surja a corroso por picadas. A reaco ocorrida com a reduo do sulfato SO4 Fe H 2 O Fe(OH ) 2 FeS . E pelas bactrias aerbias 2S 2H 2 O O2 H 2 SO4 . 2.4.2. Velocidade de Corroso

A determinao da velocidade de corroso um processo bastante complexo, sabe-se que numa soluo aquosa a quantidade de metal corrodo uniformemente a partir do nodo durante um determinado perodo de tempo pode ser determinada pela Lei de Faraday.

Velocidade
Em que: m - perda de massa A - rea do provete t - tempo de corroso - densidade do metal x - perda de espessura

m x A t t

Por vezes a corroso uniforme expressa em densidade de corrente dada em amperes por cm2, [ A / cm 2 ] . Tambm comum que seja avaliada a perda de espessura calculada pela perda de massa.
m ei t

Em que: m - perda de massa Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 28

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

e equivalente electroqumico do metal i corrente de corroso t - tempo de corroso

A corrente de corroso, um factor importante na intensidade de corroso e o seu valor pode variar ao longo do processo. A corrente de corroso depende dos seguintes factores:

Da diferena de potencial entre as regies catdica e andica; Resistncia de contacto das regies catdica e andica. Factores que Influenciam a Velocidade de Corroso

2.4.2.1.

A velocidade de corroso pode ser alterada por diversos factores entre eles o valor de pH e a Temperatura a que est sujeito o material. 2.4.2.1.1. Factor pH

A corroso aumenta com pHs mais reduzidos, ou seja em meios cidos. Na figura seguinte possvel observa a taxa de corroso em funo do valor de pH do meio.

Figura 19 Taxa de corroso Vs pH

A variao do valor de pH, altera o potencial de reduo dos elctrodos em algumas reaces. Por exemplo, na reaco de reduo do Hidrognio:

2H 2e H 2 ( g )
Com a aplicao da equao de Nernst, a 25C obtm-se:

E E o 0,059 log( H ) E 0,059 pH

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 29

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

No diagrama potencial-pH desenvolvido por Marcel Pourbaix esto representados os vrios equilbrios qumicos envolvidos na corroso de um metal e demonstra as zonas de imunidade, passividade ou corroso de um metal. Estes diagramas so teis pois possibilitam a previso do comportamento de um metal quando sujeito a um determinado pH e potencial aplicado.

Figura 20 Diagrama de Pourbaix para o ferro

Na figura seguinte, est ilustrada a taxa de corroso em funo do pH do meio ambiente em que a pea se encontra.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 30

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Figura 91 Efeito do pH na velocidade de corroso

Como possvel observar, a corroso ocorre mais rapidamente em valores de pH mais baixos (meios cidos). 2.4.2.1.2. Factor Temperatura

De modo geral o aumento da temperatura acelera as reaces qumicas. Desta forma o aumento da temperatura tambm aumenta as taxas de desgaste do material. Com a elevao da temperatura diminui-se a resistividade do electrlito e consequentemente aumenta a velocidade de corroso. 2.4.3. Medidas de Preveno de Corroso

Podem ser tomadas medidas de forma a diminuir a corroso de um metal, embora seja bastante difcil de a evitar. Proteco catdica; Passivao; Revestimentos o Metlicos; o Orgnicos; o Inorgnicos; Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 31

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Evitar contactos bi-metlicos; Remoo de oxignio e gua;

Figura 22 Prtese do ombro. Haste em titnio, parcialmente revestida a hidroxiapatite. Fonte: http://2.bp.blogspot.com/__1pfWNynG7Q/Su7MMZ9Au-I/AAAAAAAAAaA/IVRTVUH91lY/s400/j.jpg

2.5.

Polarizao

A polarizao pode ser definida como a alterao do potencial de um elctrodo graas a variaes de concentrao, sobrevoltagem de um gs ou resistncia hmica. Caso o fenmeno da polarizao no existisse, a corrente entre os nodos e os ctodos seria bastante mais elevada. Isto aconteceria porque as resistncias do metal e do electrlito so baixas. Estes fenmenos promovem a aproximao dos potenciais dos nodos e ctodos e produzem ainda um aumento da resistncia hmica do circuito reduzindo a velocidade da corroso. Devido existncia deste fenmeno, as taxas de corroso observadas so muito inferiores s que poderiam ocorrer caso as pilhas de corroso funcionassem activamente em todas as condies dos processos corrosivos. A polarizao pode ser: Polarizao por Concentrao; Polarizao por Activao; Polarizao hmica.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 32

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Polarizao por Concentrao Acontece frequentemente em electrlitos parados ou de movimento reduzido. A polarizao resulta do aumento da concentrao de ies metlicos em torno da regio andica (reduzindo o seu potencial) e ainda da rarefaco de ies na regio catdica.

Polarizao por Activao Acontece devido a uma sobrevoltagem de gases em torno dos elctrodos, isto ocorre quando libertao de no ctodo ou de no nodo. Em electrlitos pouco arejados o

libertado absorvido na regio catdica e provoca uma sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir a agressividade do meio.

Polarizao hmica Ocorre devido precipitao de compostos insolveis com o aumento do pH nas regies catdicas. Os compostos so essencialmente carbonatos e hidrxidos que formam um revestimento natural sobre estas regies. 2.5.1. Curvas de Polarizao

As alteraes no potencial de elctrodo resultantes da polarizao originam uma modificao no seu valor alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que o potencial andico se aproxime do catdico e vice-versa. A determinao da curva de polarizao de um dado material pode ser realizada por dois mtodos: Mtodo Galvanosttico O mais simples e mais antigo, caracterizado pelo facto de a varivel de controle ser a intensidade de corrente que circula no sistema, que vai sendo variada por meio de uma resistncia. Mtodo Potenciosttico Apresenta como varivel o mtodo potenciocintico e caracterizado pelo facto de a sua varivel de controlo ser o potencial e no a intensidade de corrente. Este mtodo necessita de um potenciostato, um aparelho complexo que possibilita variar o potencial aplicado a um provete.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 33

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

a)

b)
Figura 23 a) Potencial andico e catdico b) Curva de polarizao Andica e Catdica

As curvas de polarizao so tambm denominadas de diagramas E (potencial elctrodo/corrente) e geralmente so apresentados sob a forma de rectas, como resultado da extrapolao das pores rectas das curvas de polarizao.

Figura 24 Curva de polarizao andica para metal que apresenta zonas activa e passiva

A figura que se segue, contm um exemplo de uma curva de polarizao para corroso passiva de onde se podem retirar dados como: Potencial de passivao primrio (Epp) potencial aps o qual se desenrola um decrscimo de corrente ou a corrente se torna constante at um dado potencial; Potencial de ruptura (Eb) potencial onde se desenrola um aumento da corrente graas ao aumento do potencial;

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 34

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Regio passiva regio entre o potencial de passivao primrio e o potencial de ruptura; Regio activa regio onde os potencias so menores que o Epp;

Regio transpassiva regio onde os potenciais so maiores que o Eb.

Figura 25 Curva de polarizao

Estas regies e pontos particulares da curva permitem visualizar o comportamento no processo de corroso, verificando a eficincia da camada de passivao que protege o material. Na regio de passivao, geralmente ocorre pouca ou nenhuma corroso visto que o material possui a camada que o protege. Estes aspectos sero importantes para uma apresentao dos resultados posteriormente.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 35

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

3. Parte Experimental
3.1. Materiais e Mtodos

Materiais utilizados Ao inoxidvel AISI 304; Potenciostato e elctrodos; Computador; Balana; Balo de Volumtrico 1L; Vidros de relgio; Conta-gotas; Medidor de pH; Placa de agitao; Gobels; Termmetro; Banho-Maria elctrico.

Reagentes utilizados Cloreto de Sdio;

Bicarbonato de Sdio; Cloreto de Sdio; Fosfato de Sdio dibsico; Glicose; Fenol Vermelho; Amido; gua destilada;
Amnia; cido Sulfrico 1M.

Cloreto de Potssio; Hidrogeno fosfato de sdio

dihidratado;

Dihidrogeno fosfato de Potssio; Cloreto de Clcio; Sulfato de Magnsio; Cloreto de Potssio; Fosfato de Potssio Monobsico;

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 36

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

3.2.

Preparao das Solues de Pbs e Hank

As solues de Hank e Pbs so solues salinas utilizadas neste tipo de estudos por serem solues que imitam os fluidos corporais criando um ambiente corrosivo idntico aos fluidos biolgicos. Foram preparadas solues de Hank e Pbs a pH 5, 7.4 e 9 e ainda solues de Hank a pH 7.4 s quais foi adicionado amido de forma a possurem uma concentrao de 10, 20 e 40 gramas de amido por litro de soluo.

3.2.1. Solues de Hank

Foram preparados 3 litros de soluo de Hank, utilizando os reagentes da seguinte tabela: Tabela II Composio qumica da Soluo de Hank

Reagentes Cloreto de Clcio Sulfato de Magnsio Cloreto de Potssio Fosfato de Potssio Monobsico Bicarbonato de Sdio Cloreto de Sdio Fosfato de Sdio dibsico Glicose Fenol Vermelho

Concentrao (g/dm3) 0,1855 0,204 0,4 0,06 0,35 8 0,0475 1 0,011

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 37

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Os reagentes foram pesados, e diludos em gua destilada individualmente. Posteriormente foram colocados num balo volumtrico de 1 litro, agitados e a soluo acertada com gua destilada at perfazer 1litro. Aps nova agitao, precedeu-se medio do pH e consequentemente ao acerto com amnia e cido sulfrico 1M de forma a se obterem solues com pH na ordem dos 5, 7.4 e 9. Soluo de Hank com Adio de Amido Nesta etapa foram preparadas 3 solues a pH 7.4 com diferentes concentraes de amido (40, 20 e 10 gramas por dm3). Foram preparados 2 litros de soluo de Hank da mesma forma que anteriormente mas num litro da soluo foram adicionadas 40g de amido para se obter a concentrao de 40g/dm3. Aps a preparao da soluo de concentrao de 40g/dm3 de amido, dividiu-se em dois bales volumtricos de meio litro. Depois do processo de diviso da soluo procedeu-se ao preparo da soluo de 20 g/dm3. Para isso utilizou-se um dos bales de meio litro preparado, transferindo-se para um balo volumtrico de 1L e adicionando-se meio litro da soluo de Hank sem amido, obtendo-se 1L de soluo com concentrao de 20g/dm3. Depois disto o processo foi idntico ao anterior, dividindo-se a soluo em dois bales volumtricos de meio litro. Uma vez preparadas as solues de 40 e 20 g/dm3 preparou-se a soluo com concentrao de 10g/dm3L, procedendo-se de forma idntica anterior, utilizando um balo de meio litro e transferindo-o para um balo de 1L. Depois adicionou-se a quantidade restante de soluo de Hank sem amido e obteve-se 1L de soluo de Hank de concentrao 10 g/dm3. Depois de preparadas todas as solues, procedeu-se ao acerco do pH colocando todas as solues a pH 7.4.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 38

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Figura 26 Soluo de Hank com amido. 40, 20 e 10 g/dm3

O fluxograma seguinte exemplifica o processo

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 39

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

1 Litro de soluo de Hank 40g/dm3

Dividir em dois bales volumtricos de litro

Litro de soluo de Hank 40g/dm3

Litro de soluo de Hank 40g/dm3

Transferir para balo de 1L e adicionar litro de soluo de Hank sem Amido

Guardar soluo

1 Litro de soluo de Hank 20g/dm3

Dividir em dois bales volumtricos de litro

Litro de soluo de Hank 20g/dm3

Litro de soluo de Hank 20g/dm3

Transferir para balo de 1L e adicionar litro de soluo de Hank sem Amido

Guardar soluo

1 Litro de soluo de Hank 10g/dm3

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 40

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

3.2.2. Solues Pbs

O processo de preparao da soluo Pbs idntico da soluo de Hank diferindo apenas nos reagentes utilizados. Assim sendo tambm foram preparados 3 litros de soluo de Hank, e adicionada amnia ou cido sulfrico conforme a necessidade, para que fossem obtidos pHs de 5, 7.4 e 9.

Figura 27 Acerto do pH

Tabela III Composio qumica da Soluo Pbs Reagentes Cloreto de Sdio (NaCl ) Cloreto de Potssio (KCl ) Hidrogeno fosfato de sdio dihidratado Concentrao (g/dm3) 8 0,2 1,44

( Na2 HPO4 . 2H 2 O)
Dihidrogeno fosfato de Potssio 0,24

([ KH ]2 PO4 )

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 41

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Figura 108 Soluo Pbs

3.3.

Preparao dos Provetes

Os provetes de ao utilizados foram produzidos no laboratrio de Fsica da ESTG. O procedimento consistiu em cortar pequenos rectngulos de ao a partir de uma fita e com a ajuda de uma rebarbadora conceder-lhes um tamanho ideal. Posteriormente, e antes de serem colocados no elctrodo de teste procedeu-se ao tratamento de superfcie utilizando lixas de vrias granularidades e massa de polir para que fossem eliminadas as irregularidades da superfcie.

Figura 2911 Provetes antes e depois do tratamento de superfcie

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 42

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

3.4.

Ensaio Electroqumico

Neste ensaio foi utilizado o potenciostato presente no Laboratrio de Qumica da Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre. O potenciostato encontrava-se ligado a uma clula electroqumica constituda por 3 elctrodos e a um computador com o programa Gamry Instruments instalado.

Figura 3012 Computador e potenciostato

3.4.1. Clula Electroqumica

As clulas de corroso electroqumicas tpicas so constitudas por 3 elctrodos submersos num electrlito.

Elctrodo de referncia, que mantm o seu potencial constante; Elctrodo de teste, onde se localiza o provete ou corpo de prova;

Contra elctrodo, que possibilita a corrente elctrica que passa pelo potenciostato

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 43

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Figura 31 Clula electroqumica. Fonte: MORONA, 2007

A clula electroqumica est ligada a um potenciostato, que controla a diferena de potencial entre o elctrodo de teste e de referncia, actuando como inibidor ou catalisador da reaco. As diferenas de potencial geradas pelo potenciostato criam uma tenso entre o elctrodo de teste e o contra elctrodo o que faz com que a corrente elctrica circule desde o elctrodo de teste at ao contra elctrodo, passando pelo potenciostato que mede os dados obtidos e os armazena no computador.

Figura 32 Fluxo de electres. Fonte: MORONA, 2007

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 44

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

3.4.2. Procedimento

O procedimento semelhante para todos os ensaios electroqumicos. Deitam-se cerca de 300ml num copo, e coloca-se em banho-maria at atingir os 37 graus. Enquanto a soluo aquece, prepara-se o elctrodo de teste colocando o provete no local exacto e verificando se toda a superfcie que ficar exposta ao meio agressor ao inox, caso contrrio os valores obtidos no seriam os correctos.

Figura 33 Elctrodo de Teste

Quando a temperatura do electrlito se encontra a 37 coloca-se o elctrodo de teste e os restantes elctrodos no copo, formando a clula electroqumica e liga-se tudo ao potenciostato.

Figura 34 Clula electroqumica em Banho-maria

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 45

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

No computador procede-se ao incio do programa que registar todos os valores obtidos e acerto dos parmetros.

Figura 35 Parmetros utilizados

Clicando em OK, comea o ensaio e com o decorrer do tempo poderemos observar o aparecimento de uma curva de polarizao.

Figura 36 Aparecimento da curva de polarizao

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 46

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Cada varrimento demora entre 50 minutos a 1 hora.

Figura 37 Soluo de Hank a pH 5 antes e durante o ensaio

3.5.

Resultados

Soluo de Hank pH 7.4

Figura 38 Soluo de Hank a pH 7.4 antes e depois do ensaio

Em relao s diferenas visuais entre as solues possvel observar que a soluo aps a corroso ( direita) mais escura e possui uma camada de resduos no fundo do gobel, que so o resultado de reaces entre os ies da soluo e do ao inox 304. Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 47

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

A figura seguinte representa a curva de polarizao obtida neste ensaio. E (V)

Log (i)

Figura 39 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 7.4 e a 37C

No ensaio a pH 7.4 no se vislumbra um recuo da curva de polarizao que represente a regio passiva. No entanto possvel observar que a corrente Log (i) sofreu uma estabilizao entre os potenciais de -0,7 e -0.4 o que indica que a corroso abrandou entre estes potenciais. A curva de polarizao intercepta o eixo dos xx, ou seja o potencial de 0 V quando Log(i) = -2,41 A.cm2.

Soluo de Hank pH 5

Figura 40 Soluo de Hank a pH 5 antes e depois do ensaio

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 48

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

No ensaio com a soluo de Hank de pH 5 possvel observar que aps a corroso a soluo que era inicialmente amarela se tornou bastante escura.

E (V) Log (i)

Figura 41 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 5 e a 37C

Na curva de polarizao no possvel observar um recuo da mesma que identifique uma regio de passivao nem nenhum abrandamento da intensidade de corrente. Esta intercepta o eixo dos xx, ou seja o potencial de 0 V quando Log(i) = -1,71 A.cm2.

Soluo de Hank pH 9

Figura 42 Soluo de Hank a pH 9 antes e depois do ensaio

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 49

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Na soluo a pH 9 possvel verificar que se tornou mais escura, passando de um vermelho claro para um tom roxo aps o ensaio.

E (V)

Log (i)

Figura 43 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 9 e a 37C

Neste ensaio a curva de polarizao apresenta uma pequeno recuo entre os potenciais de -0,5 e -0,4, o que representa a regio passiva. Esta intercepta o eixo dos xx, ou seja o potencial de 0 V quando Log(i) = -3,05 A.cm2.

Soluo PBS pH 7.4

Figura 44 Soluo Pbs a pH 7.4 antes e depois do ensaio

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 50

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

No ensaio com a soluo de Pbs, observa-se que a soluo inicialmente incolor se torna acastanhada aps o ensaio.

E (V)

Log (i)

Figura 45 Curva de polarizao da soluo Pbs a pH 7.4 e a 37C

possvel observar que existe uma estabilizao da intensidade de corrente entre os potenciais de -0,5 V e -0,3 V, mas no se observa a presena de uma regio de passivao. A curva de polarizao intercepta o eixo dos xx, ou seja o potencial de 0 V quando Log(i) = -2,5 A.cm2.

Soluo PBS pH 5

Figura 46 Soluo Pbs a pH 5 antes e depois do ensaio

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 51

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

A soluo de Pbs a pH 5 apresentava um tom incolor antes do ensaio, mas aps deste, apresenta um tom acinzentado.

E (V)

Log (i)

Figura 47 Curva de polarizao da soluo Pbs a pH 5

Tal como na curva de polarizao da soluo de Hank a pH 5 no se observa nenhum recuo nem sequer uma estabilizao da intensidade de corrente. A curva de polarizao intercepta o eixo dos xx, ou seja o potencial de 0 V quando Log(i) = -2 A.cm2.

Soluo PBS pH 9

Figura 48 Soluo Pbs a pH 9 antes e depois do ensaio

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 52

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

A soluo inicialmente era incolor. Aps o ensaio apresentava um tom acastanhado.

E (V)

Log (i)

Figura 49 Curva de polarizao da soluo Pbs a pH 9 e a 37C

A curva de polarizao a pH 9 tambm no apresenta um recuo indicativo da presena de uma regio de passivao. No entanto como no grfico a pH 7.4 observa-se uma estabilizao da intensidade de corrente desta vez os valores dos potenciais encontram-se entre -0,8 V e -0,3 V. A curva de polarizao intercepta o eixo dos xx, ou seja o potencial de 0 V quando Log(i) = - 2,59 A.cm2.

Soluo de Hank com pH 7.4 e concentrao de 10g/dm3 de amido

Figura 50 Soluo de Hank com concentrao de 10g/dm3 de amido antes e depois do ensaio

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 53

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

A soluo de Hank com concentrao de amido de 10g/dm3 apresenta avermelhado antes do ensaio. Aps o ensaio apresenta um tom violeta e possvel observar a presena de resduos depositados no fundo do gobel.

E (V)

Log (i)

Figura 51 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 7.4 e a 37C com concentrao de 10g/dm3 de amido

Nesta curva de polarizao no se observa um recuo indicativo de uma regio de passivao. A curva de polarizao intercepta o eixo dos xx, ou seja o potencial de 0 V quando Log(i) = - 3,8 A.cm2.

Soluo de Hank com pH 7.4 e concentrao de 20g/dm3 de amido

Figura 52 Soluo de Hank com concentrao de 20g/dm3 de amido antes e depois do ensaio

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 54

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

A soluo aps o ensaio apresenta um tom violeta mais escuro e tal como na anterior possvel observar uma camada de resduos que se formaram com a reaco entre o ao e o electrlito. E (V)

Log (i)

Figura 53 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 7.4 e a 37C com concentrao de 20g/dm3 de amido

Nesta curva de polarizao possvel observar uma estabilizao de intensidade de corrente entre os potenciais de -0,2 V e 0.1 V aproximadamente. A curva de polarizao intercepta o eixo dos xx, ou seja o potencial de 0 V quando Log(i) = - 4 A.cm2.

Soluo de Hank com pH 7.4 e concentrao de 40g/dm3 de amido

Figura 54 Soluo de Hank com concentrao de 40g/dm3 de amido antes e depois do ensaio

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 55

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Tal como nas anteriores a soluo aps o ensaio apresenta um tom mais escuro e uma camada no fundo do gobel de partculas resultantes da reaco. E (V)

Log (i)

Figura 55 Curva de polarizao da soluo de Hank a pH 7.4 e a 37C com concentrao de 40g/dm3 de amido

Tal como no ensaio com concentrao de 20g/dm3 esta curva de polarizao apresenta uma estabilizao da corrente mas desta vez entre os potenciais de - 0,1 V e de 0.2V. No se observa tambm a presena de uma regio de passivao. A curva de polarizao intercepta o eixo dos xx, ou seja o potencial de 0 V quando Log(i) = - 4,36 A.cm2.

Provete Na sua globalidade a corroso ocorrida nos provetes foi corroso por picadas, como se pode ver na figura a baixo.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 56

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Figura 56 Provetes antes e depois do ensaio

Na pea da direita possvel observar as picadas decorrentes da corroso ao longo de toda a regio exposta ao meio agressor.

3.6.

Discusso dos Resultados

Como na maior parte dos ensaios no se observa a formao de uma regio de passivao iro ser focados os valores da curva de polarizao nos potenciais de 0 V de forma a ser possvel comparar a intensidade da corrente, o que significa a quantidade de electres que libertados e consequentemente identifica em qual dos electrlitos ocorre uma maior corroso do ao inoxidvel 304. Tabela IV Resultados da densidade de corrente na soluo de Hank a 37C e a diferentes pHs pH 5 7.4 9 Log (i) (A.cm2) -1,71 -2,41 -3,05

Os valores obtidos nos ensaios com a soluo de Hank a pHs diferentes revelam que existe uma maior intensidade de corrente quando o pH de 5 e uma corrente menor quando o pH de 9. Isto significa que a corroso ocorre de forma mais agressiva em meios cidos.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 57

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Tabela V Resultados da densidade de corrente na soluo Pbs a 37C e a diferentes pHs pH 5 7.4 9 Log (i) (A.cm2) -2 -2,5 -2,59

Com os dados revelados na tabela, observa-se que a corrente varia da mesma forma que na tabela anterior sendo maior com pH 5 e menor com pH 9. O que significa que existe uma maior agressividade dos meios cidos em termos de corroso.

Tabela VI Resultados da densidade de corrente na soluo de Hank a 37C e a pH 7.4 com diferentes concentraes de amido Concentrao (g/dm3) 10 20 40 Log (i) (A.cm2) -3,8 -4 -4,36

A variao da concentrao de amido, embora com o mesmo valor de pH tambm originou uma diferente resposta corrosiva. Neste caso observa-se que existe uma maior intensidade de corrente nas solues onde existe menor concentrao de amido o que implica que a corroso ocorra com maior agressividade

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 58

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

4. Concluso

A realizao deste projecto permitiu que fossem adquiridos novos conceitos relativamente ao problema da corroso bem como uma abordagem prtica a assuntos tericos que foram estudados ao longo da licenciatura. Neste projecto analisaram-se as diferenas da corroso do ao inox 304 em solues salinas de Pbs e de Hank a diferentes pH e com diferentes concentraes de amido. De acordo com os resultados obtidos, possvel observar que tanto nas solues de Hank como Pbs a corroso maior a pH cidos, pois embora no seja possvel observar a presena das regies de passivao a corrente formada pelos electres libertados nas reaces corrosivas maior a pH 5 que a 9. No ensaio em que foram adicionadas concentraes diferentes de amido tambm no se observam regies de passivao, mas os valores da intensidade de corrente registados so maiores em concentraes mais baixas o que pode implicar que o amido reduz a corroso. Os provetes utilizados apresentaram no final uma superfcie no homognea correspondente corroso por picadas que ter ocorrido. Para trabalhos a serem realizados pelos colegas do prximo ano, penso que seria interessante continuar estes estudos podendo inclusive ser repetido o ensaio com concentraes de amido de forma a obter uma maior quantidade de dados. Podem ainda ser utilizadas outras substncias presentes no organismo, como por exemplo protenas. A principal dificuldade na realizao deste projecto prendeu-se com o facto de ao mesmo tempo estar a realizar um estgio curricular em Aveiro, e de apenas me poder deslocar a Portalegre alguns dias. Um aspecto negativo era a no realizao de ensaios sem a presena de um funcionrio responsvel pelo laboratrio, o que condicionou em muito o tempo til. Penso que a direco da escola deveria ponderar uma autorizao especial aos alunos finalistas, pois estando prestes a entrar no mercado de trabalho j possuem uma responsabilidade acrescida e merecem um voto de confiana.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 59

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

5. Bibliografia
http://operamundi.uol.com.br/conteudo/noticia/HOJE+NA+HISTORIA+1913++ HARRY+BREARLEY+INVENTA+O+ACO+INOXIDAVEL_14285.shtml; http://www.pipesystem.com.br/Artigos_Tecnicos/Aco_Inox/body_aco_inox.htm l; http://pt.wikipedia.org/wiki/Potenciostato http://www.pipesystem.com.br/Artigos_Tecnicos/Aco_Inox/body_aco_inox.htm l http://www.nucleoinox.org.br/aco-inox-faq.ph http://www.bibliotecadigital.unicamp.br/cgibin/search.cgi?fl=p&np=1&q=Roseana+da+Exalta%E7%E3o+Trevisan http://www.ebah.com.br/content/ABAAAA-BcAI/aco-inox-especificacoesaplicacoes Arajo, T. L., & Couto, A. A. Estudo do ao inoxidvel aplicado como implante ortopdico. So Paulo Brasil. Ariza E., R. L. Corrosao de Interdaces Ti/A12O3 em Simulaes Fisiolgicas Simuladas. Assis, S. L., & Costa, I. (2007). The Effect of Polarisation on the Electrochemical behavior of Ti-13Nb-13Zr Alloy. So Paulo, SP, Brazil: Materials Science and Technology Centre. Brett, C. M., & Muresan, I. (2002). The Influence of Artificial Body Fluids on Metallic Corrosion . Trans Tech Publications, Switzerland . Camargo, C. D.-T. (2003). Estudo comparativo da corroso em ligas biomdicas. Cavalcanti, E. d., Souza, S., Ferreira, C. d., Campos, M., Abud, I. d., & Palmeira, L. (2002). Avaliao da resistncia corroso de prtese total de quadril de ao inoxidvel austentico removida de paciente. Choubey, A.; Basu, B.; Balasubramaniam, R. (2005). Electrochemical Behavior of Ti-Based Alloys in Simulated Human body Fluid Environment. Kanpur, India: Department of Materials and Metallurgical Engineering, Indian Institute of Technology.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 60

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Demetrescu, I., & Popescu, B. (2003). Aspects os metallic biomaterials degradation in various simulated biological fluids. Bucarest, Romenia: Polytehnica University - Faculty of Industrial Chemistry. Fonseca C., B. M. (2001). Corrosion behaviour of titanium in bio fluids containing H2O2 studied by electrochemical impedance spectroscopy. PERGAMON . Hanawa, T. (2002). Evaluation techniques of metallic biomaterials in vitro. ELSEVIER . Hanawa, T. (1999). In vivo metallic biomaterials and surface modification. ELSEVIER . Hryniewicz, T., Rokosz, K., & Filipp, M. (2009). Biomaterial Studies on AISI 316L Stainless Steel after Magnetoelectropolishing. materials . Khan M.A., W. R. (1999). Conjoint corrosion and wear in titanium alloys. ELSEVIER . Khan M.A., W. R. (1999). The corrosion behaviour of Ti-6Al-4V, Ti-6Al-7Nb and Ti-13Nb-13Zr in protein solutions. ELSEVIER . MORONA, M. T. (2007). Ensaios Eletroquimicos e influnia da nitretao plasma na resistncia corroso do ao inoxidvel ISO 5832-1. CURITIBA Brasil. MUDALI, U. K., SRIDHAR, T. M., & RAJ, B. (2003). Corrosion of bio implants. Ratner, B. D., Hoffman, A. S., Schoen, F. J., & Lemons, J. E. Biomaterials Science: An Introduction to Materials in Medicine. Rocha, C. V., Cilense, M., & Oliveira, N. T. Estudo de ligas metlicas Ti-Mo aplicadas como biomateriais para implantes. Schmutz, P., Quach-Vu, N.-C., & Gerber, I. (2008). Metallic Medical Implants: Electrochemical Characterization of Corrosion Processes. The Electrochemical Society Interface .

Sekeres, T. d., & Faldini, S. B. Estudo do comportamento em corroso dos

biomateriais Titnio, liga Ti-6Al-4V e ao inox 316L para uso em implante ortopdico.

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 61

Corroso do Ao 304 em fluidos corporais sintticos

Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre 62

Instituto Politcnico de Portalegre Escola Superior de Tecnologia e Gesto de Portalegre

Bioengenharia 3 Ano

RELATRIO DE PROJECTO

Corroso do ao inoxidvel AISI 304 em fluidos corporais sintticos

Lus Filipe Freitas

Setembro 2011