ESTEQUIOMETRIA DE LA REACCIONES QUIMICAS

Se encarga del estudio de las relaciones cuantitativas de todas las especies que participan en una reaccin qumica, con la finalidad de desarrollar los clculos qumicos, relacionados principalmente con la masa y el volumen.

PRINCIPIOS TEORICOS
Una ecuacin qumica es una representacin escrita de una reaccin qumica. Se basa en el uso de smbolos qumicos que identifican a los tomos que intervienen y como se encuentran agrupados antes y despus de la reaccin. Cada grupo de tomos se encuentra separado por smbolos (+) y representa a las molculas que participan, cuenta adems con una serie de nmeros que indican la cantidad de tomos de cada tipo que las forman y la cantidad de molculas que intervienen, y con una flecha que indica la situacin inicial y la final de la reaccin. As por ejemplo en la reaccin:

Tenemos los grupos de tomos (molculas) siguientes:

O2 H2 H2O

Subndices Los subndices indican la atomicidad, es decir la cantidad de tomos de cada tipo que forman cada agrupacin de tomos (molcula). As el primer grupo arriba representado, indica a una molcula que est formada por 2 tomos de oxgeno, el segundo a una molcula formada por 2 tomos de hidrgeno, y el tercero representa a un grupo de dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno, es decir a la molcula agua. Coeficiente estequiomtrico Es un nmero que funciona en cierta forma como un multiplicador indicando el nmero de molculas de un determinado tipo que participa en una ecuacin qumica dada. En el ejemplo anterior:

El coeficiente del metano es 1, el del oxgeno 2, el del dixido de carbono 1 y el del agua 2. Los coeficientes estequiomtricos son en principio nmeros enteros, aunque para ajustar ciertas reacciones alguna vez se emplean nmeros fraccionarios. Cuando el coeficiente estequiomtrico es igual a 1, no se escribe. Por eso, en el ejemplo CH4 y CO2 no llevan ningn coeficiente delante.

As por ejemplo

O2

Debe leerse como 1(O2) es decir, un grupo de molculas de oxgeno. Y la expresin:

2H2O

Debe leerse como 2(H2O), es decir dos grupos o molculas, cada uno de los cuales se encuentra formado por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno.

RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS
1.1 LEYES PONDERALES Las leyes ponderales son aquellas que rigen las transformaciones qumicas y el comportamiento de la materia en cuanto a las masas de las sustancias que intervienen en una reaccin -ponderal significa relativo a la masa-. Estas leyes son: Ley de conservacin de la masa:

A. Lavoisier efectu varios experimentos sobre la materia. Al calentar una cantidad medida de estao hall que una parte de ste se converta en polvo, y que el producto (polvo + estao sobrante) pesaba ms que la cantidad inicial del metal. Este resultado lo motiv a efectuar el mismo procedimiento con otros metales, pero calentndolos en vasos de vidrio que contenan aire por dentro. Lavoisier encontr en todos los casos, que la masa final obtenida (metal en exceso + polvo) era igual a la masa original (metal + oxgeno del aire dentro del vaso. Lavoisier concluy hacia 1783 que "la materia no se crea ni se destruye sino que sufre cambios de una forma a otra"; es decir que, "en las reacciones qumicas la cantidad de materia que interviene permanece constante". Esta conclusin de Lavoisier es la Ley de Conservacin de la Masa. En las reacciones qumicas de laboratorio, se puede constatar que la masa de los productos es igual a la de los reaccionantes; este comportamiento est plenamente explicado en uno de los postulados de Dalton, que identifica las reacciones qumicas como una redistribucin de tomos.

La ley de conservacin de la masa fue enunciada por Lavoisier aunque era utilizada como hiptesis de trabajo por qumicos anteriores, como J. Rey. El equivalente a sta ley es la Ley de la Conservacin de la Energa, que dice: "la energa de la Naturaleza no se crea ni se destruye, slo se transforma". De acuerdo con la fsica moderna si existe variacin en la cantidad de masa durante las transformaciones qumicas, puesto que cierta cantidad de materia se transforma en energa, slo que sta es nfima, despreciable. Segn Einstein teniendo en cuenta que tanto la materia como la energa tienen masa, la ley de conservacin de la masa puede expresarse as: "el total de masa y energa es igual antes y despus de un proceso qumico cualquiera". P. ej.: Si se somete al calor una mezcla de 7 g de hierro y 4 de azufre, se obtienen 16 g de sulfuro ferroso. Si la ecuacin est equilibrada (balanceada), la masa total de los reactivos es igual a la masa total de los productos, cumplindose as la Ley de Lavoisier Fe + S --> FeS 56g + 32 g --> 88 g (de acuerdo a sus masas atmicas) 7 g + 4 g --> 11 g ( de acuerdo a sus masas reales) Ley de las proporciones definidas o constantes:

El enunciado de esta ley fue hecho por Louis Proust y definida por Dalton debido a su relacin ntima con la teora atmica. Esta ley enuncia que: "en las combinaciones de los elementos, las masas que de ellos intervienen son fijas para cada una y no se modifican por el exceso de una de ellas ni por la presencia de alguna sustancia extraa". Tambin puede expresarse as: "en la formacin de un compuesto la cantidad de un elemento que se combina con una masa definida de otro es siempre la misma" . Esto quiere decir que cualquiera que sea la cantidad que se tome de un compuesto, su composicin ser siempre la misma. Para ejemplificar esta ley, tomemos: Al calentar mercurio en presencia de oxgeno se forma un polvo rojizo, el xido mercurico. Supongamos que se utilizan 92.6 gramos de mercurio; para que toda sta cantidad se transforme se necesitan 7.4 gramos de oxgeno. O dicho en otras palabras 7.4 g de O2 reaccionan con 92.6 g de Hg y lo nico que queda es HgO, por la ley de conservacin de la masa quedara Mercurio + Oxgeno --> xido mercrico 92.6 g + 7.4 g --> 100 g Por lo tanto, para que se conserve la masa en la reaccin deben producirse 100 g de xido mercrico. Por cada 100 g de producto que contiene la siguiente composicin centesimal: 92.6% de mercurio y 7.4% de oxgeno.

Sin importar la cantidad que se utilice ni cunto se calienta, siempre que el mercurio se combine con el oxgeno, reacciona para producir xido mercrico. Otra forma de presentar este resultado es realizando la siguiente operacin matemtica: 92.6 g de mercurio x 1 g de oxgeno/7.4 g de oxgeno = 12.5 g de mercurio Lo que quiere decir que para cada 1 g de oxgeno se necesitan 12.5 g de mercurio. La Ley de las Proporciones Definidas fue establecida en 1801 por el qumico francs L.J. Proust, aunque inicialmente fue criticada por C. L. Berthollet. Ley de las proporciones mltiples:

Esta ley fue enunciada por Dalton y se refiere a las relaciones que existen entre los elementos que se combinan en ms de una proporcin para formar compuestos diferentes, que se obtienen variando las condiciones de la reaccin. La ley dice: "cuando dos elementos reaccionan en ms de una proporcin, para formar compuestos diferentes, la masa de uno de los elementos que se combinan con la misma masa de otro, estn en relacin de nmeros enteros pequeos". Por ejemplo, el carbono puede reaccionar con el oxgeno para formar 2 compuestos: el monxido de carbono y el dixido de carbono: CO (monxido de carbono), est en relacin 1:1 (12 g de C y 16 g de O) CO2 (dixido de carbono), est en relacin 1:2 (12 g de C y 32 g de O) Vemos que la masa de carbono permanece constante, pero vara la del oxgeno, establecindose relaciones pequeas 1:1 y 1:2. Otro ejemplo es el caso del nitrgeno que puede formar con el oxgeno diferentes compuestos: N2O relacin 2:1 (28 g de nitrgeno y 16 g de oxgeno) N2O3 relacin 2:3 (28 g de nitrgeno y 48 g de oxgeno) N2O5 relacin 2:5 (28 g de nitrgeno y 80 g de oxgeno) Vemos que la cantidad de nitrgeno permanece constante (28 g) y vara la cantidad de oxgeno, establecindose relaciones sencillas 2:1, 2:3 y 2:5 La Ley de las Proporciones Mltiples fue enunciada en 1803 por John Dalton (17766 1844) y fue confirmada experimentalmente por el qumico sueco Jans Jacob Berzelius (1779 - 1848)

ley de las proporciones recprocas :

es una de las llamadas leyes estequiomtricas, fue enunciada por primera vez por Jeremias Benjamin Richter en 1792 en el libro que estableci los fundamentos de la estequiometra, y completada varios aos ms tarde por Wenzel. Es de importancia para la historia de la qumica y el desarrollo del concepto de mol y de frmula qumica, ms que para la qumica actual. Esta ley permite establecer el peso equivalente o peso-equivalente-gramo, que es la cantidad de un elemento o compuesto que reaccionar con una cantidad fija de una sustancia de referencia. El enunciado de la ley es el siguiente: Los pesos de los diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de un elemento dado, son los pesos relativos a aquellos elementos cuando se combinan entre s, o bien mltiplos o submltiplos de estos pesos. 1.2 LEYES VOLUMTRICAS Ley de volmenes de combinacin Gay-Lussac ,1808 : a iguales condicione de presin y temperatura los volmenes de los gases que participan en una reaccin qumica se encuentran en una relacin de nmeros enteros sencillos,los cuales son proporcionales a sus coeficientes estequiometricos . Esta ley se aplica solo a aquellas reacciones donde participen gases, no siendo valida a los componentes slidos y lquidos.

La relacin anterior pertenece a la sntesis del amoniaco (NH3) comnmente llamada sntesis de Haber, cuya ecuacin balanceada es:

PARAMETROS QUE INFLUYEN EN LOS CALCULOS

1.PUREZA DE LAS MUESTRAS Se debe tener presente que solo la parte pura de los reactivos forma los productos deseados ,en los problemas la pureza se indica en trminos de porcentajes ya sea en masa o volumen.

2.UNIFORMIDAD DE LAS UNIDADES Por lo general los clculos estequiometricos son de los tipos :masa-masa y volumenvolumen, pero tambin existen clculos del tipo masa-volumen o viceversa para los cuales se requieren las siguientes relaciones de conversin de masa a volumen o de volumen a masa: a) para los solidos y liquidos emplea la densidad (m/V) b) para los gases ,se emplea la ecuacin universal de los gases ideales (P.V=n.R.T) o la relacin de condiciones normales (CN) 3.REACTIVO LIMITANTE Cuando se ha balanceado una ecuacin, los coeficientes representan el nmero de tomos de cada elemento en los reactivos y en los productos. Tambin representan el nmero de molculas y de moles de reactivos y productos. Cuando una ecuacin est balanceada, la estequiometra se emplea para saber las moles de un producto obtenidas a partir de un nmero conocido de moles de un reactivo. La relacin de moles entre reactivo y producto se obtiene de la ecuacin balanceada. A veces se cree equivocadamente que en las reacciones se utilizan siempre las cantidades exactas de reactivos. Sin embargo, en la prctica lo normal suele ser que se use un exceso de uno o ms reactivos, para conseguir que reaccione la mayor cantidad posible del reactivo menos abundante. Cuando una reaccin se detiene porque se acaba uno de los reactivos, a ese reactivo se le llama reactivo limitante. Aquel reactivo que se ha consumido por completo en una reaccin qumica se le conoce con el nombre de reactivo limitante pues determina o limita la cantidad de producto formado. Reactivo limitante es aquel que se encuentra en defecto basado en la ecuacin qumica ajustada. Ejemplo : Para la reaccin:

Cul es el reactivo limitante si tenemos 10 molculas de hidrgeno y 10 molculas de oxgeno? Necesitamos 2 molculas de H2 por cada molcula de O2 Pero tenemos slo 10 molculas de H2 y 10 molculas de O2.

La proporcin requerida es de 2 : 1 Pero la proporcin que tenemos es de 1 : 1 Es claro que el reactivo en exceso es el O2 y el reactivo limitante es el H2 Como trabajar con molculas es lo mismo que trabajar con moles. Si ahora ponemos 15 moles de H2 con 5 moles de O2 entonces como la estequiometria de la reaccin es tal que 1 mol de O2 reaccionan con 2 moles de H2, entonces el nmero de moles de O2 necesarias para reaccionar con todo el H2 es 7,5, y el nmero de moles de H2 necesarias para reaccionar con todo el O2 es 10. Es decir, que despus que todo el oxgeno se ha consumido, sobrarn 5 moles de hidrgeno. El O2 es el reactivo limitante Una manera de resolver el problema de cul es el reactivo es el limitante es: Calcular la cantidad de producto que se formar para cada una de las cantidades que hay de reactivos en la reaccin. El reactivo limitante ser aquel que produce la menor cantidad de producto. 4. RENDIMIENTO Se cree equivocadamente que las reacciones progresan hasta que se consumen totalmente los reactivos, o al menos el reactivo limitante. La cantidad real obtenida del producto, dividida por la cantidad terica mxima que puede obtenerse (100%) se llama rendimiento. Rendimiento terico La cantidad de producto que debiera formarse si todo el reactivo limitante se consumiera en la reaccin, se conoce con el nombre de rendimiento terico. A la cantidad de producto realmente formado se le llama simplemente rendimiento o rendimiento de la reaccin. Es claro que siempre se cumplir la siguiente desigualdad Rendimiento de la reaccin rendimiento terico Razones de este hecho:

es posible que no todos los productos reaccionen es posible que haya reacciones laterales que no lleven al producto deseado la recuperacin del 100% de la muestra es prcticamente imposible

Una cantidad que relaciona el rendimiento de la reaccin con el rendimiento terico se le llama rendimiento porcentual o % de rendimiento y se define as:

Ejemplo: La reaccin de 6,8 g de H2S con exceso de SO2, segn la siguiente reaccin, produce 8,2 g de S. Cual es el rendimiento? (Pesos Atmicos: H = 1,008, S = 32,06, O = 16,00).

En esta reaccin, 2 moles de H2S reaccionan para dar 3 moles de S. 1) Se usa la estequiometria para determinar la mxima cantidad de S que puede obtenerse a partir de 6,8 g de H2S. (6,8/34) x (3/2) x 32 = 9,6 g 2) Se divide la cantidad real de S obtenida por la mxima terica, y se multiplica por 100. (8,2/9,6) x 100 = 85,4% 5.PESO EQUIVALENTE (PE) : Es la cantidad de elemento que se combina con 8 gramos de oxigeno, 1,008 de hidrgeno o con un tomo-gramo de cualquier elemento monovalente, o bien que desplaza 11,2 litros de hidrgeno o 5,6 litros de oxigeno medidos en condiciones normales. Su expresin matemtica es:

Sustancia Elemento quimico hidroxido Acido Sal y oxido bsico

Parmetro de combinacin ( para reacciones no redox)

Procesos que involucran reacciones redox :

En estos procesos el valor del parmetro es igual al numero de electrones transferidos ( ganados o perdidos ) por la sustancia , independientemente del tipo de funcin qumica a ala que pertenece. * El equivalente gramo (eq-g) 1 eq-g = (PE) g , Numero de eq-g = masa / PE

6. LEY DEL EQUIVALENTE La ley de combinacin qumica establece que en toda reaccin qumica las sustancias que reaccionan y se producen lo hacen siempre en igual nmero de eqg.

PROBLEMAS Resueltos 10 redox y 10 ion electron