Laboratorio de Ingeniera Sanitaria y Ambiental

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1-8
Leyes de los Gases

Es necesario conocer el comportamiento de los gases y las mezclas gaseosas en diversas
condiciones ambientales para el control de la contaminacin del aire, el agua y el suelo. Por
ejemplo, en la degradacin anaerobia
4
de aguas residuales se producen tres gases principales
CO2, CH4 y H2S, cada uno de los cuales es respectivamente corrosivo, rico en energa y
venenoso,. El gas que se desprende de la descomposicin orgnica en zonas de confinamiento
puede originar incendios y explosiones que son un peligro para cualquier desarrollo urbano
en la zona o cercano a ella. Adems, la disolucin de gases en lquidos, as como la extraccin
de gases disueltos de lquidos son de especial importancia para el ingeniero y el cientfico
dedicados al campo ambiental.


Ley de Raoult y presin de vapor

La ley de Raoult se ocupa de la presin de vapor de una solucin ideal (que se define como
aquella cuyas propiedades son un promedio molar de los componentes de esa solucin). sta
ley establece que:
Si una solucin obedece la ley de Raoult, la presin parcial
5
de cualquier componente depender, en
primer trmino, de su volatilidad y, en segundo, de la calidad presente en la solucin. La presin de
vapor del componente mide la primera propiedad, en tanto que su fraccin molar mide la segunda.

Matemticamente, esto lo podemos expresar como:

A A a
P X P = (1.7)
donde:
Pa = presin parcial del componente A en equilibrio con la solucin.
PA = presin de vapor de la sustancia A pura a la temperatura de la solucin.
XA = fraccin molar del componente A en la solucin.

Hay que advertir que la ley de Raoult difiere de la de Dalton. La primera permite calcular las
presiones parciales de la fase gaseosa con base en la composicin del lquido. La ley de
Dalton, por su parte, define la presin parcial con base en la composicin de la fase gaseosa,
que puede ser muy diferente de la lquida.

La separacin de componentes con diferente presin de vapor, por evaporacin/destilacin y
condensacin repetidas se lleva a cabo en diversas operaciones de procesamiento de residuos
industriales. ste es un ejemplo prctico de la ley de Rauolt.



4
Oxidacin de la materia orgnica utilizando aceptores distintos del oxigeno. En el proceso se producen CO
2
, H
2
O, H
2
S,
CH
4
, NH
3
,

N
2
, materia orgnica reducida y ms bacterias. La mayor parte de la energa se transforma en productos finales y
la produccin de clulas es baja.
5
Presin de uno de los componentes en una mezcla de gases
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1-9
Gases disueltos en lquidos.

Varias situaciones que se presentan en la ciencia y la ingeniera ambientales implican la
transferencia de gases, hacia adentro o fuera de los lquidos. Por ejemplo, en la aireacin de
ros y lagos se transfiere oxgeno del aire al agua para as proveer el oxgeno disuelto
indispensable para la vida acutica.

Adems la aireacin para intercambio de gases en su forma ms simple y directa tiene los
siguientes objetivos:
1. Adicin de oxgeno a las aguas subterrneas para oxidar hierro y manganeso disueltos,
y en gran escala, para mantener la concentracin deseada de oxgeno en tratamiento y
evacuacin de aguas residuales.
2. Remocin de bixido de carbono para reducir la corrosin e interferencia con el
ablandamiento de cal-carbonato.
3. Remocin de cido sulfhdrico para eliminar olores y sabores, disminuir la corrosin
de los metales y la desintegracin del cemento y concreto, y disminuir la interferencia
en la cloracin.
4. Remocin de metano para prevenir incendios y explosiones.
5. Remocin de aceites y otras sustancias voltiles similares productoras de olores y
sabores, desprendidas por las algas y otros microorganismos.

La aireacin es slo una de las formas del intercambio de gases. Existen otras en las que el
agua se encuentra expuesta no al aire natural, sino a un gas especfico, el aire sobrecargado
con un gas especfico, mezclas de aire-gas, a presiones superiores o inferiores a la atmosfrica
y posiblemente a temperaturas diversas.
Algunos ejemplos son:
Adicin de bixido de carbono procedente de gas de combustin o de generadores de
bixido de carbono para recarbonatar agua suavizada mediante cal.
Adicin de ozono o de cloro gaseoso, para la desinfeccin de aguas o para la remocin
de olores y sabores.
Remocin de oxgeno y otros gases que producen la corrosin (desgasificacin)
mediante la aspersin del agua dentro de una cmara al vaco a temperaturas
ordinarias o ms altas.

El grado de solubilidad
6
de un gas en un lquido depende de la clase de gas que se trate, de la
naturaleza del lquido disolvente, as como de la presin parcial y la temperatura. En muchas
aplicaciones ambientales el lquido disolvente es agua. Entre los gases poco solubles se
encuentran el N2, el H2, el O2 y el He, mientras que el NH3 es muy soluble. La naturaleza del
disolvente es importante. Por ejemplo el N2, el O2 y el CO2 son mucho ms solubles en alcohol
etlico que en agua, en tanto que el H2S y el NH3 actan de manera inversa.



6
Mxima cantidad de soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de disolvente a una
temperatura especfica.

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Ley de Henry

Muchas soluciones que se presentan en el campo ambiental son mezclas bastante diluidas. La
ley de Henry es un caso especial de la ley de Raoult aplicada a soluciones de este tipo. En las
soluciones diluidas la presin parcial del soluto, presente en pequea cantidad, puede ser
molar (esto es, tener una relacin lineal con ella). Supngase una solucin que contiene una
pequea cantidad de un gas ideal B en un disolvente ideal A, como por ejemplo, oxgeno
disuelto en agua. La Ley de Henry se expresa matemticamente como:

) B , A ( K X P
H B B
= (1.8)
donde:
PB es la presin parcial del soluto B en el gas.
XB es la fraccin molar de B en la solucin.
KH = KH(A,B) es la constante de Henry, que depende de las propiedades del soluto B,
del disolvente A y de la temperatura.

Que puede expresarse:

B
H
B
P K
*
= _ (1.9)

donde: KH(A.B) = 1/K*H
y en ocasiones se expresa como:

B
* *
H B
P K C = (1.10)

en donde CB es la concentracin del gas disuelto en el lquido en el equilibrio (en ml/l o
mg/l) y K**H es numrica y dimensionalmente diferente de K*H y KH(A,B). Al buscar valores
de la constante de Henry en los manuales, es importante saber a cul de las tres ecuaciones se
aplican los valores.













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Desorcin Absorcin
Gas
Lquido


Prctica No. 2
Transferencia de gases: Ley de Henry

Objetivo: Comprobar la ley de Henry, observando el efecto de la presin parcial, la
temperatura y la salinidad sobre la solubilidad de un gas en el agua.


Introduccin


La solubilidad de un gas en agua depende de:
a) su presin parcial en la atmsfera que se encuentra en contacto con el agua.
b) de la temperatura del agua.
c) de la concentracin de las impurezas en el agua.

La transferencia de gases dentro y fuera del agua es una parte importante de los procesos
naturales de purificacin. Considrese un sistema simple como el mostrado en la Figura 2.1
en el cual un recipiente con lquido es sellado con un gas sobre l. Si el lquido es inicialmente
puro con respecto al gas, las molculas de gas migrarn a travs de la interfase gas-lquido y
se disolvern en el lquido. Aunque algunas molculas de gas comenzarn a dejar el lquido
regresando a la fase gaseosa, la reaccin neta ser hacia el lquido hasta que se alcance un
estado de equilibrio.

En esta condicin, el nmero de molculas que salen del lquido es igual al nmero de
molculas que entran otra vez, y se dice que el lquido est saturado del gas. El equilibrio en
este caso implica un estado estacionario dinmico, no un estado esttico en el que todo
movimiento de molculas de gas se detendra una vez alcanzada la saturacin.












Figura 1.2. Transferencia de partculas entre la interfase gas-lquido
Fuente: Impacto ambiental de Vzquez & Csar

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La solubilidad de un gas en equilibrio con un lquido se cuantifica con la ley de Henry: La
cantidad de gas disuelta en un lquido a una temperatura determinada es directamente proporcional a
la presin parcial que ejerce ese gas sobre el lquido, expresando matemticamente como:

H
P
= _
(1.11)
donde:

_
es la concentracin del gas en el lquido
P es la presin parcial del gas sobre el lquido
H es la constante de absorcin o constante de Henry (funcin del gas, el lquido y la
temperatura de ste).

Cuanto mayor sea la presin parcial de un gas sobre un lquido, mayor cantidad de gas
absorber el lquido. A menor temperatura la capacidad del lquido para absorber gases
aumenta, por el contrario con el aumento de temperatura el lquido disminuir su capacidad
para absorber gases. Tambin la naturaleza de los lquidos es un factor importante, ya que
unos son capaces de absorber ms gas que otros.

As segn en que estado est el proceso de absorcin de gases se pueden establecer los
siguientes estados en los lquidos:

Insaturado: Cuando el lquido es capaz de absorber ms gas. La presin parcial que el
gas ejerce sobre el lquido es mayor que la tensin
7
.
Saturado: Existe un equilibrio en la cantidad de gas que absorbe el lquido y la que
elimina. La presin parcial del gas es igual a la tensin.
Sobresaturado: La cantidad de gas contenida en el lquido es superior a la que puede
absorber y por tanto libera el exceso de gas. La presin parcial del gas es menor que la
tensin del mismo.

Si el espacio arriba del lquido es ocupado por una mezcla de gases, cada gas tendr su propia
fraccin molar en equilibrio.


Material, Equipo y Reactivos

Cristalera
Vasos de precipitados de 1 litro (4)
Matraces Erlenmeyer de 500 ml (4)
Probeta de 500 ml
Bureta y soporte universal con pinzas
Frascos Winkler (4)
Pipeta graduada de 5 ml (6)

7
Tensin: presin del gas disuelto en el lquido.
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Perilla de seguridad

Reactivos
Cloruro de sodio (NaCl)
Sulfato Manganoso (Mn2SO4)
lcali-Yoduro-Nitruro
cido Sulfrico 0.2N (H2SO4)
Almidn
Tiosulfato de Sodio 0.025N (Na2S2O3)

Material y Equipo
Parrilla con agitacin.


Procedimiento

1. Colocar en cada uno de los vasos de precipitados un litro de los siguientes tipos de
aguas:
- Agua fra
- Agua caliente
- Agua a temperatura ambiente
- Agua salada a temperatura ambiente (con 10000 mg/l de Na
Cl)

2. Determinar el oxgeno disuelto para cada muestra utilizando el mtodo volumtrico de
Winkler:

2.1 Llenar el frasco Winkler de 300ml.
2.2 Con ayuda de una pipeta graduada, agregar al frasco Winkler:
a. 2 ml de Sulfato Manganoso (Mn2SO4)
b. 2ml de lcali-Yoduro-Nitruro

2.3 Tapar el frasco derramando el excedente y mezclar invirtindolo 15 veces. Se formar
un precipitado.

Precipitado blanco indica ausencia de oxigeno
Precipitado caf o amarillo indica presencia de oxigeno

2.4 Esperar a que sedimente el precipitado hasta el hombro de la botella y vuelva a
mezclar invirtiendo el frasco 15 veces.
2.5 Aadir 2ml de cido Sulfrico concetrado (H2SO4) tapar y mezclar. El precipitado se
disolver y el oxgeno quedar fijado.
2.6 Con ayuda de una probeta medir 200 ml de la muestra y colocarlos en un matraz
Erlenmeyer.
2.7 Agregar de 2 a 3 gotas del indicador Almidn y mezclar.
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2.8 Llenar una bureta con Tiosulfato de Sodio 0.025N (Na2S2O3) hasta la marca cero
mililitros.
2.9 Colocar el matraz Erlenmeyer en el agitador (debajo de la bureta) colocar una pastilla
agitadora y enciender el agitador.
2.10 Dosificar el Tiosulfato de Sodio hasta que la muestra vire al color original
(contenida en el frasco Winkler), cuantificar la cantidad necesaria de Tiosulfato para el
cambio de color.

La cantidad en mililitros de Tiosulfato utilizado corresponde directamente a los mg/l de
oxigeno disuelto en dicha muestra.


Resultados


Elabore una tabla donde se registren los datos experimentales de la prueba:













Calcule la concentracin terica de O2 disuelta en el agua usando el modelo de Henry
C
H
P
= _

P = presin parcial del O2 en el aire = (0.21 x presin atmosfrica local) [atm]
H = constante de Henry obtenida de la Tabla 2.1 [atm/fraccin molar]
C = factor de conversin de moles de O2 a mg/l
solvente de moles
soluto de moles
C =

|
|
|
.
|

\
|
|
|
|
.
|

\
|
(
(
(

(
(
(

=
O H l
O H g
O g
O mg
O H g
O H mol
O mol
O g
O H de moles
O de moles
C
2
2
2
2
2
2
2
2
2
2
1
1000
1
1000
18
1
1
32

l mg C / 10 77 . 1
6
=

Muestra Temperatura Tiosulfato Concentracin de O
2

( C ) (ml) experimental ( mg / l )


Agua fra

Agua caliente

Agua ambiente

Agua salada

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Cuadro 1.1 Coeficientes de absorcin

T (C)
x 10
4
(atm / fraccin molar)
aire CO2 N2 O2
0 4.32 0.073 5.29 2.55
10 5.49 0.104 6.68 3.27
20 6.64 0.142 8.04 4.01
30 7.71 0.186 9.24 4.75
40 8.70 0.233 10.40 5.35
50 9.46 0.283 11.30 5.88
60 10.10 0.341 12.00 6.29
Fuente: Impacto ambiental de Vzquez & Csar

Anlisis de resultados

Compare los datos obtenidos experimentalmente con los que proporciona el modelo
matemtico de la Ley de Henry y calcule el porcentaje de error de la prueba.


100 x
X
X X
e %
terica
erimental exp terica

=















Conclusiones

Los lquidos pueden llevar gases disueltos en su seno, es decir, esta unin es tan ntima que a
simple vista no distinguimos la forma gaseosa de la forma lquida. As la cantidad de gas que
Muestra _ terica _ experimental % e
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puede albergar un lquido depender de la temperatura, de la presin a la que est sometido
el sistema lquido - gas, de la naturaleza del gas para ser absorbido (solubilidad) y la
capacidad del solvente para absorber gases.

Los resultados experimentales difieren de los calculados con el modelo matemtico
(Ley de Henry)?, explique a qu puede deberse la diferencia?.


Actividades y problemas propuestos


Calcule la concentracin de saturacin del oxgeno en agua a una temperatura de 35C,
cuando el agua est expuesta a una presin atmosfrica de 0.75 atm.