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1. IsomeriaEspacialouGeomtrica Quandoaligaoentredoistomosdecarbonopermitequehajarotaoentre eles, a posio que os ligantes de um tomo de carbono assumem em relao aos ligantesdooutrotomodecarbononoespaonorelevante. Isso ocorre quando dois tomos de carbono fazem apenas ligaes sigma. Observeafiguraabaixo:

H H Cl

H C C Cl H H

H C Cl C

H Cl H H

H C Cl C

Cl H H

As molculas acima representam o mesmo composto, apenas os tomos de carbonofizeramumarotaoemtornodoeixodaligaosigmacarbonocarbono. Entretanto, quando a ligao entre os tomos de carbono rgida e no permitearotao,aposioqueosligantesdetomodecarbonoassumememrelao aosligantesdooutrocarbononoespaoadquiremumaimportnciafundamental,pois dorigemacompostosdiferentes. A Isomeria Espacial estuda a ocorrncia desse fenmeno e pode ser dividida emdoiscasos: a) CompostosdeCadeiaAcclica(aberta) b) CompostosdeCadeiaCclica(fechada) a) CompostosdeCadeiaAcclica(aberta) Comoosdoisorbitaispqueformamaligaodevemestarparalelosparase encontrarememsobreposiomxima,arotaolivredaligaoduplanoocorre.Sea rotaoocorresse,osdoisorbitaisppoderiamnoapresentarsobreposioperfeitae aligaopoderiasequebrar.
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Figura1:Mostraaperfeitasobreposiolateralperfeitadosorbitaisp,necessriapara aformaodaligao.

Para poder haver a rotao entorno da ligao dupla devese aplicar quantidadedeenergiade63kcal/moloquemuitomaiordoqueaenergianecessria para se rotacionar uma molcula entorno de uma ligao simples carbonocarbono, quedeapenas2,9kcal/mol. Devidoaestaimpossibilidadederotacionarumamolculaemtornodaligao dupla carbonocarbono, um alceno como, por exemplo, o 2buteno pode existir sob duasformasdistintas:oshidrogniosligadosaoscarbonossp2podemestarligadosdo mesmo lado ou de lados opostos ligao dupla. O ismero que apresenta os hidrogniosnomesmoladodaligaoduplachamadoismerocis,eoismerocom oshidrogniosemladosopostosnaligaoduplachamado ismerotrans.Umpar deismeroscomocis2butenoetrans2butenosochamadosismeroscistransou ismerosgeomtricos.Osismeroscistranstmamesmafrmulamolecular,tema mesma conectividade, mas diferem na forma como os tomos so arranjados no espao,porissotambmcomumentesochamadosismerosespaciais. Emoutraspalavras,quandodois tomosdecarbonofazemumaligaodupla, impossibilitandoarotaodaligaocarbonocarbono.Qualquertentativaderotao entreostomosdecarbonoocasionaorompimentodaligao.Assim,aligaodupla consideradaumaligaorgida. Deste modo, a configurao genrica abaixo exemplifica bem o fenmeno da isomeriageomtrica.

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a C b cis C

a C C trans

b onde a diferente de b a

Exemplo1:Isomerismocisetransparao2buteno.

H C H3C C

H C C

CH3

CH3

H3C

cis2buteno

trans2buteno

Exemplo2:Isomerismocisetransparao1,2Dicloroeteno

H C Cl C

H Cl

H C Cl C

Cl H

cis1,2Dicloroeteno

trans1,2Dicloroeteno

Se em um dos carbonos sp2 da ligao dupla ligao estiver ligado a dois

substituintes iguais, s existe uma estrutura possvel para o alceno. Em outras palavras, ismeros cis e trans no so possveis para alcenos que apresentam substituintesidnticosligadosaumdoscarbonosdaligaodupla.

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ismeros cis e trans no so possveis para estas substncias porque dois grupos no mesmo carbono so iguais

H C H C

CH3

H2CH3C C C

CH3

H 2propeno

H3 C

CH3

2,3dimetilpent2eno

Ismeroscisetransapresentampropriedadesfsicas,comopontodeebulioe

momentosdipolosdiferentes.Sendoassim,estesismerospodemserseparadosumdo outro.Notequeotrans2butenoeotrans1,2dicloroetenopossuemmomentosdipolo ()igualazeroporqueosmomentosdipolaresdasligaessecancelam,vejaabaixo:

H3 C C H C

CH3

H3C C C

Cl C C

Cl

Cl C C

CH3

Cl

cis2buteno PE = 3,7 oC m = 0,33 D

trans2buteno PE = 0,9 oC m =0D

cis1,2dicloroeteno PE = 60,3 oC m = 2,95 D

trans1,2dicloroeteno PE = 47,5 oC m= 0D

b) CompostosdeCadeiaCclica(fechada) Quandotomosdecarbonoestiveremligadosformandoumacadeiacclica,eles jamais podero fazer uma rotao completa entorno de seus eixos sem que haja o rompimento de ligaes. Assim, uma estrutura cclica uma espcie de estrutura rgida. Destemodo,traandoumalinhaimaginrianosentidodaligaodostomosde carbono que possuem ligantes diferentes, se dois grupos idnticos esto do mesmo lado de uma ligao do anel, o composto pode ser designado como cis; se eles estiverememladosopostos,poderserdesignadocomotrans.
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UniversidadeFederalRuraldoSemiridoUFERSA Exemplo1:Isomerismocisetransparao1,2Dimetilciclopentano

H2 C H2C C H3 C H C CH3 H H3C H CH2 H2 C C

H2 C CH2 C H CH3

cis1,2Dimetilciclopentano

trans1,2Dimetilciclopentano

Exemplo2:Isomerismocisetransparao1,2dibromociclopentano

Br

Br

Br

H cis1,2dibromociclopentano

Br

trans1,2dibromociclopentano

Exemplo3:Isomerismocisetransparao1,4dimetilciclopentano
H H3 C CH3 H H3C H CH3 H

tran1,4dimetilcicloexano

cis1,4dimetilcicloexano

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UniversidadeFederalRuraldoSemiridoUFERSA 1.1.1 IsomeriaEZ Os termos cis e trans podem se tornar ambguos se forem aplicados a alcenos cujos tomos de carbono da dupla possuam, em conjunto, mais que dois ligantes diferentes.OsismerosEZ,assimcomooscistrans,podemtambmocorrernoscasos emamolculaumacadeiafechada.

a C b
ondea b c d

a C c

a C b C

O sistema de nomenclatura EZ foi proposto pelos qumicos CahnIngold Prelong.Noqual,sebaseianosnmerosatmicosdosligantes,ondeoligantequetiver omaiornmeroatmicotermaiorprioridade. Seosgruposdemaiorprioridadeestiveremnomesmoladodaligaodupla,o ismerotemaconfiguraoZ(aletraZvemdapalavraalemzusammen,quesignifica junto). Caso os grupos de maior prioridade estejam em lados opostos da ligao dupla, o ismero tem configurao E (a letra E vem da palavra alem entgegen, que significaoposto).
menor prioridade C maior prioridade ismero Z C maior prioridade menor prioridade

menor prioridade C maior prioridade ismero E C

maior prioridade

menor prioridade
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UniversidadeFederalRuraldoSemiridoUFERSA a) IsomerismoEZemCompostosAcclicos As prioridades relativas para os grupos ligados aos carbonos sp2 so

determinadascomautilizaodasseguintesregras: Regra 1: As prioridades relativas dos dois grupos ligados a um carbono sp2 dependem do nmero atmico dos tomos que esto ligados diretamente ao carbonosp2.Omaiornmeroatmicoodemaiorprioridade. Vamosanalisaroexemplodo2bromo1cloroprop2eno.

maior prioridade

maior prioridade

Cl C H C

Br

Cl C C

CH3

CH3

Br

Emumdostomosdecarbono sp2o Br,comotemnmeroatmicomaiordo queoH,apresentamaiorprioridade.Ooutrocarbonosp2estligadoaCleaC. O Cl tem maior nmero atmico do que C (observe que voc pode usar o nmero atmico do carbono, mas no a massa do grupo CH3 porque as prioridades esto baseadas nos nmero atmicos, e no nas massas dos grupos).Oismerodaesquerdatemosgruposdemaiorprioridade(BreCl)no mesmo lado da dupla ligao, assim, este o ismero Z. O ismero da direita tem os grupos de maior prioridade em lados opostos da ligao dupla; desse modo,esteoismeroE. Regra 2: Caso os dois substituintes ligados ao carbono sp2 se iniciem com o mesmo tomo ligado ao carbono da dupla ligao (h um empate), devese continuaromovimentoparaforanosentidodostomosqueestoligadosao carbonoempatado,observandoonmeroatmicodestestomosadjacentes.
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CH3 ClH2C C Cl C CH2OH ClH2C CHCH3 Cl C C

CH3 CHCH3

CH2OH

Z3,4dicloro2isopropilpent2en1ol

E3,4dicloro2isopropilpent2en1ol

Emumdostomosdecarbonosp2temosoCloro,queapresentamaiornmero atmico do que o carbono. Assim, o grupo Cl apresenta maior prioridade. Ambosostomosligadosaooutrocarbonosp2soC(doCH2OHedoCH(CH3)2), demodoquehumempatenesteponto.OCdoCH2OHestligadoaO,aHea outroH.JoCdogrupoCH(CH3)2estligadoaC,aoutroCeaH.Dessesseis tomos, o O tem o maior nmero atmico. Sendo assim, o grupo CH2OH apresenta maior prioridade que o grupo CH(CH3)2 (observe que no se pode somar os nmeros atmicos; devese apenas usar o tomo que possua maior nmeroatmico). Exemplo:IsomerismoEZparao3Metilpent2eno

H3C C H

H2C C CH3

CH3

H3 C C H C

CH3

H2 C

CH3

Z3Metilpent2eno

E3Metilpent2eno

Regra3:Seumtomoestligadoduplamentecomoutrotomo,osistema de prioridades trata como se estivesse usando ligaes simples a outros dois tomos do mesmo elemento. Caso um tomo esteja ligado triplamente com outrotomo,osistemadeprioridadestratacomoseeleestivesseligadoatrs tomosdomesmoelemento. Porexemplo,umdoscarbonos sp2noseguintepardeismerosestligadoao grupoCH2CH3eaogrupoCH=CH2:
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HOH2C C H3C C

HC

CH2

H3C C

HC C

CH2

CH2CH3

HOH2C

CH2CH3

Z3etil2metilpent2,4dien1ol

E3etil2metilpent2,4dien1ol

Umavezqueostomosligadosaoscarbonosp2soambosC,humempate.O primeiro carbono do grupo CH2CH3 est ligado C, a H e a outro H. Oprimeiro carbono do grupo CH=CH2 est ligado a H e ligado duplamente a C. Assim, considerado como se estivesse ligado a C, a outro C e a H. Um carbono canceladonosdoisgrupos,restandodoisHnogrupoCH2CH3eumCeumHno grupo CH=CH2. O C tem maior prioridade do que H; logo, CH=CH2 apresenta maior prioridade do que CH2CH3. Os dois tomos que esto ligados ao outro carbonosp2soC,havendooutroempate.OCestaligadoatrshidrogniosno grupo CH3. J o outro C est ligado a dois hidrognios e um oxignio. Como o oxignio tem maior prioridade, ento o grupo CH2OH apresenta maior prioridade. b) IsomerismoEZemCompostosCclicos OsismeroEZparaoscompostoscclicosseguemasmesmasregrasestudadas para os compostos de cadeia aberta com a diferena que os carbonos a serem analisadossohibridizadosemsp3esomembrosintegrantesdoanel. Exemplo:IsomerismoEZparao1Cloro1etil2metilciclobutano

Cl H3C

H2 C C

CH2 C

CH3

H3 C

H2H2C C C Cl

CH2 C

CH3 H

C H H2 Z1Cloro1etil2metilciclobutano

E1Cloro1etil2metilciclobutano

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UniversidadeFederalRuraldoSemiridoUFERSA Exemplo:IsomerismoEZparao1Cloro1metil2metilcicloexano

H3C

Cl H

CH3

Z1Cloro1metil2metilcicloexano

Cl CH3 H E1Cloro1metil2metilcicloexano

H3C

2. Referncias 1. SOLOMONS,T.W.;GRAHAM;CRAIGFRYHLE. QumicaOrgnica.8.ed.Riode Janeiro:LTC,2005.1e2v. 2. BRUICE,P.Y.QumicaOrgnica.4.ed.SoPaulo:Pearson,2006 3. ALLINGER,N.L.QumicaOrgnica.2.ed.RiodeJaneiro:Guanabara,1978.

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