II) REDUCCIN

a) A alcoholes
Agentes reductores: - Hidrgeno, catalizador (Ni, Pt o Pd) -Hidruros metlicos: LiAlH4 , NaBH4

Selectividad en la reduccin

El borohidruro de Na es ms selectivo, reduciendo slo al grupo carbonilo de cetona aldehdo

El hidruro de Li y Al es ms reactivo y menos selectivo

b) A hidrocarburos
Reduccin de C=O a CH2 2 mtodos: Reduccin de Clemmensen si el compuesto es estable en cido caliente Reduccin de Wolff-Kishner si el compuesto es estable en base fuerte

Reduccin de Clemmensen
Emplea amalgama de cinc en medio cido clorhdrico acuoso concentrado O

C H 2C H 3

Zn(Hg) H C l, H 2 O

C H 2C H 2C H 3

O CH2 C H

Zn(Hg) HCl, H2O

CH2

CH3

Reduccin de Wolff-Kishner La cetona o el aldehdo se transforman en su hidrazona, la cual se calienta con una base fuerte como KOH o t-butxido de potasio. Se usa un solvente con alto punto de ebullicin: etilenglicol, dietilenglicol (2 paso alta temperatura).
CH2 C H O H2N NH2 CH2 C H NNH2 KOH heat calor CH2 CH 3

c) Aminacin reductiva
H R C O + NH3 Un aldehdo H H H2, Ni R C NH2 R C NH Una imina o NaBH3CN H Una amina 1 R' H2, Ni R C NH R Una imina o NaBH3CN Una R' C NH2 H amina 1

R' R C O + NH3 Una cetona

III) OXIDACIN
a) De aldehdos
Se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos utilizando oxidantes comunes como el cido crmico, trixido de cromo, permanganato y peroxicidos Como los aldehdos se oxidan tan fcilmente, agentes oxidantes tan dbiles como el Ag2O los pueden oxidar selectivamente en presencia de otros grupos funcionales

Ensayo de Tollens
Reactivo de Tollens: solucin amoniacal de AgNO3 Los aldehdos forman un espejo de plata
O R C H + 2 Ag(N H 3 ) 2
+

O
_ + 3 OH H2O

_ + 4 NH3 + 2 H2O

2 Ag + R

C O

Ensayo de Fehling
Reactivo de Fehling: solucion alcalina de ion cprico complejado con ion tartrato

RCHO + 2Cu(OH)2 + NaOH Aldehdo Fehling Solucin azul

RCOONa + 3 H2O + Cu2O sal amoniacal del cido carboxlico pp rojizo

b) De metilcetonas

Precipitado amarillo Pf = 119 C

Cuando los aldehdos y cetonas actan:

El equilibrio est generalmente muy desplazado hacia la forma ceto en aldehdos y cetonas "normales". El pKa para la eliminacin de un protn de un aldehdo o de una cetona es del orden de 20. Esto indica una acidez menor que la del agua (pKa= 15,7) o la de los alcoholes (pKa= 16 a 19)

La tautomerizacin ceto-enlica puede darse tanto en medio bsico como en medio cido

Condensacin aldlica
Condensacin de aldehdos y cetonas
Es la reaccin por la que dos molculas de un aldehdo o cetona condensan entre si, formando un compuesto llamado aldol. La reaccin se realiza en medio bsico (NaOH acuoso y diluido) y a una temperatura baja

Mecanismo de la condensacin aldlica

El mecanismo de la condensacin aldlica transcurre en tres etapas:

Etapa 1 : Formacin del enolato por sustraccin del hidrogno Etapa 2 : Atque nuclefilo del enolato al carbonilo de otras molculas Etapa 3 : Protonacin del aldol

Deshidratacin del aldol

Si la temperatura supera los 5C el aldol pierde agua formando ,-insaturado el producto ,

Condensaciones aldlicas cruzadas

Si se mezclan dos compuestos carbonlicos en presencia de una cantidad cataltica de base o de cido se generaran los correspondientes enolatos de cada uno. En el caso del propanal y etanal se obtienen cuatro productos de reaccin:

Este tipo de condensacin aldlica es ineficaz desde el punto de vista sinttico porque produce una mezcla de productos Para lograr utilidad en sntesis se planea de modo que slo uno de los compuestos pueda formar el in enolato:

Benzaldehdo

Propanal

3-fenil-3-hidroxi-2-metilpropanal 3-fenil-2-metil-2-propenal

Halogenacin de aldehdos y cetonas

Los hidrgenos de aldehdos y cetonas se sustituyen por halogenos tanto en medios bsicos (Br2 / OH-) como cidos (Br2 / H+/CCl4) Halogenacin en medio bsico

Halogenacin en medio cido

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Benzaldehdo

cido benzoico

Alcohol benclico

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REACCIONES DE POLIMERIZACIN La baquelita, un polmero de condensacin:

Se produce por copolimerizacin por condensacin del fenol y el metanal Se utiliza como cubierta en diferentes electrodomsticos, como televisores

OH

OH

OH C H2O H

HCHO

+
C H2O H

OH CH 2
OH CH2 OH CH2 OH

OH CH2 CH 2

CH 2

CH 2

CH 2 OH

CH2 OH

CH 2

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La condensacin del formaldehdo con urea o con melamina (un trmero de la cianamida) produce resinas de gran importancia para la obtencin de pegamentos y plsticos moldeados

Resina de urea-formaldehido

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