.

- A una disolucin saturada de cloruro de plomo (II) a 25C, se le aade yoduro potsico hasta que alcance una concentracin de 0.079 M. Calcular la cantidad de yoduro de plomo (II) que ha precipitado expresada en gramos por litro. Kps (PbCl2) = 2.410-4 ; Kps (PbI2) = 1.3910-8 ; M(PbI2) = 461 uma Calculamos primero la concentracin de iones plomo en la disolucin saturada de cloruro de plomo (II) PbCl2(s) Pb2+ + 2 Cls 2s -4 2 3 2.410 = s(2s) = 4s de donde s = (Pb2+) = 0.039 M que reaccionan con los iones yoduro del yoduro potsico Pb2+ + 2I- PbI2(s) 0.039 0.079 - 0.039 - 0.078 --0.001 0.039 Escribimos ahora el equilibrio para el yoduro de plomo (II) PbI2(s) Pb2+ + 2Ix 0.001 + 2x Y usando el producto de solubilidad del yoduro de plomo calculamos x 1.3910-8 = x(0,001 + 2x)2 x = (Pb2+) = 1.1910-3 M 0.039 - 1.1910-3 = 0.038 M de yoduro de plomo que ha precipitado y que corresponden a: 0.0251461 = 17.5 g/L 2.- Se desean separar los iones fluoruro y sulfato de una disolucin que es 0.10 M en sulfato sdico y 0.10 M en fluoruro potsico, mediante la adicin de cloruro de bario. Suponiendo que el volumen permanece constante. Qu anin precipitar primero? y cuntos miligramos del que precipita primero quedarn en disolucin cuando el otro empiece justamente a precipitar? Kps (BaF2) = 1.6310-6 ; Kps (BaSO4) = 1.1510-10 ; M(F) = 18.99 uma ; M(S) = 32.0 uma; M(O) = 16.0 uma Calculamos las concentraciones mnimas de in bario necesarias para que empiece a precipitar cada anin: (Ba2+) = Kps = 1.6310-6 = 1.610-4 M (F-)2 (0.10)2 K'ps = 1.1510-10 = 1.210-9 M (SO42-) 0.10 Precipita primero el sulfato de bario y cuando empiece a precipitar el fluoruro de bario la concentracin que nos quedar en disolucin de sulfato ser: (Ba2+) =

(SO42-) = K'ps = 2+ (Ba )

1.1510 -10 = 7.210-7 M 1,610-4

que suponen 7.210-7 9610-3 = 6.910-2 mg se puede decir entonces que ha precipitado prcticamente todo el sulfato. 3.- A 100 mL de una disolucin 2.410-4 M de nitrato de plata se le aaden 20 mL de una disolucin 8.010-5 M de cloruro sdico. Calcular la fraccin de plata original que queda en disolucin. Kps (AgCl) = 2.810-10 Calculamos primero las concentraciones de los iones plata y cloruro al mezclar las dos disoluciones: (Ag+) = 1002.410-4 = 2.010-4 M (Cl-) = 208.010-5 = 1.310-5 M 120 120 Como (Ag+)(Cl-) = (2.010-4)(1.310 -5) > Kps precipitar el cloruro de plata segn: Ag+ + Cl- AgCl(s) -4 -5 2.010 1.310 --1.910-4 El cloruro de plata establece de nuevo el equilibrio con sus iones AgCl(s) Ag+ + Cl1,910-4 + x x Con el producto de solubilidad de la plata calculamos x (1.910-4 + x)x = 2.810-10 x = 1.510-6 M de donde (Ag+) = 1.910-4 + 1.510-6 = 1.910-4 M siendo la fraccin de plata que nos queda en disolucin 1.910-4 100 = 95% quiere decir que ha precipitado muy poco cloruro de plata 2.010-4 4.- A 25 mL de disolucin de amonaco del 22% y densidad 0.92 g/mL se aaden 6.69g de cloruro de amonio y se enrasa con agua hasta 250 mL. Calcular la concentracin mxima de iones nquel (II) que puede quedar disuelta en la misma antes de que aparezca precipitado slido. Kps Ni(OH)2 = 1.610-16 ; Kb (NH3) = 1.810-5 ; M(Cl) = 35.5 uma ; M(N) = 14.0 uma Calculamos la concentracin de iones OH- en la disolucin reguladora original, teniendo en cuenta que: (NH3) = 0.920.2225 = 1.19 M (NH4+) = 6.69 = 0.50 M 17 0.250 53.50.250

1.19 = 4.310-5 M 0.50 Con esta concentracin de OH- en la disolucin y a partir del empleo del producto de solubilidad del hidrxido de nquel (II), determinamos la concentracin mxima de iones nquel que pueden quedar en disolucin antes de que empiece a formarse el precipitado. (Ni2+) = 1.610-16 (4.310-5)2 = 8.710-8 M

(OH-) = 1.810-5

5.- Se aaden 1.95g de hidrxido de cobre (II) a 1.00 L de disolucin 3.00 M de amonaco. El amonaco reacciona con el in cobre para formar el complejo Cu(NH3)42+ . Qu concentracin de in cobre quedar en disolucin? se habr disuelto todo el hidrxido de cobre? Kps Cu(OH)2 = 2.210-20 ;Ki (Cu(NH3)42+ ) = 2.010-14 ; M(Cu) = 63.54 uma Determinamos la concentracin de in cobre (II) del hidrxido de cobre que como mximo podran reaccionar con el amoniaco. (Cu) = 1.95/97.54 = 0.02 M La reaccin de formacin del complejo es Cu2+ + 4 NH3 Cu(NH3)42+ 0.02 3.0 - 0.02 - 40.02 --2.92 0.02 El complejo se vuelve a disociar, y teniendo en cuenta que nos qued amoniaco en exceso, las concentraciones en el equilibrio sern Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4 NH3 0.02 - x x 2.92 + 4x Usamos la constante de inestabilidad del complejo para calcular x Ki = 2.010-14 = concentracin x(2.92 + 4x)4 de donde x = (Cu2+) = 5.510 -18 M es la

(0.02 - x) de iones cobre que deja en disolucin el complejo. Y teniendo en cuenta que (OH-) = 0.04 M (Cu2+)(OH-)2 = 5.510-18 (0.04)2 = 8.810-21 < Kps lo cual indica que se ha disuelto todo el hidrxido de cobre. 6.- (Examen del 21/02/04) Se aaden 0,1 moles de CuBr a 1,0L de disolucin 1,00 M de cido HCN. Determinar la concentracin de todas las especies en disolucin e indicar si se habr disuelto todo el CuBr. Datos: Kps (CuBr) = 5,310-9 y Ki (Cu(CN)4)3- = 5,010-29 Igual resolucin que el problema nmero 5

Se disuelve todo el CuBr. (Cu+) = 3,8510 -29M (Br-) = 0,1 M (Cu(CN)4)3- = 0,1 M

(CN-) = 0,6 M

7.- (Septiembre 2006) Se disolvern 0,10 moles de AgCl en 0,10L de disolucin de tiosulfato sdico 4,0M?. Indicar la concentracin de todas las especies en disolucin. Kps(AgCl) = 2,810-10 y Ki[Ag(S2O3)23-] = 6,010-14 Las disociaciones que tienen lugar en la disolucin son: AgCl Ag+ + ClNa2S2O3 2Na+ + S2O33El in plata reacciona con el in tiosulfato para dar lugar al complejo segn: 2 S2O33- + Ag+ Ag(S2O3)234,0M 1,0M 4,0 2,0 --1,0M El complejo se disocia hasta alcanzar el equilibrio: Ag(S2O3)23- 2 S2O33- + Ag+ 1,0 - x 2,0 + 2x x Obtenemos x a partir de la constante de inestabilidad del complejo: 6,010 = (2,0 + 2x)2x (1,0 - x) siendo x = (Ag+ ) = 1,510-14 M Y comprobamos si se ha disuelto todo el cloruro de plata con la Kps (Ag+ )( Cl- ) = 1,510-14 1,0 = 1,510-14 < Kps luego s se ha disuelto Las concentraciones del resto de las especies en disolucin son: (Ag(S2O3)23- ) = 1,0 M (S2O33-) = 2,0M (Na+ ) = 8,0 M 8.- (Febrero 2007) La solubilidad del cloruro de plomo (II) es de 1,00 g en 100 mL. Si a 900 mL de una disolucin acuosa de nitrato de plomo que contiene 165,6 g de soluto se le aaden 100 mL de disolucin 10 N de cido clorhdrico, qu porcentaje de cloruro de plomo (II) precipitar? Datos: Pb (207,2 u.m.a.); Cl (35,5 u.m.a.) ; N (14,0 u.m.a.) La concentracin de nitrato de plomo en la disolucin final ser (165,6/331,1)mol/1,00L = 0,500 M y del cido clorhdrico (100 mL10N)/1000 mL = 1,00 M Tanto el nitrato de plomo como el cido clorhdrico se disocian completamente, reaccionando los iones plomo con los cloruro segn: Pb2+ + 2 Cl- ---> PbCl2 0,500 M 1,00 M La sal cloruro de plomo se disuelve parcialmente dejando una concentracin del cloruro: (Cl-) = 2s = 2((1/278,2)/0,1L) = 0,0719 M 1,00 - 0,0719 = 0,9281 que en

porcentaje suponen: (0,9281/1,00)100 = 92,8 % de cloruro de plomo ha precipitado