0034506

UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB INSTITUTO DE ENGENHARIA MECNICA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA
DISSERTAO DE MESTRADO
Anlise Termoeconmica do Processo de Produo de Cimento Portland com Co-processamento de Misturas de Resduos
Autor: Luiz Gonzaga de Paula Orientador: Prof. Dr. Rogrio Jos da Silva
Itajub, Fevereiro de 2009
Curso: Mestrado e m Engenharia Mecnica rea de Concentrao: Converso de Energia
Dissertao submetida ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica como parte dos requisitos para obteno do Ttulo de Mestre em Engenharia Mecnica.
Itajub, Fevereiro de 2009 M.G. Brasil
Composio da Banca Examinadora:

Prof. Dr. Ricardo Carrasco Carpio IFET - MG Prof. Dr. Francisco de Sousa Junior IFET - MG Prof. Dr. Gensio Jos Menon IEM/UNIFEI Prof. Dr. Rogrio Jos da Silva, Presidente IEM/UNIFEI
Dedicatria
minha esposa Lucia Helena e aos meus filhos Alexandre e Cristiane
Agradecimentos
Ao meu Orientador, Prof. Dr. Rogrio Jos da Silva, pela competncia, dedicao, pacincia e amizade. Obrigado por ter compartilhado comigo a sua experincia. Ao Prof. Dr. Gensio Jos Menon pelos estmulos constantes durante esta caminhada. Ao coordenador do curso de Ps Graduao em Engenharia Mecnica, prof. Dr. Jos Juliano de Lima Junior, pela colaborao e amizade. Aos Professores da Universidade Federal de Itajub, Paulo Shigueme Ide, Nelson Manzanares Filho e Sdnei Alves de Brito (in memoriam) pelo apoio e valiosas aulas, que contriburam para a elaborao deste trabalho. Ao Instituto de Engenharia Mecnica da UNIFEI, representado pelos seus dedicados Professores e Funcionrios, pela oportunidade que me concede u na realizao deste trabalho, Aos meus pais, Joo F. de Paula e Salima Rahal de Paula (in memoriam), que sempre me incentivaram na minha formao e no meu desenvolvimento cultural. A todos aqueles que de alguma forma me deram uma palavra de incentivo.
Muito obrigado!
A cincia ser sempre uma busca, jamais um descobrimento real. uma viagem, nunca uma chegada. Karl Popper
A sociedade moderna esquece que o mundo no propriedade de uma nica gerao Oskar Kokoschka
Resumo
PAULA, L. G. (2009), Anlise Termoeconmica do Processo de Produo de Cimento Portland com Co-Processamento de Misturas de Resduos, Itajub, 158p. Dissertao (Mestrado em Converso de Energia) - Instituto de Engenharia Mecnica, Universidade Federal de Itajub.
A indstria de cimento Portland apresenta como caracterstica um elevado consumo de energia trmica no processo de produo de clnquer nos fornos rotativos. Com o propsito de reduo deste consumo de energia, novas tecnologias tm sido incorporadas, tais como melhorias nos pr-aquecedores e a introduo de pr-calcinadores com queima secundria de combustvel e com fornecimento de ar tercirio. A introduo de tais tcnicas em uma planta de cimento permite que resduos oriundos de diversos ramos industriais possam ser co-processado sem causar danos ao meio ambiente e sem alterar a qualidade do cimento produzido. Deste modo, o co-processamento uma tcnica que se consagrou nas indstrias de cimento por promover simultaneamente a reduo de custo na produo devido ao consumo reduzido de combustvel principal e tambm por reduzir o volume de resduos que seriam dispostos no meio ambiente. Este trabalho apresenta uma anlise termoeconmica do processo de fabricao de cimento, com a adio de pneus inservveis para substituir parte do combustvel principal utilizado no processo. O estudo foi realizado considerando os parmetros de uma planta de cimento dotada de pr-aquecedor de ciclones e outra com praquecedor de ciclones e pr-calcinador. Como resultados so apresentados as comparaes entre as eficincias racionais e os resultados das anlises termoeconmica para os dois processos secos de produo de cimento. Palavras chave: Indstria de cimento, fornos rotativos, co-processamento, resduos, pneus inservveis, exergia, termoeconomia.
Abstract
PAULA, L. G. (2009), The rmoeconomic Analysis of Production Processes of Portland Cement with Co-processing of Residues Mixtures. Itajub. 158p. MSc. Dissertation Instituto de Engenharia Mecnica, Universidade Federal de Itajub.
The Portland Cement industry presents as feature a high consumption of thermal energy in the production of clinker in rotary kilns. With the aim of reducing the consumption of energy, new technologies have been incorporated, such as improvements in preheaters and the introduction of precalciners with secondary burning of fuel and supply of tertiary air. The introduction of such techniques in a cement plant allows waste from various industries can be incorporated as a secondary fuel without harming the environment and without changing the quality of cement produced. Thus, the co-processing is a technique that is enshrined in the cement industry to promote both the reduction of production cost due to reduced consumption of fuel and also to reduce the volume of waste would be disposed in the environment. This paper presents an thermoeconomic analysis of the process of clinker manufacture with the addition of used tires as fuel secondary in the process. The study was performed considering the parameters of a cement plant with a preaheater and another with precalciner. As a result, comparisons are made between the energy efficiency and the results of the thermoeconomic analysis for the two processes of production of dry cement.
Keywords: Cement industry, clinker, rotary kilns, exergy, wastes, used tires, co-processing, thermoeconomy.
Sumrio
SUMRIO _________________________________________________________________I LISTA DE FIGURAS ______________________________________________________ VI LISTA DE TABELAS ____________________________________________________VIII SIMBOLOGIA ___________________________________________________________ XI LETRAS LATINAS _______________________________________________________ XI LETRAS GREGAS ______________________________________________________ XII ABREVIATURAS _______________________________________________________ XII SIGLAS ________________________________________________________________XIII CAPTULO 1 _____________________________________________________________ 1 INTRODUO____________________________________________________________ 1 1.1 Objetivo do Trabalho--------------------------------------------------------------------- 2 1.2 Contribuio do Trabalho ---------------------------------------------------------------- 3 1.3 Delineamentos do Trabalho -------------------------------------------------------------- 3 CAPTULO 2 _____________________________________________________________ 5 HISTRIA E TECNOLOGIA DE FABRICAO DO CIMENTO ________________ 5 2.1 Histria do Cimento Portland ------------------------------------------------------------ 5 2.2 Processos de Fabricao do Cimento Portland------------------------------------------- 6 2.2.1 Tecnologia do Processo de Fabricao de Cimento -------------------------------11 2.2.1.1 Obteno e preparao das matrias-primas -------------------------------------12 2.2.1.2 Pr-aquecimento e pr-calcinao -----------------------------------------------17 2.2.1.3 Clinquerizao -------------------------------------------------------------------19 2.2.1.4 Adies ativas --------------------------------------------------------------------26 2.2.1.5 Moinho de cimento---------------------------------------------------------------27
ii 2.2.1.6 Expedio ------------------------------------------------------------------------27 2.3 Qumica do Cimento e sua Nomenclatura ----------------------------------------------28 2.3.1 Reao de Formao do Clnquer --------------------------------------------------28 2.3.2 Mdulos de Controle da Mistura---------------------------------------------------33 2.3.2.1 Mdulo de slica (MS) -----------------------------------------------------------34 2.3.2.2 Mdulo de alumina (MA) --------------------------------------------------------34 2.3.2.3 Fator de saturao de cal (FSC) --------------------------------------------------35 2.3.2.4 M Mdulo hidrulico (MH) ------------------------------------------------------36 2.4 Composio Tpica dos Cimentos ------------------------------------------------------37 2.5 Tipos e Classificao de cimento Portland----------------------------------------------40 2.5.1 Tipos de Cimento Portland Fabricados no Brasil ----------------------------------41 2.5.2 Cimentos Portland Comuns e Cimentos Portland Compostos ---------------------42 2.5.3 Cimento Portland de Alto- forno ---------------------------------------------------43 2.5.4 Cimento Portland Pozolnico ------------------------------------------------------44 2.5.5 Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial (CP V-ARI) ------------------------45 2.5.6 Cimento Portland Resistente aos Sulfatos -----------------------------------------45 2.5.7 Cimento Portland de Baixo Calor de Hidratao ----------------------------------46 2.5.8 Cimento Portland Branco ----------------------------------------------------------47 2.5.9 Cimento Portland para Poos Petrolferos (CPP) ----------------------------------47 2.5.10 Prescries Normativas -----------------------------------------------------------48 2.6 Caractersticas Fsico-qumicas e Mecnicas dos Cimentos Portland ------------------49 2.7 Produo de Cimento Portland ----------------------------------------------------------52 2.7.1 Produo Mundial de Cimento Portland -------------------------------------------52 2.7.2 Produo Nacional De Cimento Portland ------------------------------------------54 CAPTULO 3 ____________________________________________________________ 56 COMBUSTVEL E ENERGIA ELTRICA NA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND _____________________________________________________________ 56 3.1 Introduo -------------------------------------------------------------------------------56 3.2 Combustveis Convencionais na Indstria de Cimento ---------------------------------58 3.2.1 Coque de Petrleo ------------------------------------------------------------------58 3.2.1.1 Coque fluido ---------------------------------------------------------------------59 3.2.1.2 Coque verde ----------------------------------------------------------------------59 3.2.1.3 Caracterstica do coque de petrleo ----------------------------------------------60 3.2.2 Carvo Mineral---------------------------------------------------------------------61
iii 3.2.2.1 Classificao dos carves minerais ----------------------------------------------62 3.2.2.2 Caractersticas do carvo mineral brasileiro -------------------------------------64 3.2.2.3 Reservas de carvo mineral ------------------------------------------------------66 3.2.3 Carvo Vegetal ---------------------------------------------------------------------67 3.2.4 leo Combustvel ------------------------------------------------------------------68 3.2.5 Gs Natural-------------------------------------------------------------------------69 3.2.5.1 Composio e caractersticas do gs natural bruto-------------------------------70 3.2.5.2 Composio e caractersticas do gs natural comercial--------------------------71 3.2.5.3 Caractersticas do gs natural liquefeito (GNL) ---------------------------------72 3.2.5.4 Vantagens e desvantagens da utilizao do gs natural--------------------------73 3.2.5.5 Gs natural na indstria de cimento----------------------------------------------74 3.3 Combustveis Alternativos na Indstria de Cimento ------------------------------------74 3.3.1 Resduos Proibidos de serem Co-processados em Fornos de Cimentos -----------76 3.3.2 Resduos que podem ser Co-processados em Fornos de Cimentos ----------------76 3.3.3 Co-processamento de Pneus Inservveis -------------------------------------------77 3.3.4 Uso de Pneus, TDF Como Combustvel Alternativo------------------------------79 3.3.4.1 Formas de alimentao dos pneus -----------------------------------------------81 3.3.4.2 Restries devidas s emisses de poluentes ------------------------------------81 3.4 Energia Eltrica -------------------------------------------------------------------------83 3.4.1 Consumo de Energia Eltrica nos Processos ----------------------------------------83 3.4.2 Custo de Energia Eltrica no Processo de Produo --------------------------------84 CAPTULO 4 ____________________________________________________________ 86 ANLISE EXERGTICA DO PROCESSO DE PRODUO DO CLNQUER ______ 86 4.1 Introduo -------------------------------------------------------------------------------86 4.2 Eficincia Trmica Calculada pela 1a Lei da Termodinmica ----------------------------87 4.3 Conceitos de Exergia --------------------------------------------------------------------88 4.4 Procedimentos e Equaes para Determinao da Exergia -----------------------------89 4.4.1 Equaes para Calcular a Exergia dos Gases ---------------------------------------89 4.4.2 Equaes para Calcular a Exergia dos Slidos--------------------------------------90 4.5 Definio da Eficincia Racional --------------------------------------------------------92 4.6 Dados Utilizados no Clculo da Anlise e da Eficincia Exerg tica ---------------------92 4.7 Anlise de um Sistema de Produo de Clnquer com Forno Rotativo dotado de pr-aquecedor de quatro estgios ---------------------------------------------------------95 4.7.1 Composio Qumica do Clnquer --------------------------------------------------97
iv 4.7.1.1 Conposio dos principais compostos do clnquer -------------------------------97 4.7.2 Anlise Exergtica Para Produo de Clnquer com o Combustvel MIX-A --------98 4.7.2.1 Principais Caractersticas Tcnicas do Processo de Produo ---------------------98 4.7.2.2 Combusto------------------------------------------------------------------------99 4.7.2.3 Fluxo de Gases e Slidos ------------------------------------------------------- 101 4.7.2.4 Clculo da exergia dos fluxos -------------------------------------------------- 102 4.7.2.5 Eficincia Trmica do Sistema-------------------------------------------------- 104 4.7.3 Anlise Exergtica Para Produo de Clnquer com o Combustvel MIX-B ------ 105 4.7.3.1 Principais Caractersticas Tcnicas do Processo de Produo ------------------- 105 4.7.3.2 Combusto---------------------------------------------------------------------- 106 4.7.3.3 Fluxo de Gases e Slidos ------------------------------------------------------ 108 4.7.3.4 Clculo da Exergia dos Fluxos------------------------------------------------- 110 4.7.3.5 Eficincia Trmica do Sistema-------------------------------------------------- 111 4.8 Anlise de um Sistema de Produo de Clnquer com Forno Rotativo com pr- aquecedor de quatro Estgios e Pr-calcinador ------------------------------------- 112 4.8.1 Principais Caractersticas Tcnicas da Instalao --------------------------------- 112 4.8.2 Principais Caractersticas Tcnicas do Processo de Produo --------------------- 113 4.8.3 Combusto------------------------------------------------------------------------ 113 4.8.3.1 Combusto no Queimador do Forno -------------------------------------------- 113 4.8.3.2 Combusto nos Queimadores do Pr-calcinador -------------------------------- 116 4.8.4 Fluxo de Gases e Slidos -------------------------------------------------------- 119 4.8.4.1 Clculo da Exergia dos Fluxos------------------------------------------------- 120 4.8.4.2 Eficincia Trmica do Sistema-------------------------------------------------- 123 4.9 Comparaes de Resultados e Discusso ---------------------------------------------- 124 CAPTULO 5 ___________________________________________________________ 126 ANLISE TERMOECONMICA DOS PROCESSOS DE PRODUO DE CIMENTO ______________________________________________________________ 126 5.1 Introduo ----------------------------------------------------------------------------- 126 5.2 Teoria Termoeconmica -------------------------------------------------------------- 126 5.2.1 Matriz de Incidncia e Definio de F, P, e L ----------------------------------- 129 5.2.2 Regra de Atribuio de Custo ---------------------------------------------------- 130 5.2.3 Custos Exergoeconmicos ------------------------------------------------------- 132 5.3 Anlise Termoeconmica em um Forno com Pr-aquecedor de Quatro Estgios utilizando Combustvel MIX-A ------------------------------------------------- 133
v 5.4 Anlise Termoeconmica em um Forno com Pr-aquecedor de Quatro Estgios utilizando Combustvel MIX-B ------------------------------------------------- 140 5.5 Anlise Termoeconmica em um Forno com Pr-aquecedor de Quatro Estgios e Pr-calcinador utilizando Combustvel MIX-C ------------------------------- 142 CAPTULO 6 ___________________________________________________________ 149 CONCLUSES E SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ______________ 149 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS _______________________________________ 153
vi
Lista de Figuras
Figura 2.1 Fluxograma do processo de produo do cimento Portland. ---------------------12 Figura 2.2 Mina de calcrio a cu aberto. No fundo a fbrica de cimento. ------------------12 Figura 2.3 Britador de martelo capacidade 700 ton./h.---------------------------------------13 Figura 2.4 Pr-homogeneizao e estocagem do calcrio. -----------------------------------14 Figura 2.5 Pr-homogeneizao do calcrio e argila. ----------------------------------------15 Figura 2.6 Fluxograma do processo de secagem e moagem. --------------------------------16 Figura 2.7 Moinho de rolo com separador.---------------------------------------------------17 Figura 2.8 Esquema do pr-aquecedor e pr-calcinador. ------------------------------------18 Figura 2.9 Torre de cinco estgios com pr-aquecimento e pr-calcinador. -----------------19 Figura 2.10 Sala de Controle de uma fbrica de cimento. -----------------------------------20 Figura 2.11 Superviso e controle digital do processo. --------------------------------------21 Figura 2.12 Otimizao do controle. --------------------------------------------------------21 Figura 2.13 Forno rotativo com pr-aquecedor. ---------------------------------------------22 Figura 2.14 Corte esquemtico do forno. ----------------------------------------------------22 Figura 2.15 Detalhe do maarico para queima de vrios combustveis. ---------------------23 Figura 2.16 Chama e revestimento refratrio interno ao forno. -----------------------------23 Figura 2.17 Resfriador de clnquer tipo Cross-Bar . --------------------------------------24 Figura 2.18 Clnquer aps resfriamento. ----------------------------------------------------25 Figura 2.19 Microscopia do clnquer. -------------------------------------------------------26 Figura 2.20 Esquema de uma instalao de moagem do cimento. --------------------------27 Figura 2.21 Identificao das zonas de um forno rotativo de via mida. -------------------32 Figura 2.22 Identificao das zonas de um forno rotativo de via seca c/ pr-aquecedor. ---33 Figura 2.23 Evoluo mdia de resistncia compresso dos cimentos CP. ---------------49 Figura 2.24 Produo mundial de cimento em milhes de toneladas. -----------------------53 Figura 2.25 Produo de cimento no Brasil em milhes de toneladas. ----------------------54
vii Figura 2.26 Posio do Brasil na produo e consumo mundial de cimento. ---------------55 Figura 3.1 Unidade de coqueamento retardado de petrleo verde. --------------------------60 Figura 3.2 Classificao do carvo com seu respectivo uso e reserva mundial. ------------63 Figura 3.3 Vendas de carvo vegetal produzido no Brasil por setor de consumo. ----------67 Figura 3.4 Corte de pneu para veculos de passeio. -----------------------------------------79 Figura 3.5 Depsito de pneus no ptio de uma fbrica de cimento. -------------------------82 Figura 4.1 Volumes de controle para a instalao do forno rotativo com pr-aquecedor de quatro estgios ------------------------------------------------------------- 103 Figura 4.2 Esquema da instalao, indicando as temperaturas de operao em alguns pontos da instalao ------------------------------------------------------------------ 103 Figura 4.3 Esquema dos volumes de controle com fluxos dos slidos e gases para instalao com forno rotativo equipado com pr-calcinador e pr-aquecedor de 4 estgios --- 121 Figura 4.4 Esquema da instalao de via seca com forno rotativo com pr-aquecedor de 4 estgios e pr-calcinador ------------------------------------------------- 122 Figura 5.1 Esquema representativo dos fluxos de Exergia num forno rotativo com pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios ------------------------------------------ 136 Figura 5.2 Esquema representativo dos fluxos de Exergia num forno rotativo com pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios e pr-calcinador ----------------------------- 143
viii
Lista de Tabelas
Tabela 2.1 - Temperatura de reao dos compostos do clnquer-------------------------------30 Tabela 2.2 - Calor de reao dos componentes de formao do clnquer ----------------------31 Tabela 2.3 - Efeitos do FSC no cru e no clnquer ----------------------------------------------36 Tabela 2.4 - Composio tpica dos compostos do clnquer -----------------------------------39 Tabela 2.5 - Composio tpica para cimento Portland, segundo a ASTM --------------------41 Tabela 2.6 - Composio qumica percentual em massa, tpica de um cimento Portland -----41 Tabela 2.7 - Composio dos cimentos Portland comuns e compostos------------------------43 Tabela 2.8 - Composio dos cimentos Portland de alto- forno e cimentos Portland Pozolnico --------------------------------------------------------------------------------------44 Tabela 2.9 - Composio do cimento Portland de alta resistncia inicial (CP V-ARI) --------45 Tabela 2.10 - Composio dos cimentos Portland branco -------------------------------------47 Tabela 2.11 - Nomenclatura dos cimentos Portland normalizados pela ABNT ---------------50 Tabela 2.12 - Caractersticas fsicas ------------------------------------------------------------51 Tabela 2.13 - Caractersticas mecnicas -------------------------------------------------------51 Tabela 2.14 - Caractersticas qumicas ---------------------------------------------------------52 Tabela 1.15 - Maiores produtores internacionais de cimento (milhes de tone ladas) ---------53 Tabela 3.1 - Consumo Percentual de Energia no Setor de Cimento no Brasil (1970 a 2006) -58 Tabela 3.2 - Anlise de 10 tipos de coque de petrleo -----------------------------------------60 Tabela 3.3 - Resultados de anlise de coque de petrleo --------------------------------------61 Tabela 3.4 - Principais Caractersticas dos Carves Brasileiros -------------------------------64 Tabela 3.5 - Propriedades dos Carves Minerais do Brasil ------------------------------------64 Tabela 3.6 - Composio Mdia das Cinzas de Carvo Mineral de alguns pases -----------65 Tabela 3.7 - Consumo de carvo mineral nacional em 2007 por setor-------------------------66 Tabela 3.8 - Tipos de leos combustveis especificados pelo DNC ---------------------------69 Tabela 3.9 - Composio do gs natural bruto em alguns pases ------------------------------70
ix Tabela 3.10 - Composio do gs natural bruto no Brasil -------------------------------------71 Tabela 3.11 - Especificao para o gs natural comercializado no Brasil ---------------------72 Tabela 3.12 - Resoluo CONAMA 258-------------------------------------------------------77 Tabela 3.13 - Instruo Normativa n 8 do IBAMA -------------------------------------------78 Tabela 3.14 - Anlise qumica de TDF e carvo mineral americano --------------------------80 Tabela 3.15 - Principais compostos qumicos nas cinzas das amostras de TDF e carvo mineral -------------------------------------------------------------------------------80 Tabela 3.16 - Valores mdios de consumo de energia eltrica nas vrias etapas de fabricao do Cimento Portland comum em kWh/t de cimento ---------------------------------84 Tabela 3.17 - Valores das tarifas - Sazonal azul ------------------------------------------------85 Tabela 4.1 - Principais componentes da farinha e do clnquer ----------------------------------93 Tabela 4.2 - Coeficientes e valores da exergia qumica padro b o ------------------------------93 Tabela 4.3 - Coeficientes e valores da exergia qumica padro para o clnquer-----------------94 Tabela 4.4 - Exergia qumica padro e coeficientes para entalpia e entropia dos gases ---------95 Tabela 4.5 - Percentual das misturas de combustveis em energia requerida --------------------96 Tabela 4.6 - Composio qumica elementar individual dos combustveis, em % de peso ------96 Tabela 4.7 - Composio qumica das cinzas dos combustveis utilizados, % em peso ---------97 Tabela 4.8 - Composio qumica do clnquer. ------------------------------------------------97 Tabela 4.9 - Consumo de combustveis em kg/s para produo de 22,269 kg/s de clnquer.--99 Tabela 4.10 - Quantidade de cada substncia em kmol/s para produo de 22,269 kg/s. -----99 Tabela 4.11 - Composio elementar do ar primrio e ar secundrio, em kmol/s. ----------- 101 Tabela 4.12 - Composio qumica elementar da farinha e do clnquer, em kmol/s. --------- 102 Tabela 4.13 - Resultado dos clculos de exergia Para produo de clnquer.------------------ 104 Tabela 4.14 - Resultados dos clculos das eficincias trmica baseada na 1a Lei e na 2a Lei. - 105 Tabela 4.15 - Consumo de combustveis em kg/s para produo de 19,75 kg/s de clnquer. 107 Tabela 4.16 - Quantidade dos elementos qumicos em kmol/s. ------------------------------ 107 Tabela 4.17 - Composio elementar dos gases, ar primrio e ar secundrio em kmol/s.----- 109 Tabela 4.18 - Composio dos elementos das cinzas dos combustveis e do cru. ------------- 109 Tabela 4.19 - Composio qumica elementar da farinha e do clnquer, em kmol/s. --------- 110 Tabela 4.20 - Resultado dos clculos de exergia. --------------------------------------------- 111 Tabela 4.21 - Resultados dos clculos das eficincias trmica baseada na 1 a Lei e na 2a Lei -- 112 Tabela 4.22 - Consumo de combustveis no forno rotativo em kg/s para produo de 34,72 kg/s de clnquer. -------------------------------------------------------------------- 115 Tabela 4.23 - Quantidade dos elementos qumicos no forno rotativo em kmol/s ------------ 105 Tabela 4.24 - Consumo de combustveis no pr-calcinador --------------------------------- 117
x Tabela 4.25 - Quantidade de substncia no pr-calcinador em kmol/s ---------------------- 118 Tabela 4.26 - Composio elementar dos gases, ar primrio e ar secundrio, em kmol/s----- 119 Tabela 4.27 - Composio qumica elementar da farinha e do clnquer, em kmol/s ---------- 120 Tabela 4.28 - Resultado dos clculos de exergia para a instalao do forno rotativo com pr-aquecedor de quatro estgios e pr-calcinador para produo de 34,72 kg/s clnquer----- 122 Tabela 4.29 - Resultados dos clculos da eficincia trmica baseada na 1 a Lei e na 2a Lei ---- 123 Tabela 4.30 - Comparao da Eficincia Racional para os trs processos analisados MIX-A, MIX-B e MIX-C -------------------------------------------------------------------- 124 Tabela 5.1 - Volumes de controle do processo de produo em forno com pr-aquecedor de quatro estgios ------------------------------------------------------------ 134 Tabela 5.2 - Descrio dos Fluxos no Processo de Produo de Cimento em Forno Rotativo com Pr-aquecedor de Ciclones de quatro estgios --------------------------------- 135 Tabela 5.3 - Definio de Fuel, Produto e Perdas no processo em forno rotativo com pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios ------------------------------------------------ 136 Tabela 5.4 - Resultados dos clculos do valor dos fluxos de Exergia, Custo Exergtico e Custo Exergtico Unitrio para Combustvel MIX-A --------------------------- 139 Tabela 5.5 - Resultados do Clculo de Rendimento e Custos Unitrios nos subsistemas do Forno com Pr-aquecedor de quatro estgios, MIX-A ------------------------ 139 Tabela 5.6 - Resultados do clculo do valor dos fluxos de Exergia, Custo Exergtico e Custo Exergtico Unitrio para Combustvel MIX-B -------------------------------------- 141 Tabela 5.7 - Resultados do clculo de Rendimento e custos unitrios nos subsistemas do forno com pr-aquecedor de quatro estgio, MIX-B ------------------------- 141 Tabela 5.8 - Volumes de controle do processo de produo em forno com pr-aquecedor de 4 estgios e pr-calcinador ----------------------------------------------- 142 Tabela 5.9 - Descrio dos luxos no processo de produo de cimento em Forno rotativo com pr-calcinador e pr-aquecedor de ciclones ------------------------------------ 144 Tabela 5.10 - Definio de FUEL, PRODUTO e PERDAS no processo, em forno rotativo com pr-calcinador e pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios ----------------- 144 Tabela 5.11 - Resultados do clculo do valor dos fluxos de Exergia, Custo Exergtico e Custo Exergtico Unitrio para combustvel MIX-C ---------------------------- 147 Tabela 5.12 - Resultados do clculo de rendimento e custos unitrios nos subsistemas do forno com pr-aquecedor de 4 estgio e pr-calcinador, MIX-C ------------- 147
xi
Simbologia
Letras Latinas
A AF AL AP A- 1 B B
*
Matriz de incidncia dos fluxos em um sistema Matriz de incidncia de fluxos de FUEL Matriz de incidncia de fluxos de PERDAS Matriz de incidncia de fluxos de PRODUTOS Matriz de incidncia inversa Exergia, kJ/kg de clnquer Custo exergtico, kJ/kg de clnquer Exergia qumica padro, kJ/kmol Consumo especfico de calor, kJ/kg de clnquer Calor especfico de um composto, kJ/kmol.K FUEL fluxo energia ou exergia num volume de controle Fator de Saturao de Cal Entalpia, kJ/kmol Irreversibilidade, kJ/kg de clnquer Custo energtico unitrio Custo energtico unitrio do FUEL Custo energtico unitrio do PRODUTO PERDAS fluxo de energia perdida num V.C kJ/kg de clnquer Mdulo de Alumina Mdulo Slica Nmero de moles, kmol Nmero de moles do elemento, kmol PODUTO fluxo de energia ou exergia num V.C., kJ/kg de clnquer Constante universal dos gases, kJ/kg de clnquer.K Entropia, kJ/kmol
b0 Cec Cpk F FSC h I k* k* Fi k*Pi L MA MS n nel P R s
xii
T Tg Ts wi Xi Yk
Temperatura, K Temperatura gases, K Temperatura dos slidos, K Fluxos de energia de entrada no sistema, kJ/kg de clnquer Porcentagem em peso de um dado componente Frao molar
Letras Gregas
G Hac Hcbt Hclq Hgases Hreao H th IL e Energia livre de Gibbs, kJ/kmol Diferena de entalpia no ar de combusto, kJ/kg de clnquer Entalpia da reao de combusto a 25 C, kJ/kg de clnquer Diferena de entalpia no clnquer, kJ/kg de clnquer Diferena de entalpia nos gases, kJ/kg de clnquer Entalpia de reao a 25 C, kJ/kg de clnquer
Hslidos Diferena de entalpia nos slidos, kJ/kg de clnquer Entalpia terica de reao, kJ/kg de clnquer Porcentagem de irreversibilidade gerada em relao ao sistema, % Eficincia calculada pela Primeira Lei da Termodinmica Eficincia calculada pela Segunda Lei da Termodinmica Eficincia racional calculada pela Segunda Lei da Termodinmica
Abreviaturas
Al2 O 3 CaO CaO livre C3 A C4 AF C2 S C3 S Fe2 O3 Alumina xido de clcio Cal livre Aluminato triclcico Ferro aluminato tetraclcico Silicato diclcico Silicato triclcico xido de ferro
xiii
MgO SiO2 tEP CO2 PCI kWh/t
xido de magnsio Slica Tonelada Equivalente de Petrleo Dixido de carbono Poder Calorfico Inferior kJ/kg quilo Watt hora por tonelada
Siglas
ABCP ABNT ANP ANIP ASTM BAT BEN Associao Brasileira de Cimento Portland Associao Brasileira de Normas Tcnicas Agncia Nacional do Petrleo Agencia Nacional do Petrlio American Society for Testing and Materials Best Available Techniques Balano Energtico Nacional
CEMBUREAU European Cement Association CIF CONAMA EPE ISO SIECESC SNIC UNIFEI Cement Industry Federation Conselho Nacional do Meio Ambiente Empresa de Pesquisa Energtica International Organization for Standardization Sindicato da Indstria da Extrao de Carvo do Estado de SC Sindicato Nacional da Indstrias do Cimento Universidade Federal de Itajub
Captulo 1
INTRODUO
O cimento Portland um dos mais importantes materiais de construo a servio da engenharia civil, com vasto campo de aplicao, utilizado particularmente para a realizao das obras de concreto armado. O cimento o produto de uso mais freqente em todo mundo, sua produo a maior em quantidade de massa de todos os produtos produzidos no mundo (Chattejee, 1993). A produo mundial de cimento Portland em 2005 superou 2,2933 bilhes de toneladas (CEMBUREAU, 2007). No Brasil a produo acumulada nos ltimos doze meses (Julho/2007 a Julho/2008) atingiu 47,8 milhes de toneladas (SNIC, 2008). A produo de cimento Portland gera um volume imenso de dixido de carbono. Isso se deve principalmente grande quantidade de energia necessria para elevar a temperatura dentro dos fornos rotativos a aproximadamente 1.450C, necessrio para realizar a reao de clinquerizao, e tambm, pelo fato de que o processo em si devido calcinao da matriaprima gera CO 2 . Para cada tonelada de cimento Portland produzido, aproximadamente 800 kg de CO2 so emitidos para a atmosfera. A produo de cimento responsvel por cerca de 7% das emisses artificiais totais de CO 2 na atmosfera (Cames, 2005). Felizmente a indstria de cimento vem fazendo grandes esforos para amenizar esse quadro. Pesquisas cientficas e novas tecnologias vm sendo constantemente desenvolvidas e implementadas visando economia de energia, reduo das emisses de poluentes, melhoria na qualidade do produto e reduo dos custos de produo. Com a implantao de novas tecnologias, a indstria de cimento vem se transformando em uma indstria ecologicamente sustentvel. O cimento comum j misturado com outros materiais, resduos de outras cadeias produtivas, como
cinzas volantes e escria de alto forno, para fazer cimentos compostos para sustentar uma gama extensiva de aplicaes na construo civil. Atualmente vrias indstrias cimenteiras j utilizam o co-processamento em seus fornos rotativos contribuindo para eliminar os passivos a mbientais como pneus inservveis e resduos gerados por outras indstrias.
1.1 OBJETIVO DO TRABALHO

O objetivo deste trabalho fazer uma anlise energtica e termoeconmica dos processos de produo de cimento Portland com clnquer comum e clnquer obtido com a tcnica de co-processamento. A anlise foi realizada considerando a composio das matrias-primas e combustvel tradicionais como o coque de petrleo tanto nacional quanto o importado, o carvo mineral e moinha vegetal. Como combustvel secundrio anlise foi realizada considerando a introduo de resduos industriais como raspas de pneus, resultando assim numa anlise das influncias ocorridas no processo de clinquerizao. O processo de produo de cimento a ser analisado ser o processo de via seca com a produo do clnquer em um forno rotativo equipado com pr-aquecedor e outro com pr-calcinador de cinco estgios. Para a realizao da anlise termoeconmica, ser utilizada a anlise pela eficincia racional, com base na Segunda Lei da Termodinmica (Kotas, 1985) e a metodologia proposta por Lozano e Valero (1993). Termoeconomia, segundo a metodologia proposta pela Teoria do Custo Exergtico, um estudo termoeconmico que combina os conceitos de exergia e economia. O mtodo utiliza a termoeconomia para valorar e alocar o custo da degradao da exergia ao longo do processo. Nestas anlises so consideradas as transformaes que passam as matrias-primas, desde o momento em que so misturadas e modas, at a sada do moinho de cimento.
1.2 - CONTRIBUIO DO TRABALHO

Com os objetivos apresentados anteriormente, aps a realizao do trabalho, a contribuio ser o estudo da possibilidade e a viabilidade econmica da utilizao de resduos industriais de elevado poder calorfico gerados em quantidades suficientes para serem introduzidos ao processo de forma constante, visando a economia de combustveis fsseis no renovveis, menor emisso de dixido de carbono para a atmosfera, preservando a qualidade do cimento e propiciando um custo menor de produo de cimento Portland.
1.3 - DELINEAMENTOS DO TRABALHO

O Captulo 1 apresenta a introduo mostrando a importncia da produo de cimento e suas inovaes tecnolgicas no contexto social e ambiental. Neste captulo salientado a importncia do co-processamento como uma das solues viveis para reduzir o consumo de energia e a diminuio de emisses de dixido de carbono. Ainda neste captulo, apresenta-se os objetivos e a motivao do trabalho. O Captulo 2 faz um breve relato histrico, apresenta o desenvolvimento da tecnologia de fabricao do cimento, identifica as reaes qumicas e suas respectivas temperaturas envolvidas no processo de formao do clnquer, mostram os vrios processos de produo, a composio tpica do cimento Portland, bem como sua classificao, tipos de cimentos fabricados no Brasil e no mundo, as normas tcnicas existentes, a estatstica de produo de cimento no Brasil e Mundo dos ltimos anos e descreve um processo tecnologicamente moderno de produo de cimento utilizando equipamentos de ltima gerao. O Captulo 3 apresenta os principais combustveis utilizados na produo de clnquer, suas caractersticas e custos, analisam o co-processamento de resduos no processo de produo, o poder calorfico dos combustveis e dos resduos, bem como, suas cinzas que podem conter componentes importantes para o processo, mas podem conter, elementos como metais pesados que a partir de certo teor possa inviabilizar o co-processamento. No Captulo 4 os processos de produo de clnquer so analisados, empregando a Segunda Lei da Termodinmica. So calculadas as Eficincias Exergticas no pr-aquecedor, pr-calcinador, forno rotativo e resfriador de clnquer, subdivididos em subsistemas. Nos
clculos da exergia necessria a anlise exergtica, foi considerada as reaes qumicas envolvidas em todo o processo de clinquerizao, bem como, as trocas de calor e massa entre os gases e os slidos. A anlise de cada um destes processos indica os pontos de maior gerao de irreversibilidade, indicando o caminho para melhoria destes sistemas. No Captulo 5 feita uma reviso da teoria termoeconmica aplicada nos processos de produo de cimento analisados no Captulo 4, levando em considerao o consumo de energia eltrica nos processos de preparao, moagem e homogeneizao da farinha crua, alimentao do cru, da torre de ciclones, operao dos sistemas de queima, ventiladores e bombas do forno e do resfriador, movimentao do forno rotativo, armazenamento e moagem final do cimento. Em cada processo foram identificados os fluxos correspondentes ao COMBUSTVEL, PRODUTOS e PERDAS, necessrios montagem da matriz de incidncia e do vetor dos coeficientes, destinados aos clculos dos Custos Exergticos. Ainda neste captulo so comentados os resultados obtidos dos estudos acima descritos. O Captulo 6 apresenta as concluses deste trabalho e descreve recomendaes para trabalhos futuros. As referncias utilizadas neste trabalho so apresentadas no Captulo 7.
Captulo 2
HISTRIA E TECNOLOGIA DE FABRICAO DO CIMENTO
Este captulo tem como objetivo dar uma viso da evoluo dos processos de produo do cimento atravs dos tempos, analisar as principais caractersticas do cimento Portland, as principais reaes qumicas que ocorre durante o processo, os mdulos de controles da mistura, a preparao das matrias-primas, a moagem, a homogeneizao, a queima e a moagem final do cimento. Neste captulo so apresentadas as normas tcnicas pertinentes produo de cimento bem como dados da produo de cimento no Brasil e no mundo.
2.1 - HISTRIA DO CIMENTO PORTLAND

A palavra CIMENTO originada do latim CAEMENTU, que designava uma pedra natural de rochedos e no esquadrejada. A origem do cimento remonta h cerca de 4500 anos. Os imponentes monumentos do Egito antigo j utilizavam uma liga constituda por uma mistura de gesso calcinado (Bugue, 1955). As grandes obras gregas e romanas, como o Panteo e o Coliseu, foram construdas com o uso de solos de origem vulcnica da ilha grega de Santorino ou das proximidades da cidade italiana de Pozzuoli, que possuam propriedades de endurecimento sob a ao da gua.
O grande passo no desenvolvimento do cimento foi dado em 1756 pelo ingls John Smeaton, que conseguiu obter um produto de alta resistncia por meio de calcinao de calcrios moles e argilosos. Em 1818, o francs Vicat obteve resultados semelhantes aos de Smeaton, pela mistura de componentes argilosos e calcrios. Ele considerado o inventor do cimento artificial. Em 1824, o construtor ingls Joseph Aspdin queimou conjunta mente pedras calcrias e argila, transformando-as num p fino. Percebeu que obtinha uma mistura que, aps secar, tornava-se to dura quanto as pedras empregadas nas construes. A mistura no se dissolvia em gua e foi patenteada pelo construtor no mesmo a no, com o nome de cimento Portland, que recebeu esse nome por apresentar cor e propriedades de durabilidade e solidez semelhantes s rochas da ilha britnica de Portland, (Beuer, 1986). O Cimento Portland descoberto e patenteado pelo Aspdim era somente calcinado e no sinterizado, coube a I.C. Johnson, em 1847, descobrir que para obteno de um cimento de melhor qualidade era necessria uma queima da mistura, alm da temperatura de calcinao, bem como o uso de uma alta proporo de materiais calcrios e argila (Silva, 1994). Depois da descoberta de Johnson, o Cimento Portland em seu aspecto fundamental da qumica de fabricao, no foi submetido a mudanas radicais segundo Fried and Rhuihausen apud (S ilva, 1994). Entretanto os processos de fabricao de Cimento Portland vm sofrendo avanos tecnolgicos considerveis quanto ao uso racional de energia, emisses de poluentes e substituio de parte de combustveis fsseis.
2.2 - PROCESSOS DE FABRICAO DO CIMENTO PORTLAND

Cimento Portland usualmente conhecido na construo civil como cimento. O cimento um material existente na forma de um p fino, com propriedades aglomerantes ou ligantes, que endurece sob a ao da gua. Depois de endurecido, mesmo sob a ao da gua, ele no se decompe mais. O cimento Portland resulta da mistura em propores adequadas do clnquer com outras substncias, tais como o gesso que o regulador do tempo de pega, e adies ativas, em propores que dependem do tipo de aplicao e das caractersticas desejadas para o cimento. O cimento Portland comum formado por aproximadamente 97% de clnquer e 3% de gesso. O clnquer que o principal constituinte do cimento produzido por transformao trmica a
elevadas temperaturas (aproximadamente 1450C) em fornos rotativos, de uma mistura pulverizada, denominada de cru ou farinha, contendo aproximadamente 80% de carbonato de clcio (CaCO 3 ), 15% de dixido de silcio (SiO 2 ), 3% de trixido de alumnio (Al2 O3 ) e quantidades menores de outros constituintes, como o ferro, o enxofre, etc. Estas matrias-primas so normalmente extradas em pedreiras de calcrio, ou margas, localizadas geralmente nas proximidades das plantas de produo de cimentos e outros constituintes minoritrios contidos em areias, minrio de ferro, etc. A matria-prima aps ser misturada e moda finamente submetida a um processo de aquecimento que leva produo final do clnquer. Por aquecimento, inicialmente evapora-se a gua e outros materiais volteis. Seguidamente na faixa de temperatura entre 500C a 900C procede-se descarbonatao do material calcrio, com produo de xido de clcio (CaO) e liberao de CO 2 gasoso. Este processo denomina-se na indstria cimenteira como calcinao. Finalmente na temperatura entre 850C at 1450C d-se a reao entre o xido de clcio e as substncias slica-aluminosas, originando o quarteto C 4 AF, C3 A, C2 S e C3 S, que constituir o clnquer. Embora a literatura cite vrios tipos de instalaes que produzam clnquer, atualmente todas trabalham com fornos cilndricos rotativos, com comprimento, dimetro e rotao, que variam de acordo com a produo desejada de projeto e do processo de produo ser de via seca ou via mida. O forno rotativo instalado horizontalmente, com uma inclinao que varia entre 2 a 4 %, atravs do qual circulam em contra corrente os gases de aquecimento resultantes da queima de um combustvel, e a matria-prima para a produo do clnquer. O forno apoiado sobre vrios rolamentos e roda com uma baixa rotao, entre 0,5 e 4,5 r.p.m. A matria-prima fornecida ao forno pela extremidade mais elevada e movimenta-se para a extremidade inferior por causa da rotao e inclinao do forno, saindo no extremo oposto j sob a forma de clnquer. O combustvel fornecido e queimado na extremidade mais baixa do forno, viajando os gases de queima em contracorrente com a matria prima at a extremidade oposta. Os fornos esto revestidos internamente com material refratrio que protege a sua carcaa de ao, dificulta a perda de calor para o exterior e permite a existncia no seu interior de elevadas temperaturas, que na zona perto da sada do clnquer podem atingir temperatura de chama de aproximadamente 2000 C. Existem basicamente dois processos de produo de clnquer: por via mida e por via seca. Nas unidades de via mida a matria-prima moda juntamente com gua sendo fornecida ao forno na forma de lama ou pasta. Nestes fornos, para a produo do clnquer necessrio
fornecer energia em excesso para proceder primeiro evaporao da gua contida na matriaprima. Os fornos de via seca no usam gua para moer a matria-prima e esta fornecida ao forno na forma de um p fino, denominado cru ou farinha. Existem ainda processos intermedirios denominados de via semi-seca e semi-mida. Enquanto os processos de via mida necessitam de valores de energia trmica acima de 5000 MJ, por tonelada de clnquer, um processo por via seca que opera com forno rotativo com pr-aquecedor e pr-calcinador de cinco ou seis estgios pode consumir somente 3000 MJ de energia trmica por tonelada de clnquer produzida (Silva, 1994). Os processos por vias semi-mida e semi-seca tm consumos de energia intermedirios entre estes dois extremos. Devido sua ineficincia energtica os sistemas por via mida tendem a serem abandonados. Atualmente no Brasil toda a produo de cimento Portland efetuada em fornos por via seca (SNIC, 2007). Sendo assim, na anlise termoeconmica deste trabalho, sero considerados somente os processos de via seca na produo de cimento com fornos rotativos equipados com pr-aquecedores de ciclones e com pr-calcinadores e pr-aquecedores de ciclones. Nestes sistemas as matrias-primas constitudas, principalmente de calcrio e argila, passam inicialmente pela britagem e posteriormente pela etapa de moagem, quando outros materiais so adicionados para correo de mdulos de controle, como areia e minrio de ferro, de modo a obter uma composio otimizada para a produo de clnquer. Esta mistura homogeneizada armazenada em pilhas a cu aberto, ou em silos cobertos ou fechados. As matrias-primas so modas finamente em moinhos de bolas, e recebem para secagem o ar quente proveniente do forno, permitindo um melhor aproveitamento da energia trmica dos gases de combusto. Estes gases servem para separar e arrastar o material j modo, conduzindo a farinha para o sistema de separao e eliminao da poeira, sendo os gases expelidos para o exterior, pela cha min, e a matria-prima conduzida novamente para o forno. Com o objetivo de aumentar a eficincia energtica e reduzir o consumo de energia, fora m projetados sistemas de produo de clnquer com fornos rotativos providos de ciclones praquecedores que permitem a evaporao completa da gua e o incio da calcinao do cru antes da entrada no forno rotativo. Os pr-aquecedores atuais so constitudos por uma torre de ciclones montados em cascata, na vertical, descendo a farinha da parte superior na forma de p em suspenso, em contracorrente com os gases de queima provenientes do forno rotativo. Os sistemas mais modernos com 6 estgios de ciclones atingem uma altura de aproximadamente de 120 metros. Nestes sistemas h uma mistura completa entre a matria-prima e os gases de combusto, permitindo uma troca de calor eficaz. Os gases entram na base da torre de ciclones a
temperaturas acima dos 800 C e saem no topo da torre a temperaturas da ordem dos 300 C. Entre o pr-aquecedor, formado pela torre de ciclones e o forno rotativo adicionado uma cmara de combusto especial, denominada pr-calcinador, onde quantidades da ordem dos 60% do combustvel total podem ser queimadas. Esta energia basicamente utilizada para descarbonatar a matria-prima que entra no forno rotativo, quase totalmente calcinada. Para que no haja perda trmica, o ar de combusto fornecido ao pr-calcinador tem que ter uma temperatura elevada e para tanto, o calor que ele possui obtido recuperando o processo de resfriamento do clnquer imediatamente aps a sada do forno rotativo. Este ar transportado por uma tubulao isolada termicamente, colocada paralelamente ao forno rotativo. Sistemas com pr-aquecedores com cinco torres de ciclones e pr-calcinador so tecnologias utilizadas pela maioria das indstrias cimenteiras brasileiras. (ABCP, 1996) O clnquer sai na extremidade do forno rotativo a uma temperatura acima dos 1300 C e necessita de ser resfriado bruscamente para fixar termodinamicamente as suas caractersticas qumicas e cristalinas. O resfriamento pode ser efetuado em vrios tipos de equipamentos, denominados de resfriadores de clnquer, que so responsveis pelo resfriamento e recuperao de parte da entalpia contida no clnquer. Os resfriadores de grelha so o tipo mais indicado para sistemas dotados de pr-calcinador. Neste sistema de resfriamento, o clnquer quente cai da
sada do forno sobre uma grade fixa e deslocado atravs de um movimento recproco de pratos que deslizam sobre as grades. O clnquer formado por partculas pequenas resfriado por ar insuflado atravs das grades, provindo de compartimentos separados existentes por baixo. Estes compartimentos permitem a existncia de duas zonas: uma zona de recuperao, em que o ar de resfriamento aquecido, vai servir de ar secundrio para combusto do queimador principal do forno rotativo, e uma zona de ps-resfriamento onde ar excedente esfria o clnquer a temperaturas mais baixas, e posteriormente serve de ar tercirio para a combusto no prcalcinador. O clnquer aps resfriado transportado para os silos de clnquer onde posteriormente misturado e modo com gesso e outros aditivos, que permitem a obteno de cimentos com caractersticas desejadas. A energia trmica necessria para a fabricao do clnquer obtida pela queima de uma variedade de combustveis. Atualmente os mais utilizados pela indstria nacional so o carvo mineral, a moinha de carvo vegetal, o coque de petrleo e os co-processados utilizados como combustveis alternativos, principalmente pneus usados, papel velho, resduos industriais, etc. Uma frao importante da energia trmica libertada na combusto utilizada para a
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descarbonatao do calcrio, que uma reao endotrmica. Assim uma tonelada de clnquer necessita de um mnimo de 1700-1800 MJ para aumentar a sua entalpia acima da entalpia da farinha. A energia de combusto total consumida bastante maior, j que necessrio evaporar a gua absorvida e de hidratao presente na farinha e as perdas de calor para o exterior por conveco e radiao entre 10-15% e de calor sensvel nos gases de sada entre 10-20% (Silva, 1994). Num processo com a melhor tecnologia, com pr-aquecedor em torre de ciclones e prcalcinador, a energia trmica total gasta por tonelada de clnquer da ordem dos 3000 MJ. Sistemas equipados somente com ciclones pr-aquecedores podem gastar 3100-4200 MJ/t clnquer (BAT, 1999). A energia total consumida numa cimenteira maior que estes quantitativos, devido energia eltrica necessria para acionamento dos motores dos moinhos, movimentao dos slidos, dos fluidos lquidos e gasosos, iluminao, etc. A energia eltrica representa usualmente 20% da energia total necessria produo do cimento e tem valores de 90-130 kWh por tonelada de cimento produzido (CEMBUREAU, 1999). A produo de clnquer e as reaes trmicas associadas exigem uma permanncia prolongada da matria-prima dentro do forno. No forno rotativo principal existem pelo menos duas zonas, uma inicial de calcinao e outra final de sinterizao. Os gases resultantes da combusto tm nestes fornos tempos de residncia de 4 a 6 segundos a temperaturas acima dos 1200 C, saindo pela chamin aps a troca de calor nos moinhos, com valores da ordem dos 150 a 300 C (Freeman, 1983). Devido s altas temperaturas mantidas na parte final do forno, um conjunto de compostos presentes na matria-prima, ou no combustvel, tais como sulfatos e cloretos de sdio e potssio, so volatilizados e arrastados pelos gases para a entrada do forno. Ao encontrarem temperaturas mais baixas, da ordem dos 800 C, estas substncias alcalinas condensam, sendo arrastadas novamente para o interior do forno. Dependendo do perfil trmico do sistema, a condensao pode dar-se ainda no interior do forno rotativo ou j na torre de ciclones do pr-aquecedor. Quando o ltimo processo acontece pode surgir uma acumulao de lcali incrustado que entope os ciclones e que obriga a medidas de desencrustamento que por vezes podem causar at mesmo a paralisao da linha de produo. Este ciclo interno de lcali mais intenso e importante quando a presena de sdio e potssio elevada nas matrias-primas e/ou no combustvel. Devido aos transtornos, no processo de fabricao imprescindvel a utilizao de matriasprimas e combustveis com nveis controlados deste material alcalino. Quando isso no possvel pode tornar-se necessria a existncia de uma sada alternativa para uma parte dos gases
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de queima (by-pass) de modo a retirar do circuito uma frao do lcali volatilizado no forno. Algumas unidades de fornos curtos, com pr-aquecedor ou pr-aquecedor e pr-calcinador, esto equipadas com um by-pass na zona entre a torre de ciclones e a entrada do forno, onde uma frao da ordem dos 5 a 30% dos gases do forno so desviados para um sistema de eliminao de p, por vezes com uma chamin separada. A instalao de by-pass para o lcali evitada sempre que possvel devido aos custos do equipamento, diminuio da eficincia energtica e a perda de matria-prima na forma de p de cimento. Normalmente nestes casos o limite mximo de entrada de cloro no forno da ordem de 0,015% em peso (USEPA, 1999). Uma linha de produo de clnquer no pode ser completamente estanque devido existncia de partes mveis, como o forno rotativo. Assim, para evitar fugas de materiais e produtos de combusto ao longo do sistema, toda a linha funciona em subpresso, sendo o movimento dos fluidos gasosos efetuado pelo vcuo gerado por ventiladores colocados na parte inicial da linha, imediatamente antes da chamin. Uma parte substancial da energia eltrica consumida (da ordem dos 80%) utilizada nos ventiladores de exausto dos gases. Por motivo de economia energtica, a queima de combustvel numa fbrica de cimento realizada com um controle rigoroso dos fluxos de ar de combusto, trabalhando o sistema to perto quanto possvel das condies estequiomtricas, usando somente um excesso de ar mnimo necessrio para se obter uma combusto completa, minimizar os nveis produzidos de compostos orgnicos no queimados e de CO e produzir clnquer com qualidade. Valores de concentrao de oxignio sada do forno rotativo de 2 a 4% so comuns. Entradas de ar no desejadas ao longo da linha fazem com que a concentrao de oxignio nos gases de sada na chamin atinja normalmente valores da ordem dos 10%.
2.2.1 - Tecnologia do Processo de Fabricao de Cimento

O processo de produo de cimento via seca, com pr-aquecedor e pr-calcinador foi o escolhido para anlise por ser o processo de maior eficincia energtica, maior produtividade, menor manuteno, menor custo de produo e o mais adequado para queima de combustveis secundrios, sendo conseqentemente o processo ideal para co-processamento de resduos e, cuja anlise Termoeconmica o objetivo principal deste trabalho. A Figura 2.1 mostra um fluxograma simplificado deste processo.
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Figura 2.1 - Fluxograma do processo de produo do cimento Portland
2.2.1.1 Obteno e preparao das matrias-primas Calcrio - O calcrio representa mais de 70% em peso na composio da matria-prima crua (Silva, 1994), esta uma forte razo para que as fbricas de cimento sejam localizadas prximas s jazidas. A extrao do calcrio segue as etapas de prospeco, mapeamento e projeto da lavra. A Figura 2.2 mostra uma mina de calcrio a cu aberto onde se v em segundo plano a fbrica de cimento.
Figura 2.2 Mina de calcrio a cu aberto. No fundo a fbrica de cimento.

Fonte: Indstria cimento
A rocha calcria explodida e as pedras so transportadas por caminhes basculantes ao britador primrio, onde suas dimenses de mais ou menos 90 x 90 x 90 cm so reduzidas a
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aproximadamente 20 x 20 x 20 cm. Simultaneamente, uma amostra do calcrio segue para o laboratrio, que fornece a anlise para determinao das correes qumicas necessrias e composio das matrias-primas. Em seqncia as pedras calcrias so transportadas para o depsito do britador secundrio. O britador secundrio reduz ao tama nho de um cascalho com aproximadamente 2,5 x 2,5 x 2,5 cm. Neste estgio eliminada grande parte das impurezas presentes no calcrio. Em algumas plantas este processo realizado em um nico estgio. Os tipos de britadores usados dependem da dureza das pedras processadas, em geral, so utilizados os britadores de mandbulas e martelos. A Figura 2.3 mostra um britador de martelo com capacidade de 700 ton./h, e potncia absorvida de 950 kW. Aps a britagem, amostras de calcrio seguem para o laboratrio para anlise qumica para determinao dos teores de clcio, silcio, ferro e alumnio. O calcrio segue em correias transportadoras para o ptio de pr-homogeneizao.
Figura 2.3- Britador de martelo capacidade 700 ton./h

Fonte: Catlogo F.L.SMIDTH
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Argila, areia e minrio de ferro - Argila, areia e minrio de ferro, geralmente so encontrados em regies externas rea da fbrica. Pr-homogeneizao - A pr-homogeneizao garante a uniformidade da matria-prima a ser utilizada na produo do clnquer. Um sistema automtico deposita e homogeneiza o calcrio em pilhas de at 30m de altura, conforme Figura 2.4. O calcrio armazenado junto com as outras matrias-primas. Na retirada do calcrio e da argila de seus depsitos, realizada uma segunda pr- homogeneizao, conforme Figura 2.5. Nesta fase, as matrias-primas so submetidas, por amostragens, aos ensaios de granulometria e composio qumica.
Figura 2.4 - Pr-homogeneizao e estocagem do calcrio.

Fonte: Catlogo F.L.SM IDTH
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Figura 2.5 - Pr-homogeneizao do calcrio e argila.

Dosagem das matrias-primas - As matrias-primas, calcrio, argila, areia e minrio de ferro so armazenados separadamente em silos equipados com balanas dosadoras na base. Os tcnicos analisam as matrias-primas e calculam as dosagens, com base em parmetros qumicos pr-estabelecidos (mdulos qumicos), que dependem das caractersticas de composio apresentada pelas matrias-primas estocadas. A dosagem de cada matria-prima feita por meio das balanas dosadoras automatizadas, controladas pelo Painel Central. Moagem da mistura - Aps a dosagem as matrias-primas so transportadas ao moinho vertical de rolos, onde so misturadas e modas. Nesta fase inicia l a mistura das matrias-primas e ao mesmo tempo sua pulverizao, de modo a reduzir o tamanho das partculas a 0,05 mm em mdia, formando grnulos muito finos denominados de farinha ou cru. Quanto mais finos estiverem os grnulos, mais fceis se tornam as reaes q umicas entre seus componentes. De hora em hora so coletadas amostras da farinha para controle de suas caractersticas fsico-qumicas. Secagem e homogeneizao da farinha crua - As fbricas modernas so projetadas para operar no processo de via seca. Porm a maioria das matrias-primas utilizadas na produo do cimento tem um teor de umidade em torno de 3% a 8%. Para conseguir uma moagem eficaz, necessrio secar a mistura.
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A moagem e a secagem simultnea da mistura acontecem no moinho de rolos. Para melhor aproveitamento energtico, a secagem feita aproveitando os gases quentes residuais do pr-aquecedor que entra no moinho a uma temperatura entre 200 C a 300 C. As partculas secas que ainda no atingiram a granulometria desejada so retidas num separador da alta sensibilidade que as faz retornar ao moinho. Aps atingir a granulometria desejada, a farinha transportada ao silo de homogeneizao, este est equipado com um sistema que movimenta a farinha para resfri- la e homogeneiz- la. Os gases resultantes desta etapa antes de serem lanados atmosfera passam por um filtro eletrosttico que retm 99,9% do material particulado, as partculas, ainda presentes nos gases so precipitadas e voltam ao processo. Um elevador de canecas ou pneumtico conduz a farinha ao silo especial que mantm o processo de homogeneidade da farinha. Para uma fbrica com capacidade de produo de 2 milhes de t/ano necessrio um silo de 8500 toneladas com 16 metros de dimetro e 58 metros de altura. A cada perodo de 1 hora um rob coleta amostras da farinha e transporta pneumaticamente para o laboratrio anexo sala de comando. No laboratrio a amostra analisada num espectrmetro de fluorescncia de Raios-X quanto composio qumica da mistura. Os resultados da anlise so transmitidos ao computador que corrige se necessrio, a alimentao das matrias-primas ao moinho, comandando automaticamente as dosagens. Na sada do silo h uma balana que determina a quantidade de material que ser enviado torre de pr-aquecimento e pr-calcinao para ser transformada em clnquer. Um fluxo grama do processo de secagem e moagem e seus equipamentos principais so mostrados na Figura 2.6 e os detalhes do moinho de rolo com separador so apresentados na Figura 2.7.
Figura 2.6 - Fluxograma do processo de secagem e moagem.
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Sada lateral
Calha alimentadora
Rotor separador
Rolo moedor
Cone de rejeitos Redutor Redutor
Redutor
Redutor Figura 2.7
Moinho de rolo com separador.
Fonte: Catlogo F.L.SMIDTH Redutor
2.2.1.2 - Pr-aquecimento e pr-calcinao A farinha crua em forma pulverulenta conduzida torre de ciclones, aonde num trajeto descendente vai sendo pr-aquecida gradativamente pelos gases quentes que saem do forno em torno 1000 C e se deslocam nas torres no sentido ascendente em contracorrente com a farinha crua. Nesta fase so iniciadas as reaes qumicas, onde as partculas da farinha alcanam temperatura de incio da pr-calcinao do carbonato de clcio, por volta de 800C, nesta fase a calcinao pode alcanar at 50 %, e em seguida a farinha passa pelo prcalcinador que um reator onde grandes quantidades da energia trmica so produzidas pela combusto de combustveis secundrios, que atingem temperaturas moderadas na ordem de 800 a 1100C. Neste estgio aproximadamente 60% da quantidade total de combustvel usado na produo do clnquer pode ser queimado para liberar 90 % do dixido de carbono presente na mistura crua e aumentar o grau de calcinao em at 95% antes de entrar no forno rotativo. O ar tercirio para combusto no calcinador retirado do resfriador de clnquer atravs de uma tubulao externa ao forno, que misturado com os gases do forno rotativo na entrada do calcinador, antes de ser usado na combusto. A reao de calcinao do carbonato de clcio fortemente endotrmica e consome cerca de 60 % do calor fornecido ao processo em uma
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faixa de temperatura pequena e aproximadamente constante (Kwech, 1986). O aquecimento e a calcinao total do carbonato de clcio consomem cerca de 95% do calor terico das reaes qumicas (o valor terico 1700 MJ/t de clnquer), e as reaes restantes para completar a
clinquerizao, consomem 5 % do total (Garrett,1985).
A Figura 2.8 apresenta um esquema do processo de pr-aquecimento e pr-calcinao e a Figura 2.9 mostra uma torre de ciclones com aproximadamente 60 metros de altura e a
Farinha crua
Gs Farinha
Combustvel
Figura 2.8 - Esquema do pr-aquecedor e pr-calcinador.
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Figura 2.9 - Torre de 5 estgios com pr-aquecimento e pr-calcinador.
2.2.1.3 - Clinquerizao A clinquerizao o processo que ocorre dentro do forno rotativo onde se d a transformao das matrias-primas em clnquer. O clnquer um produto sinttico resultante do tratamento trmico das matrias-primas at a fuso parcial com posterior reao qumica entre seus xidos. O clnquer constitudo basicamente pelos silicatos alita (C 3 S) e belita (C2 S), em torno de 75% e em menor quantidade por aluminato triclcico (C 3 A) e ferro aluminato tetraclcico (C4 AF). Vale lembrar que a alita o componente principal do clnquer, por ser o principal responsvel pela resistncia dos concretos aos 28 dias. Forno rotativo - O forno rotativo de clinquerizao consiste de um tubo cilndrico de ao revestido com tijolos refratrios especiais que protegem a chapa de ao das elevadas temperaturas no interior do forno, gira lentamente em aproximadamente 1 a 4 voltas por minuto e ligeiramente inclinado, em torno de 2% a 8% em relao a horizontal. O material parcialmente calcinado entra na extremidade superior do forno, a gravidade e a rotao do forno permitem que o material flua forno abaixo com uma velocidade praticamente uniforme em direo ao maarico de aquecimento com temperatura de chama na ordem de 2000C, posicionado na sada do forno (parte mais baixa do forno). O material passando pelo forno em contra fluxo com os gases quentes da combusto aquecido gradativamente at atingir 1450C, nesta fase em estado de fuso incipiente as raes qumicas se completam dando
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origem ao clnquer. A clinquerizao um processo crtico que requer um controle exato da entrada de energia trmica. Cmeras, robs e instrumentos de medio digitais, posicionados estrategicamente no forno, so monitorados pela sala de controle da fbrica e permitem um controle eficaz do processo. Uma sala de controle equipada com sistemas digitais mostrada na Figura 2.10, um esquema de superviso e controle digital do processo mostrado na Figura 2.11, um esquema da otimizao do controle mostrado na Figura 2.12, um forno rotativo com 5 metros de dimetro externo, 60 metros de comprimento, equipado com praquecimento e pr-calcinador, com capacidade nominal de produo de 2400 t/dia apresentado na Figura 2.13, um corte do forno com detalhes apresentado na Figura 2.14 e o detalhe do maarico na Figura 2.15 e a Figura 2.16 mostra a vista da chama e revestimento refratrio interno ao forno.
Figura 2.10 - Sala de Controle de uma fbrica de cimento.

Fonte: Catlogo CEMBUREAU.
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Figura 2.11 - Superviso e controle digital do processo.
Figura 2.12 - Otimizao do controle.
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Figura 2.13 - Forno rotativo com pr-aquecedor e pr-calcinador.

Figura 2.14 - Corte esquemtico do forno.

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Figura 2.15 Detalhe do maarico para queima de vrios combustveis.

Fonte - Catlogo F.L.SMIDTH
Figura 2.16 - Chama e revestimento refratrio interno ao forno.
Resfriamento do clnquer - Este processo importante para o trmino da reao qumica do clnquer. Ao sair do forno com temperatura de aproximadamente 1100 C, o clnquer passa por um resfriador onde resfriado bruscamente para aproximadamente 90 C. nesta fase que acontece a estabilidade, a decomposio dos cristais de alita, a formao da belita secundria, o contedo de cal livre secundria e a formao do aluminato clcico, sendo que estes dois ltimos componentes condicionam os fenmenos de expanso no cimento .
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Resfriadores de clnquer - Resfriadores de clnquer so trocadores de calor responsveis para o resfriamento e recuperao parcial da entalpia contida no clnquer, ao sair do forno. A recuperao desta entalpia melhora a eficincia trmica do sistema reduzindo o consumo de energia. Um bom resfriador deve ter uma eficincia trmica acima de 70%, isto pode ser conseguido reduzindo a vazo de ar de resfriamento, a fim de que a temperatura do ar secundrio e tercirio seja a maior possvel. O ar quente resultante da troca de calor utilizado para ar secundrio de combusto, ar tercirio no pr-calcinador e na secagem das matrias-primas. Os tipos mais comuns de resfriadores so os de tambor, os de satlites e os de grelhas. O resfriador de grelha o tipo utilizado no processo com pr-calcinador. A Figura 2.17 mostra um resfriador de grelha tipo Cross-Bar, fabricao da F.L. Smidth.
Figura 2.17 - Resfriador de clnquer tipo Cross-Bar.

Fonte: Catlogo F.L.SMIDTH.
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Na sada do resfriador o clnquer assemelha-se a pequenos seixos cinzentos, Figura 2.18. O clnquer pr-resfriado transportado pneumaticamente para um galpo, onde ocorre o resfriamento final. Antes da estocagem, so realizados ensaios qumicos e fsicos no laboratrio de Controle de Qualidade. No laboratrio as amostras de clnquer so avaliadas quanto a: Fator de saturao: Sua aprovao garante a reatividade do cimento; Cal livre Ca O: Se estiver alto, o cimento ficar hidratado, podendo expandir e no conseguir alcanar a resistncia estabelecida por normas. Microscopia: Analisa se as molculas se agruparam de forma correta aps a queima e resfriamento. Figura 2.19. Passando pelo controle de qualidade o clnquer armazenado em silos e est pronto para a moagem final. .
Figura 2.18 - Clnquer aps resfriamento
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Figura 2.19 - Microscopia do clnquer. 2.2.1.4 - Adies ativas Adies ativas so outras matrias-primas com caractersticas aglomerantes que misturadas ao clnquer na fase de moagem, juntamente com o gesso compem, os diversos tipos de Cimento Portland. O gesso age como regulador de incio do tempo de pega, e no pode, em nenhuma hiptese, deixar de participar da mistura que compe o Cimento Portland. Os materiais aglomerantes mais utilizados na produo dos Cimentos Portland compostos so: Escrias de alto-forno - um subproduto da indstria siderrgica e se assemelha aos gros de areia grossa. Pozolnicos - So rochas de origem vulcnicas ou matrias orgnicas fossilizados. Fler calcrio - Calcrio Materiais finamente modo. Argilas calcinadas - Certos tipos de argilas queimadas em elevadas temperaturas, entre 550 C a 900 C. Cinzas de carvo mineral - Cinzas derivadas da queima de carvo mineral nas usinas, principalmente nas termeltricas. Cinzas de casca de arroz - Cinzas resultantes da queima de cascas de arroz. O clnquer, o gesso e as outras adies so armazenados separadamente antes de entrarem no moinho de cimento.
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2.2.1.5 - Moinho de cimento Dosados em balanas de preciso o clnquer e as outras adies ativas que determinam os diferentes tipos de cimentos e o gesso que age como regulador do tempo de incio de pega, so levados ao moinho de cimento e sistemas complementares de separao, para alcanar a granulometria desejada e resultar no Cimento Portland. O cimento transportado mecnica e pneumaticamente para os silos de produtos acabados, onde estocado. Cada silo armazena um tipo de cimento produzido. Aps os ensaios finais de qualidade o produto liberado para expedio. O estoque mantido ensilado e o ensacamento feito somente no momento da expedio. A energia eltrica gasta neste processo de aproximadamente 25 kWh por tonelada de cimento, conseqentemente, esta representa um item de peso no custo de produo. Preocupao adicional deve ser tomada para que o p (partculas slidas) no vaze e polua o meio ambiente. As fbricas de cimento so equipadas com filtros e todos outros equipamentos de segurana ambiental. A Figura 2.20 apresenta um esquema do processo de moagem do cimento.
Figura 2.20 Esquema de uma instalao de moagem do cimento. 2.2.1.6 Expedio O cimento pode ser fornecido a granel ou em sacos de 50 kg. a) Fornecimento em sacos de 50 kg. O ensacamento feito em mquinas automticas, que enchem os sacos e os liberam assim que atingem o peso de 50 kg. O carregamento tambm automatizado, otimizando a expedio. A
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embalagem feita em papel Kraft de mltiplas folhas, para proteger o cimento da umidade e do manuseio no transporte, cada embalagem recebe data e hora de expedio.
b) Fornecimento a granel O setor de granel automatizado e pode atender simultaneamente vrios caminhes.
2.3 - QUMICA DO CIMENTO E SUA NOMENCLATURA

Na qumica do cimento as frmulas qumicas esto freqentemente expressas como uma soma de xidos; por exemplo, o silicato triclcico, Ca3 SiO 5 , pode ser escrito como 3CaO.SiO 2 . Isto no implica que os xidos constituintes tm qualquer existncia separada dentro da estrutura. usual abreviar a frmula dos xidos com letras nicas, como C para CaO ou S para SiO 2 . Assim, Ca3 SiO5 , na notao simplificada, fica C 3 S.
As abreviaes mais amplamente usadas so: C = CaO M = MgO T = TiO 2 S =SiO 2 K = K 2O P = P2 O5 A = Al2 O3 = SO3 H = H2 O F = Fe2 O3 N = Na2 O = CO2
Este sistema freqentemente combinado com a notao qumica ortodoxa dentro de uma equao qumica, por exemplo, a Equao (2.1) representativa do silicato triclcico :
3CaO + SiO2
C3S
(2.1)
Ou at dentro de uma frmula nica, como em C 11 A7 CaF2 para Ca12 Al14 O32 F2 , e tambm na frmula das fases de xido simples (por exemplo, CaO) usualmente escrito por completo.
2.3.1 - Reao de Formao do Clnquer

O clnquer o elemento mais importante do cimento Portland, e formado de quatro compostos bsicos, a saber:
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Silicato diclcico (2CaOSiO 2 ) abreviada por C 2 S, denominado belita; Silicato triclcico (3CaOSiO 2 ) abreviada por C 3 S, denominado alita; Aluminato triclcico (3CaOAl2 O 3 ), abreviada por C 3 A; Ferro Aluminato tetraclcico (4CaOAl2 O3 Fe2 O3 ), abreviada por C 4 AF. Os xidos que reagem para formao destes compostos so: CaO, SiO 2 , Al2 O3 e Fe2 O3 , e so provenientes das matrias-primas, que compe o cru (farinha), por exemplo: Calcrio fornece o CaO, sob a forma de carbonato de clcio (CaCO 3 ); Areia fornece SiO 2 ; Argila fornece Al2 O 3 , Fe2 O3 e tambm SiO 2 . Outros componentes tambm podem ser encontrados na composio do cru, e por sua vez tambm no clnquer (Silva,1994). E por incorporao ao clnquer de alguns elementos presentes nas cinzas dos combustveis utilizados, geralmente so encontrados: MgO, SO 3 , H2 O, K2 O e Na2 O. Elementos traos tambm podem ser encontrados tanto no cru como no clnquer (Silva, 1994). As reaes e transformaes do cru para obter o clnquer so: Evaporao da gua livre residual at 150 C; Evaporao da gua de combinao das argilas, entre 150C a 600 C; Decomposio do carbonato de magnsio (MgCO 3 ) entre 400C a 500 C, Eq. (2.2): MgCO3 MgO + CO2 (2.2)
Descarbonatao, entre 800 a 950 C, reao fortemente endotrmica, Eq. (2.3): CaCO3 CaO + CO2 ,
(2.3)
Formao da fase lquida entre 1200 a 1300 C, Eq. (2.4) e Eq. (2.5): Aluminato triclcico, (C 3 A) 3CaO + Al2 O3 3CaO.Al2 O3 , (2.4)
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Ferro aluminato tetraclcico (C 4 AF) 4CaO + Al2 O3 + Fe 2 O3 4CaO.Al2 O3. Fe 2 O3 (2.5)
Formao do Silicato Diclcico (belita, C2 S) entre1250 C a 1300 C, Eq. (2.6): 2CaO + SiO2 2CaO. SiO2 (2.6)
Formao do Silicato Triclcico (alita, C3 S) entre 1350 C a 1450 C, Eq. (2.7): 3CaO + SiO2 3CaO. SiO2 (2.7)
A farinha, aps passar pela reao de calcinao entre 800 a 900 C continua sendo aquecido para atingir as temperaturas necessrias para ocorrerem s reaes de formao dos componentes intermedirios. Entre 1200 a 1300 C ocorre formao de uma fase lquida quaternria, de composio fechada, a qual tem a forma C S A F, no diagrama de fase. A quantidade de lquido formado funo da quantidade de A e F presente no material e da temperatura do forno (Ghosh, 1983 apud Silva, 1994). A Tabela 2.1 mostra os nveis de temperaturas nos quais ocorrem as reaes de formao do clnquer anteriormente citados, e a Tabela 2.2 apresenta os respectivos calores de reao segundo Weber (1963).
Tabela 2.1 Temperatura de reao dos compostos do clnquer. Acima de 800 C Entre 800 C e 1200 C Entre 1095 C e 1205 C De 1260 C at 1455 C De 1455 C a 1300 C Incio do processo de calcinao do CaCO 3 . Formao de C 2 S. Formao de C 3 A e C4 AF. Formao de C 3 S a partir do C 2 S com quase extino da cal livre (CaO). Cristalizao da fase lquida do C 3 A e C4 AF. Os silicatos C 2 S e C3 S praticamente no sofrem modificaes tanto na forma como na composio.
Fonte: (Bye, 1983 e Ghosh, 1983 apud Silva, 1994).
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Tabela 2.2 Calor de reao dos componentes de formao do clnquer. REAES CaCO3 CaO + CO2 MgCO3 MgO + CO2 2CaO + SiO2 2CaO. SiO2 3CaO + SiO2 3CaO. SiO2 CaO + Al2 O3 CaO.7Al2 O3 12CaO + 7Al2 O3 12CaO.Al2 O3 3CaO + Al2 O3 3CaO.Al2 O3 4CaO + Al2 O3 + Fe 2 O3 4CaO.Al2 O3. Fe 2 O3
Fonte: (Weber, 1963 apud Silva, 1994).
(.C2 S) (C3 S) (CA) (C12 A7 ) (C3 A) (C4 AF)
Calor de reao (a 20 C) 1766 kJ/kg 1188 kJ/kg 717 kJ/kg 528 kJ/kg 309 kJ/kg 169 kJ/kg 15 kJ/kg 84 kJ/kg
Reao endotrmica endotrmica exotrmica exotrmica exotrmica exotrmica exotrmica exotrmica
A descarbonatao do CaCO 3 uma reao fortemente endotrmica e uma das principais do processo de formao do clnquer, consome a maior parte do calor fornecido ao processo, cerca de 1766 kJ/kg (Weber, 1963) extremamente importante que o material esteja totalmente calcinado antes de entrar na zona de clinquerizao. Nos fornos sem pr-aquecedores de ciclones e pr-calcinador, a calcinao ocorre dentro do forno. Nos sistemas com pr-aquecedores de ciclones, aproximadamente 60 % da calcinao ocorre antes do forno rotativo e nos sistemas equipados com pr-aquecedores de ciclones e prcalcinadores, aproximadamente 94 % da calcinao ocorre antes do forno rotativo. Dentro do forno rotativo existe uma zona de transio que se divide em zona fria e zona quente com a temperatura variando entre 950 C a 1300 C. Com a calcinao totalmente completada o material continua sendo aquecido at atingir as temperaturas das demais reaes, aproximadamente 1450 C. No processo via mida formao do clnquer se d ao longo do comprimento do forno rotativo, passando por diferentes zonas: secagem da farinha calcinao clinquerizao pr-aquecimento
resfriame nto. Os limites destas zonas dependem da
temperatura e das reaes qumicas que ocorrem no material (Duarte, 1999). A Figura 2.21 mostra as vrias zonas deste processo.
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Figura 2.21 Identificao das zonas de um forno rotativo de via mida.

Fonte: Duarte, 1999.
No processo via seca, utiliza-se um forno com pr-aquecedor que no possui as zonas de secagem e de pr-aquecimento. Neste caso, o prprio pr-aquecedor se encarrega de secar e pr-aquecer o material at a temperatura inicial da calcinao. Assim, a calcinao iniciada na entrada do forno rotativo, iniciando a primeira zona de calcinao, como mostra a Figura 2.22.
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Figura 2.22 Identificao das zonas de um forno rotativo de via seca com pr-aquecedor.
Fonte: DUA RTE, 1999.
2.3.2 - Mdulos de Controle da Mistura

A determinao da porcentagem de cada componente para composio da farinha depende essencialmente da composio qumica das matrias-primas e da composio que se deseja para o clnquer. O efeito sobre a queima dos xidos CaO, SiO 2 , Al2 O 3 e Fe2O 3 depende das relaes de teores entre os mesmos. Estas relaes so definidas pelos Mdulos de Controle da Mistura. Os mais utilizados so: Mdulo de Slica, Mdulo de Alumina e Fator de Saturao de Cal.
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2.3.2.1 - Mdulo de slica (MS) O mdulo de slica relaciona a concentrao de SiO 2 com a soma das concentraes de Al2 O 3 e Fe2 O3 . Onde, os valores dos compostos so dados em percentagem em relao ao peso na composio do cru. Sendo definido pela Equao (2.8):
Ou seja, a relao de materiais no fundentes (silicatos) e materiais fundentes. Exemplo: A composio tpica de um clnquer : 67% de CaO, 22% de SiO 2 , 5% de Al2 O3 , 3% de Fe2 O3 e 3% de outros xidos. Para este clnquer o Mdulo de Slica :
Para clnquer fabricados no Brasil, MS varia de 1,7 a 3,1 (ABCP, 1984). O aumento de MS dificulta a queima, necessitando de maior fornecimento de calor e maior temperatura na zona clinquerizao, conseqentemente maior consumo de combustvel (Peray and Waddell, 1972 apud Silva, 1994). Isto acontece devido presena de materiais no fundentes no cru. O aumento de MS provoca um aumento na proporo de C2 S e C3 S e uma diminuio na quantidade de C 3 A e C4 AF. O MS baixo aumenta a fase lquida e a formao de colagens, beneficiando a queima.
2.3.2.2 - Mdulo de alumina (MA) O mdulo de alumina relaciona a concentrao de Al2 O3 e Fe2 O3 . Onde, os valores dos compostos so dados em percentagem em relao ao peso na composio do cru. Sendo definido pela Equao (2.9):
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Ou seja, a relao entre os dois principais materiais fundentes. Exemplo: considerando composio tpica do clnquer anterior, temos:
Para o clnquer fabricados no Brasil, MA varia de 1,2 a 3,2 (ABCP, 1984). E os valores considerados timos, esto entre: O MA baixo torna a fase lquida menos viscosa, facilita as cinticas das reaes e melhora a granulao do clnquer. O MA alto, aumenta a proporo de C 3 A, aumenta a viscosidade da fase lquida, dificultando a cintica das reaes qumicas.
2.3.2.3 - Fator de saturao de cal (FSC) O fator de saturao de Cal, relaciona a concentrao de CaO presente no cru/clnquer com os demais compostos com os quais reage. Onde, os valores dos compostos so dados em percentagem em relao ao peso na composio do cru. Sendo (FSC) coeficiente adimensional expresso em % e definido pela Equao (2.10):
Exemplo: considerando composio tpica do clnquer anterior, temos:
Os valores considerados timos, esto entre
(ABCP, 1984).
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O FSC determina a quantidade mxima de xido de clcio que pode reagir com os outros xidos, e o contedo da alita do clnquer. A Tabela 2.3 mostra os efeitos do fator de saturao de Cal no cru e no clnquer.
Tabela 2.3 - Efeitos do FSC no cru e no clnquer. FSC alto FSC baixo FSC alto FSC baixo Cru difcil de queimar; maior consumo de combustvel; cal livre alto Cru fcil de queimar; menos consumo de combustvel; clnquer muito queimado Clnquer de excelente qualidade (C 3 S> 50 %) alta resistncia Clnquer de pssima qualidade (C 3 S< 50 %) baixa resistncia
Fonte; (Swain 1995).
2.3.2.4 - Mdulo hidrulico (MH) O mdulo hidrulico tem uma relao similar ao FSC, porm no leva em conta os fatores de ponderao para os xidos. Atualmente pouco utilizado no Brasil. Valores de MH considerado bons se encontram entre 1,8 e 2,2 (Xirokostas e Zoppas, 1997 apud Carpio, 2005). O mdulo hidrulico calculado pala Equao (2.11). Onde, os valores dos compostos so dados em percentagem em relao ao peso na composio do cru.
Exemplo: considerando composio tpica do clnquer anterior, temos:
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2.4 - COMPOSIO TPICA DOS CIMENTOS

O clnquer o elemento mais importante do cimento Portland, tem uma composio tpica de 67% CaO, 22% SiO 2 , 5% Al2 O3 3% Fe2 O3 e 3% de outros componentes menores, e normalmente contm quatro fases importantes, chamadas alita, belita, fase aluminato e fase ferrtica. Algumas outras fases, como sulfatos de lcalis e xido de clcio. So normalmente presentes em quantidades pequenas. A alita o silicato triclcico (3CaOSiO 2 ) abreviada por C 3 S, o componente mais importante do clnquer, constitui 50 a 70% do seu peso. Modificado em sua estrutura cristalina e composio por incorporao de ons externos, especialmente Mg2+ , Al3+ e Fe3+ reage rapidamente com gua, e em cimento Portland comum o mais importante dos constituintes das fases para desenvolvimento de resistncia do concreto em idades at 28 dias. (Taylor, 1992). A belita o silicato diclcico (2CaOSiO 2 ) abreviada por C2 S, constitui 15 a 30% em peso do clnquer. Modificado por incorporao de ons externos, normalmente apresenta como polimorfo . Est presente como o primeiro complexo de cal e slica formado no aquecimento, sendo mais estvel que o C3 S, volta a se formar no resfriamento. Reage
lentamente com a gua, e portanto contribui pouco para a resistncia do concreto durante os primeiros 28 dias. Mas contribui substancialmente para o acrscimo adicional de resistncia que acontece em idades mais velhas. Perto de um ano, a resistncia alcanada pela belita sobre as mesmas condies comparveis com a alita (Taylor, 1992). Fase aluminato constitui 5-10% em peso da maioria dos clnqueres de cimento Portland comum. o aluminato triclcico (3CaO.Al2 O3 ) abreviada por C3 A, substancialmente modificado em composio e algumas vezes tambm em sua estrutura por incorporao de ons externos. Especialmente Si4+, Fe3+, Na+ e K +. Este reage rapidamente com a gua, e pode causar endurecimento rpido a menos que seja adicionado um reagente controlador do ponto de pega, usualmente o gesso. Fase ferrtica compe de 5-15% de clnquer de cimento Portland comum. A fase ferrtica conhecida pelo ferro aluminato tetraclcico (4CaO.Al2 O3.Fe2O3 ) abreviada por (C4 AF) substancialmente modificada em composio por variao em relao Al/Fe e incorporao de ons externos. A taxa em que reage com a gua parece ser um pouco varivel, talvez devido a diferenas em composio ou outras caractersticas, mas em geral
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inicialmente alta e intermediria entre aquelas da alita e belita em idades mais avanadas (Taylor, 1992). O clnquer produzido por reaes, em altas temperaturas, dos xidos que compe o cru. A clinquerizao se d a uma temperatura na ordem de 1460 C e consiste de uma srie de reaes que a partir da mistura crua levam a formao dos contituintes principais do clnquer, a alita C 3 S, a belita C2 S, o aluminato triclcico C 3 A e o ferro-aluminato tetraclcico C4 AF. Nos Estados Unidos as indstrias utilizam como parmetro as relaes de Bogue, que fornecem um estimativa quantitativa da composio das fases que compe o clnquer. Para utilizar as relaes de Bogue devem ser feitas as seguintes consideraes (Taylor, 1992): Assumir que as composies das quatro fases principais que compe o clnquer so: C3 S, C2 S, C3 A, C4 AF; Assumir que o Fe2 O3 ocorre somente como C4 AF; Assumir que o Al2 O3 restante ocorre como C3 A; Deduzir o teor CaO as quantidades de C 4 AF, C3 A e cal livre, com isso acha-se simultneamente a soluo de duas equaes para os teores de C 3 S e C2 S. A composio tpica destes componentes pode ser calculada assumindo estequiometria ideal e equilbrio qumico no forno atravs do clculo potencial de Bogue ( Bogue, 1952 apud Silva, 1994), cujas equaes so:
A Tabela 2.4 mostra a composio tpica dos compostos do clnquer calculado por este processo.
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Tabela 2.4 Composio tpica dos compostos do clnquer. Compostos do Clnquer C2 S - Silicato Diclcico C3 S - Silicato Triclcico C3 A - Aluminato Triclcico C4 AF - Ferro Aluminato Tetraclcico CaSO 4 .2H2 O - Sulfato de clcio Hidratado
Fonte: (Beuer, 1986 apud Silva, 1994)
Faixa de Porcentagem(% e m Peso) 15 45 30 60 3 10 7 15 35
As relaes de Bogue fornecem apenas uma estimativa das quantidades relativas das fases presentes, pois na prtica muito difcil atingir o equilbrio durante o resfriamento, observa-se que as fases formadas no apresentam as propores previstas, estando subestimada a quantidade de alita e superestimada a belita (Taylor, 1992). No clnquer, as reaes ocorrem no estado slido e so governadas pelo fenmeno de difuso inica entre os slidos. Esta difuso tem sua velocidade aumentada com o aparecimento da fase lquida, constituda pelas fases C 3 A e C4 AF, localizada na interface dos gros e que comea a se formar temperatura prxima de 1300C. A velocidade de difuso e, a facilidade de clinquerizao est relacionada quantidade e viscosidade da fase lquida. O resfriamento do clnquer uma das fases mais importantes da sua formao, pois dele depende a estabilidade, a decomposio dos cristais de alita, a formao da be lita secundria, o contedo de cal livre secundria e a formao do aluminato clcico, sendo que estes dois ltimos componentes condicionam os fenmenos de expanso no cimento. Segundo foi demonstrado por (Taylor, 1992), em temperaturas abaixo de 1250 C ocorre a decomposio do C 3 S formando o (C2 S) e CaO livre. Ele mostrou que essa reao reversvel, demonstrando assim a existncia de um verdadeiro limite de estabilidade, isto abaixo de 1250C ocorre a decomposio. Na produo do clnquer necessrio se atingir temperaturas muito acima de 1250C para se produzir o C 3 S, da ordem de 1450 C devido cintica de formao das fases (Taylor, 1992). Os cristais de CaO livre podem ser encontrados no clnquer por deficincia dos processos de fabricao. So sempre encontrados sob a forma de cristais arredondados e sempre associados alita e a fase lquida. Geralmente, no coexistem com o C 2 S, pois uma combinao entre ambos ocorreria formando o C 3 S. A nica exceo ocorre na transformao do C3 S em C2 S e CaO livre secundrio, isto , a decomposio de uma fase instvel a
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temperaturas mais baixas. Isto ocorre quando a velocidade de resfriamento do clnquer realizada de forma lenta (Taylor, 1992). O resfriamento a solidificao da fase lquida obtida no forno de clnquer. De acordo com a velocidade de resfriamento, a solidificao pode ocorrer de trs maneiras: Na primeira, em resfriamentos lentos, o equilbrio entre a fase lquida e a fase slida mantido continuamente, isso possibilita a transferncia de material entre as fases, ocasionando um tempo mais longo desta fase lquida neste estado. Na segunda, em resfriamentos com velocidades intermedirias, no ocorre a cristalizao da fase lquida, mas sim a formao de uma fase amorfa. Na terceira, em resfr iamentos rpidos, a cristalizao da fase lquida se d independentemente, sem interagir com a fase slida sempre presente (Taylor, 1992). O ferro aluminato tetraclcico (C 4 AF) no tem uma estequiometria exata, sendo uma soluo slida entre os xidos de clcio (C), aluminato (A) e o ferro (F), de modo que sua composio pode variar entre C 6 A2 F e C6 AF2 , por isto, o C 4 AF conhecido como fase ferrtica, a qual responsvel pela colorao do cimento (Silva, 1994). Quando a fase ferrtica contm xido de magnsio (MgO) , o clnquer torna-se escuro, resultando um cimento de cor cinzenta. Caso o contedo de MgO for baixo, ou a fase ferrtica contiver quantidade aprecivel de ferro, o cimento poder adquirir uma tonalidade marrom.
2.5 - TIPOS E CLASSIFICAO DE CIMENTO PORTLAND

Os cimentos podem ser classificados de vrias maneiras, sendo a mais utilizada a da ASTM (American Society for Testing and Materials). As classificaes dos cimentos so baseadas em grande parte na performance e na composio qumica, embora em cimentos comuns, um mesmo tipo pode possuir vrias composies similares (ASTM, 1978, Mehta, 1977 apud Silva, 1994). A Tabela 2.5 mostra a composio tpica para cimentos Portland segundo a classificao ASTM.
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Tabela 2.5 Composio tpica para cimento Portland, segundo a ASTM. TIPO I II III IV V DESCRIO Uso Geral Moderada Resistncia a Sulfatos Alta Resistncia Inicial Baixo calor de Hidratao Resistente aos Sulfatos C3 S % 55 45 60 30 40 C2 S % 20 30 15 45 35 C3 A % 10 7 10 5 3 C4 AF % 7 12 7 12 15 CSH2 % 5 4 5 3 3
Fonte: Silva (1994).
A Tabela 2.6 mostra a composio qumica percentual em massa, tpica de um cimento Portland. Calculada pelas equaes de Bogue. Tabela 2.6 Composio qumica percentual em massa, tpica de um cimento Portland. Composto Qumico Silicato triclcico Silicato diclcico Aluminato triclcico Ferroaluminato tetraclcico Sulfato de Clcio Hidratado
Porcentagem em peso 50 % 25 % 10 % 10 % 5%
Frmula Qumica 3CaO .SiO 2 2CaO .SiO 2 3CaO .Al2 O3 4CaO .Al2 O 3 .Fe2 O3 CaSO 4.2H2
Frmula Qumica Notao Ind. Cimento C3 S C2 S C3 A C4 AF CSH2
2.5.1 - Tipos de Cimento Portland Fabricados no Brasil

As composies das matrias-primas que vo constituir os diversos tipos de cimento Portland no podem ser feitas atendendo simplesmente a vontade unilateral de um determinado produtor ou de um usurio. necessrio normalizar cada tipo de cimento a ser produzido. No Brasil, a Associao Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) prepara e divulga normas tcnicas que so usadas no mercado como padro de referncia. As normas tcnicas definem no somente as caractersticas e propriedades mnimas que os cimentos Portland devem apresentar, mas tambm, os mtodos de ensaio empregados para verificar se esses cimentos atendem s exigncias das respectivas normas. Quando um saco de cimento apresenta o Selo de Qualidade, isto significa que o produto nele contido foi produzido em conformidade com as normas tcnicas brasileiras e atende as exigncias dessas normas. O
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Selo um certificado de garantia de que o produto apresenta as caractersticas e propriedades exigidas pelas normas tcnicas em vigor. O consumidor tem todo o direito de verificar se o cimento que comprou cumpre as normas tcnicas brasileiras. Entretanto, ter de fazer essa verificao com base nos mtodos de ensaio fixados por essas normas. No Brasil so produzidos vrios tipos de cimento Portland, diferenciados entre si, principalmente em funo de sua composio. Os mais empregados nas obras de construo civil so: Cimento Portland Comum; Cimento Portland Composto; Cimento Portland de Alto- forno; Cimento Portland Pozolnico. Em menor escala produzido para aplicaes especiais os seguintes tipos: Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial; Cimento Portland Resistente aos Sulfatos; Cimento Portland de Baixo Calor de Hidratao; Cimento Portland Branco; Cimento para Poos Petrolferos. Todos os tipos de cimento mencionados so regidos por normas da ABNT.
2.5.2 - Cimentos Portland Comuns e Cimentos Portland Compostos

O primeiro cimento Portland produzido no Brasil foi o do Tipo Comum, isto , um cimento com 97 % de clnquer e 3 % de gesso, sem quaisquer adies ativas, cuja sigla de identificao era CP, correspondente ao atual CPI. Ele acabou sendo considerado na maioria das aplicaes usuais como termo de referncia para comparao com as caractersticas e propriedades dos tipos de cimento posteriormente produzidos. Foi a partir do amplo domnio cientfico e tecnolgico sobre o CP que foi possvel desenvolver outros tipos de cimentos, com objetivo inicial de atender aplicaes especiais. A partir de 1991 o Brasil passou a produzir um novo tipo de cimento, o cimento Portland composto, cuja composio intermediria entre os cimentos Portland comuns e os
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cimentos Portland com adies ativas. A Tabela 2.7 apresenta a composio dos cimentos Portland comuns e compostos. Tabela 2.7 Composio dos cimentos Portland comuns e compostos
Ti po de cimento Sigla CPI Co mu m CPI-S CP II-E Co mposto CP II-Z CP II-F Fonte: ABNT 25 32 40 25 32 40 25 32 40 25 32 40 Classes Resistncia MPa Clnquer + Gesso 100 95 - 99 56 - 94 76 - 94 90 - 94 6 - 34 0 0 Composio (% em massa) Escria de Material alto-forno Pozol nico 0 1- 5 0 6 - 14 0 0 - 10 0 - 10 6 - 10
NBR 11578
Material Fler
Norma ABNT NBR 5732
Atualmente no Brasil o cimento Portland comum o mais utilizado pela construo civil, respondendo por 75 % do total da produo industrial brasileira.
2.5.3 - Cimento Portland de Alto-forno

O consumo intensivo de energia durante o processo de fabricao de cimento motivou pesquisas em todo o mundo na busca, de medidas para diminuio do consumo energtico. Uma das alternativas encontrada foi o uso de escrias granuladas de alto- forno na composio de um novo tipo de cimento denominado Cimento Portland de Alto-Forno. As escrias granuladas de alto- forno apresentam propriedades hidrulicas latentes, isto , da forma como so obtidas nas siderrgicas endurecem quando misturadas com gua. Entretanto, as reaes de hidratao das escrias so to lentas que limitariam sua aplicao prtica se agentes ativadores, qumicos e fsicos, no acelerassem o processo de hidratao. A cal liberada durante a hidratao do clnquer o principal ativador qumico da escria quando esta adicionada ao cimento, ao passo que a ativao fsica conseguida pela granulometria mais fina quando a escria moda. De acordo com a NBR 5735, a adio de escria de alto- forno na composio do cimento Portland de Alto- forno pode chegar at 70 % em massa, sendo que o restante composto de 25 % de clnquer mais gesso e 5 % de carbonato de clcio.
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2.5.4 - Cimento Portland Pozolnico

Uma alternativa encontrada pelos pesquisadores para diminuio do consumo energtico e melhoria das propriedades do cimento foi adio de materiais pozolnicos ao clnquer, resultando em um novo produto, o Cimento Portland Pozolnico. Os materiais pozolnicos no reagem com a gua da forma como so obtidos. Entretanto, quando finamente modos, reagem com o hidrxido de clcio em presena de gua e na temperatura ambiente, dando origem os compostos com propriedades aglomerantes. Por essa razo, os materiais pozolnicos podem ser misturados ao clnquer, pois o hidrxido de clcio um produto normalmente resultante da hidratao do clnquer. Os materiais pozolnicos podem ser obtidos pela britagem de certos tipos de rochas, pe lo beneficiamento de pozolanas naturais, pela calcinao de certos tipos de argilas, pelas cinzas volantes originadas da queima de materiais ricos em slica como carvo mineral, palha de arroz, etc. Este tipo de cimento apresenta baixo calor de hidratao, modifica a microestrutura do concreto, diminuindo a permeabilidade, a difusibilidade inica e as porosidades capilares, aumentando a estabilidade e a durabilidade das estruturas de concreto armado. Melhora tambm seu desempenho ao ataque de sulfatos e da reao lcali-agregado, aumenta a resistncia compresso em idades avanadas e melhora a trabalhabilidade do concreto. A NBR 5736 permite a adio de at 50 % de material pozolnico em massa, sendo que o restante composto de 45 % de clnquer mais gesso e 5 % de carbonato de clcio. A Tabela 2.8 apresenta a composio dos cimentos Portland de alto-forno e pozolnicos.
Tabela 2.8 - Composio dos cimentos Portland de alto- forno e cimentos Portland Pozolnico.
Composio (% em massa) Ti po de cimento Sigla Classes Resistncia (MPa) Clnquer + Gesso Escria de alto-forno Material Pozol nico Material Carbontico (Fler) 0- 5 0-5 Norma ABNT
Alto-forno Pozoln ico Fonte: ABNT
CP III CP IV
25 32 40 25 32 40
25 - 65 45 - 85
35 - 70 0
0 15-50
NBR 5735 NBR 5737
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2.5.5 - Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial (CP V-ARI)

O cimento Portland de alta resistncia inicial (designado pela sigla CP V-ARI) tem a peculiaridade de atingir alta resistncia j nos primeiros dias da aplicao. O desenvolvimento da alta resistncia inicial conseguido pela utilizao de uma dosagem diferente de calcrio e argila na produo do clnquer para conseguir um teor de 60 % de silicato triclcico, bem como pela moagem mais fina do cimento para aumentar a rea de contatos das partculas, de modo que, ao reagir com a gua, o cimento adquira elevadas resistncias, com maior velocidade. Este tipo de cimento usado em obras que exijam que o concreto adquira alta resistncia algumas horas aps sua aplicao, geralmente quando necessita de uma desforma rpida. A Tabela 2.9 apresenta a composio desse tipo de cimento.
Tabela 2.9 Composio do cimento Portland de alta resistncia inicial (CP V-ARI).
Composio (% em massa) Ti po de cimento Alta Resistncia In icial Fonte: ABNT Sigla Classes Resistncia (MPa)
-
Clnquer + Gesso 95 - 100
Escria de alto-forno 0
Material pozolnico 0
Material Fler 0- 5
Norma ABNT
CP V-ARI
NBR 5733
2.5.6 - Cimento Portland Resistente aos Sulfatos

Os cimentos Portland resistentes aos sulfatos so aqueles que tm a propriedade de oferecer resistncia aos meios agressivos sulfatados, tais como, os encontrados nas redes de esgotos de guas servidas ou industriais, na gua do mar e em alguns tipos de solos. De acordo com a norma NBR 5737, quaisquer uns dos cinco tipos bsicos (CP I, CP II, CP III, CP IV e CP V-ARI) podem ser considerados resistentes aos sulfatos, desde que obedea a pelo menos uma das seguintes condies: a) teor de aluminato triclcico (C 3 A) do clnquer seja no mximo 8 % em massa; b) teor de adies carbonticas seja no mximo 5% em massa ; c) cimentos do tipo alto- forno (CP III) que contiverem entre 60% e 70% de escria granulada de alto- forno, em massa; d) cimentos do tipo pozolnico que contiverem entre 25% e 40% de material pozolnico, em peso;
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e) cimentos que tiverem antecedentes de resultados de ensaios de longa durao ou de obras que comprovem resistncia aos sulfatos.
Observaes: No item (a) e (e), o cimento deve atender ainda a uma das seguintes normas: NBR 5732, NBR 5733, NBR 5735, NBR 5736 e NBR 11578. Se o cimento original for o Portland de alta resistncia inicial (NBR 5733), admite-se a adio de escria granulada de alto-forno ou de materiais pozolnicos, para os fins especficos da NBR 5737. Para obras construdas em meios agressivos sulfatados, altamente aconselhvel submeter o cimento a ensaios especficos de determinao da resistncia aos sulfatos antes de uma deciso sobre sua utilizao. Os testes usuais so: ASTM C-1012 - Length Change of Hidraulic - Cement Mortars Exposed to a Sulfate Solution, com mnimo de 180 dias de durao. NBR 13583 Cimento Portland - Determinao da variao dimensional de barras de argamassa de cimento Portland expostas soluo de sulfato de sdio, com durao de 66 dias. Mtodo proposto por Koch & Steinegger, com durao de 77 dias.
2.5.7 - Cimento Portland de Baixo Calor de Hidratao

O aumento da temperatura no interior de grandes estruturas de concreto devido ao calor desenvolvido durante a hidratao do cimento geralmente leva ao aparecimento de fissuras de origem trmica, que podem ser evitadas se forem usados cimentos com taxas lentas de evoluo de calor, os chamados cimentos Portland de baixo calor de hidratao. Os cimentos Portland de baixo calor de hidratao, de acordo com a NBR 13116, so aqueles que geram at 260 J/g aos 3 dias de hidratao e no mximo 300 J/g aos 7 dias de hidratao e podem ser qualquer um dos tipos bsicos normalizados pela ABNT , desde que atendam estas especificaes. O ensaio executado de acordo com a norma NBR 12006 - Determinao do Calor de Hidratao pelo Mtodo da Garrafa de Langavant.
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2.5.8 - Cimento Portland Branco

O cimento Portland branco um tipo de cimento que se diferencia dos demais pela colorao. A cor branca conseguida a partir de matrias-primas com baixos teores de xidos de ferro e mangans e por condies especiais durante a fabricao, especialmente com relao ao resfriamento e moagem do produto. No Brasil o cimento Portland branco regulamentado pela norma NBR 12989, sendo classificado em dois subtipos: Cimento Portland Branco Estrutural e Cimento Portland Branco no Estrutural. O Cimento Portland Branco Estrutural aplicado em concretos brancos para fins arquitetnicos, possuindo as classes de resistncia de 25, 32 e 40 MPa, similares s dos outros tipos de cimento normalizados pela ABNT. J o Cimento Portland Branco no Estrutural no tem indicao de classe e aplicado, por exemplo, no rejuntamento de azulejos e na fabricao de ladrilhos hidrulicos, isto , em aplicaes no estruturais, sendo esse aspecto ressaltado na embalagem para evitar uso indevido do produto. A Tabela 2.10 mostra a composio dos Cimentos Portland Branco.
Tabela 2.10 Composio dos cimentos Portland branco.

Composio (% em massa)
Ti po de cimento Sigla Classe de Resistncia MPa 25 32 - 40 --Clnquer branco +gesso 100 75 74 - 50 Escria de Alto-forno 0 0 Material Pozoln ico 0 0 Material Carbontico 0 - 25 26 - 50 NBR 12989
NORMA ABNT
Branco CPB estrutural Branco no CPB Estrutural Fonte: ABNT
2.5.9 - Cimento Portland para Poos Petrolferos (CPP)

O cimento Portland para poos petrolferos constitui um tipo de cimento Portland de aplicao bastante especfica, ou seja, para cimentao de poos petrolferos. O consumo desse tipo de cimento pouco expressivo quando comparado ao dos outros tipos de cimentos normalizados no Pas. O cimento para poos petrolferos (CPP) regulamentado pela NBR 9831 e na sua composio no se observam outros componentes alm do clnquer e do gesso para retardar o tempo de pega. No processo de fabricao do cimento para poos petrolferos so tomadas precaues para garantir que o produto conserve as propriedades reolgicas
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necessrias nas condies de presso e temperatura elevadas presentes a grandes profundidades, durante a aplicao nos poos petrolferos.
2.5.10 - Prescries Normativas

Os vrios tipos de cimento normalizados pela ABNT so designados pela sigla e pela classe de resistncia a compresso. As siglas correspondem ao prefixo CP acrescido dos algarismos romanos I, II, III, IV e V, conforme o tipo do cimento, sendo as classes indicadas pelos nmeros 25, 32 e 40. As classes de resistncia apontam os valores mnimos de resistncia compresso em mega pascal (MPa), aps 28 dias de cura. A determinao da resistncia compresso deve ser feita por um mtodo de ensaio normalizado pela NBR 7215 Este mtodo consiste em preparar, sob condies padronizadas de laboratrio, uma argamassa com a proporo em massa de uma parte de cimento para trs partes de areia e relao gua/cimento igual a 0,48. So moldados doze corpos de prova em cilndricos de 5 c m de dimetro por 10 cm de altura, que sero ensaiados da seguinte forma: Para o Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial (CP V-ARI), as idades de cura so 1, 3 e 7 dias . Quatro corpos-de-prova padronizados sero ensaiados em uma mquina de compresso aps o primeiro dia de enchimento, quatro aps o terceiro e quatro aps o stimo dia. Para os demais tipos de cimento Portland, as idades de cura so 3, 7 e 28 dias . Quatro corpos-de-prova padronizados sero ensaiados em mquina de compresso aps o terceiro dia de enchimento, quatro aps o stimo e quatro aps vigsimo oitavo dia. A Figura 2.3 mostra a evoluo mdia de resistncia dos principais tipos de cimento Portland, com base nos valores experimentais obtidos nos laboratrios da Assoc iao Brasileira de Cimento Portland (ABCP.)
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Fonte ABCP
Figura 2.23 Evoluo mdia de resistncia compresso dos cimentos CP.
As normas tcnicas da ABNT referentes aos tipos apresentados na Tabela 2.11 fixam as condies exigveis desses cimentos, tais como designao, composio, exigncias qumicas, fsicas e mecnicas, condies de embalagem, marcao, entrega e armazenamento dos sacos de cimento, bem como critrios de aceitao e rejeio do produto.
2.6 - CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS E MECNICAS DOS CIMENTOS PORTLAND

Para verificao das propriedades fsico-qumicas e mecnicas dos cimentos so realizados vrios tipos de ensaios, padronizados por normas, para comprovar as qualidades dos produtos finais. As Tabelas 2.12, 2.13 e 2.14 apresentam os limites estabelecidos de exigncias fsicas, mecnicas e qumicas, para os diferentes tipos de cimento, segundo as normas da ABNT. As exigncias qumicas visam limitar o teor de adies, a pr-hidratao e falhas no processo de fabricao, enquanto que as exigncias fsicas e mecnicas garantem o desempenho mecnico e reolgico quando da aplicao do cimento em argamassas e concretos.
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Tabela 2.11 Nomenclatura dos cimentos Portland normalizados pela ABNT.

Nome tcnico Cimento Portland Co mu m Cimento Portland Co mu m co m adio Cimento Portland Co mposto com escria Cimento Portland Co mposto NBR 11578 Cimento Portland Co mposto com Pozo lana Cimento Portland Co mposto com fler Cimento Portland de Alto-forno NBR 5735 Cimento Portland Po zoln ico NBR 5736 Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial NBR 5733 Cimento Portland Resistente aos Sulfatos NBR 5737 Cimento Portland de Baixo Calo r de Hidratao NBR 13116 Cimento Portland Branco Estrutural Cimento Portland Branco Cimento Portland Branco NBR 12989 No Estrutural Cimento Portland para Poos Petrolferos NBR 9831 Fonte: ABNT Sigla Classe 25 32 40 25 32 40 25 32 40 25 32 40 25 32 40 25 32 40 25 32 --25 32 40 25 32 40 25 32 40 G Identi ficao do ti po e classe CP I - 25 CP I - 32 CP I - 40 CP I - S - 25 CP I - S - 32 CP I - S - 40 CP II - E - 25 CP II - E - 32 CP II - E - 40 CP II - Z - 25 CP II - Z - 32 CP II - Z - 40 CP II - F - 25 CP II - F - 32 CP II - F - 40 CP III - 25 CP III - 32 CP III - 40 CP IV - 25 CP IV - 32 CP V - ARI Sig la e classe dos tipos originais Acrescidos do sufixo RS.Exemp lo: CP I 32RS, CP II 32RS Sig la e classe dos tipos originais Acrescidos do sufixo BC.Exemplo : CP I 32BC, CP II F 32BC CPB - 25 CPB - 32 CPB - 40 CPB CPP - classe G
Cimento Portland Co mu m NBR 5732
CP I
CP I - S
CP II - E
CP II - Z
CP II - F
CP III CP IV CP V - ARI
---
CPB CPB CPP
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Tabela 2.12 - Caractersticas fsicas

Ti pos # 200 (75 um) CP I CP I-S CP II-E CP II-Z CP II-F CP III CP IV CP V-ARI CP V-ARI-RS Fonte: ABNT 12,0 12,0 10,0 12,0 12,0 10,0 8,0 8,0 6,0 6,0 Finura Blaine (cm/g) 2400 2600 2800 2400 2600 2800 3000 3000 Tempo de peg a Incio (min) Fi m (min) Expansibili dade A Frio (mm) A quente (mm)
10
5,0
5,0
1 1 1 1 1
10 12 12 10 10
5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Tabela 2.13 - Caractersticas mecnicas.

Ti pos 1 Dia (MPa) --Resistncia compresso 3 Dias 7 Dias (MPa) (MPa) 8,0 15,0 10,0 20,0 15,0 25,0 8,0 15,0 10,0 20,0 15,0 25,0 8,0 15,0 10,0 20,0 12,0 23,0 8,0 15,0 10,0 20,0 24,0 34,0 24,0 34,0 28 Dias (MPa) 25,0 32,0 40,0 25,0 32,0 40,0 25,0 32,0 40,0 25,0 32,0 -
CP I CP I-S CP CP CP CP II-E II-Z II-F III
---
---
CP IV CP V-ARI CP V-ARI-RS Fonte: ABNT
--14,0 11,0
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Tabela 2.14- Caractersticas qumicas

Ti pos CP I CP I-S CP II-E CP II-Z CP II-F CP III CP IV CP V-ARI CP V-ARI-RS Fonte: ABNT Resduo insolvel (% ) 1,0 5,0 2,5 16,0 2,5 1,5 --1,0 --Perda ao fog o (% ) 2,0 4,5 6,5 6,5 6,5 4,5 4,5 4,5 4,5 Mg O (% ) 6,5 6,5 6,5 6,5 6,5 --6,5 6,5 6,5 SO (% ) 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 ** ** CO (% ) 1,0 3,0 5,0 5,0 5,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Observaes: 1. A atividade pozolnica do cimento, determinada conforme a NBR 5753, deve ser positiva. 2. A atividade do material pozolnico, determinada conforme a NBR 5752, deve ser maior que 75%. 3. O teor de material pozolnico deve ser determinado pelo ensaio de resduo insolvel. 4. O teor de SO 3 igual a 3,5% aplica-se quando C3 A 8,0, e 4,5% quando C 3 A 8,0%.
2.7 - PRODUO DE CIMENTO PORTLAND

O cimento um dos mais importantes materiais a servio da construo civil. o nico produto que est presente em todas as etapas da obra, alm de ser o material de construo de maior uso no mundo. Segundo Chatterjee (1993) o principal produto, em quantidade, fabricado industrialmente pelo homem, sendo sua indstria a quarta maior consumidora de energia no mundo (Benoit e Hamel, 1993).
2.7.1 - Produo Mundial de Cimento Portland

A produo mundial de cimento, na ltima dcada cresceu paulatinamente a uma taxa mdia de aproximadamente 4,44 % ao ano. A produo de 1.485 milhes de toneladas em 1996 aumentou para 2.293,3 milhes de toneladas em 2005. A Tabela 2.15 mostra o panorama internacional dos maiores produtores de cimento, e a Figura 2.23 a produo mundial em milhes de toneladas. Em 2005, a China manteve como maior produtor mundial
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de cimento. Enquanto a sua produo foi da ordem de 1.049 milhes de toneladas, seguindo a ndia com 146,8 milhes de toneladas e Estados Unidos, com 100 milhes de toneladas. O Brasil ocupa a 10 posio com 39,2 milhes de toneladas, junto com outros pases em desenvolvimento como Mxico, Tailndia, Turquia e Egito cujas produes variam entre 30 e 40 milhes de t/ano. Vale destacar que dos pases da Amrica Latina apenas Mxico e Brasil se sobressaem no ranking mundial.
Tabela 2.15 Maiores produtores internacionais de cimento (milhes de toneladas). Posio 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 ND Pases China ndia EUA Japo Espanha Rssia Coria Sul Itlia Turquia Brasil Tailndia Egito Indonsia Mxico Ir Outros Total mundial 2002 704,1 110,1 89,7 76,4 42,4 40,1 56,4 41,5 37,2 38,0 38,8 26,2 35,1 32,0 28,8 412,9 1.815,0 2003 813,6 124,5 92,8 73,8 44,8 42,6 59,7 43,5 38,1 34,0 35,6 26,3 34,9 32,6 30,5 430,0 1.964,4 2004 933,7 136,9 97,4 72,4 46,6 45,9 55,8 46,1 41,3 34,4 36,7 35,5 37,9 33,9 31,0 456,6 2.139,4 2005 1049,0 146,8 100,0 73,5 50,3 49,5 49,1 46,4 45,6 39,2 37,9 36,5 37,9 35,4 32,7 463,5 2.293,3 Percentual em relao a 2005 45,74% 6,40% 4,36% 3,20% 2,19% 2,16% 2,14% 2,02% 1,99% 1,71% 1,65% 1,59% 1,65% 1,54% 1,43% 20,21% 100,00%
Fonte: Adaptado de SNIC, CEMBUREAU e OFICEM EN (out/2007)
Figura 2.24 Produo mundial de cimento em milhes de toneladas.

Fonte: Sindicato Nacional da Industria de Cimento (SNIC).
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2.7.2 - Produo Nacional De Cimento Portland

A produo nacional de cimento teve um crescimento expressivo entre os anos de 1992 a 1999 a uma taxa mdia de aproximadamente 7,71% ao ano. O ano de 1999 foi excepcional, alcanando 40,2 milhes de toneladas. A partir de 2000, a produo sofreu queda resultante das sucessivas crises mundiais e conseqente instabilidade econmica. Em 2004 o consumo se estabilizou, indicando o incio de uma retomada. Em 2006 finalmente o consumo de cimento voltou ao patamar de 40 milhes de toneladas, com o aquecimento da construo civil (SNIC Press Kit, 2007). As expectativas para o futuro so otimistas, o Brasil tem um enorme potencial de crescimento para o setor, apresenta um dficit habitacional de mais de 6 milhes de moradias. Segundo o Sindicato Nacional da Industria de Cimento, dados estatsticos preliminares e estimativas de mercado indicam que as vendas de cimento para o mercado interno brasileiro, acumuladas nos ltimos doze meses (jul/07 a jun/08) atingiram 47,8 milhes de toneladas. O Brasil est entre os 10 maiores produtores de Cimento Portland do mundo e, detm uma das mais avanadas tecnologias na fabricao desse insumo com uma capacidade de produo em torno de 63 milhes t/ano e 57 fbricas em funcionamento (SNIC,2007). A Figura 2.24 mostra a produo nacional de cimento de 1970 a 2006, e a Figura 2.25 mostra a posio do Brasil na produo e consumo mundial de cimento.
Figura 2.25- Produo de cimento no Brasil em milhes de toneladas.

Fonte: SNIC (2007)
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Figura 2.26 Posio do Brasil na produo e consumo mundial de cimento.

Fonte: CEM BUREAU, 2007.
Captulo 3
COMBUSTVEL E ENERGIA ELTRICA NA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND
3.1- INTRODUO
A indstria de cimento uma indstria de consumo intensivo de energia. Nas melhores tecnologias, o consumo especfico de energia trmica para fabricao do clnquer de 2900-3200 MJ/t de clnquer e o consumo de energia eltrica para movimentao mecnica dos equipamentos de aproximadamente 90 a 120 kWh/t cimento (CEMBUREAU, 1999). Nas cimenteiras brasileiras, que utilizam os processos por via seca, com s istemas de pr-aquecimento e prcalcinao, apresentam consumos especficos de energia trmica em torno de 3.300 MJ/t clnquer (Santi, 1997). Os combustveis convencionais ou fsseis atualmente utilizados pela indstria de cimento para fabricao do clnquer so: Coque de petrleo; Carvo mineral; Carvo vegetal;
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leos combustveis; Gs natural. Parte do combustvel principal pode ser substituda por combustveis alternativos. Tais como: Moinha de carvo vegetal; Pneus inservveis; Resduos de madeira; Resduos industriais, agrcolas e urbanos , possveis de serem co-processados; A escolha de um determinado tipo de combustvel se faz em funo do seu custo, de sua disponibilidade no mercado e fatores tcnicos como temperatura de chama, poder calorfico inferior, composio qumicas elementares e constituintes que no afetem a qualidade do clnquer e conseqentemente do cimento. A reao de sinterizao acontece aps os materiais alcanarem temperatura de aproximadamente 1450 C, numa atmosfera oxidante de gases no interior do forno rotativo. A maior parte do calor transferido aos materiais se d por radiao a uma temperatura de chama por volta de 2000 C. A fim de manter este padro, combustveis com baixo poder calorfico so queimados juntamente com outros de maior poder calorfico, quando no atendam aos requisitos necessrios para sua queima individual no queimador principal do forno (Silva, 1994). O combustvel mais utilizado atualmente pelas cimenteiras brasileiras o coque de petrleo, substituindo combustveis convencionais tradicionais no setor, como o leo combustvel e o carvo mineral. A partir de meados da dcada de 70, houve um aumento considervel no custo destes combustveis em conseqncia da crise do petrleo. Desde ento, o setor cimenteiro vem desenvolvendo novas tecnologias, com o propsito de reduzir o consumo de energia e substituir os combustveis convencionais por outros de menor custo. Observando a Tabela 3.1 verifica-se que o consumo de leo combustvel na indstria de cimento no ano de 1970 foi de 91,3%, reduzindo drasticamente para 0,7% em 2006, enquanto o coque do petrleo passou de 0% em 1970 para 65,8% em 2006. Uma nova tendncia substituir parte do coque de petrleo por resduos considerados nobres, como moinha de carvo vegetal e pneus inservveis como tambm
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outros resduos industriais, urbanos e agrcolas. O co-processamento de resduo ser tratado no Item 3.3. Tabela 3.1 Consumo Percentual de Energia no Setor de Cimento no Brasil (1970 a 2006). IDENTIFICAO Carvo mineral leo combustvel Eletricidade Carvo vegetal Coque do petrleo Outros TOTAL 1970 0,0 91,3 6,9 0,0 0,0 1,8 100 1975 0,0 90,5 8,2 0,0 0,0 1,3 100 1980 9,1 74,2 10,0 3,8 0,0 2,8 100 1985 47,8 4,1 10,1 34,6 0,0 3,5 100 1990 25,7 43,3 11,1 15,4 0,2 4,2 100 1995 17,2 53,9 11,9 12,0 1,1 3,9 100 2000 5,5 15,2 11,4 6,9 54,9 6,2 100 2005 0,2 0,8 12,2 8,8 66,5 11,5 100 2006 2,1 0,7 11,5 8,5 65,8 11,4 100
Fonte: Adaptado de BEN (2008)
3.2 - COMBUSTVEIS CONVENCIONAIS NA INDSTRIA DE CIMENTO

O objetivo apresentar as caractersticas individuais de cada combustvel, como poder calorfico e problemas operacionais decorrentes de seus componentes.
3.2.1- Coque de Petrleo
O coque de petrleo que era considerado combustvel alternativo pela indstria de cimento, atualmente o combustvel principal mais utilizado. No Brasil, em 2006, o coque de petrleo respondeu por 66% do total dos combustveis queimados nas cimenteiras (BEN, 2008), e a tendncia o uso cada vez mais intensivo porque tem alta disponibilidade e baixo preo. A indstria de cimento pode utilizar o coque de petrleo com alto teor de enxofre devido s condies alcalinas existente no seu processo de produo. O dixido de enxofre, originado da queima do coque de petrleo reage com os compostos de clcio, sdio e potssio, contidos no cru, resultando os compostos: CaSO 3 , CaSO 4 , Na2 SO4 e K 2 SO 4; que so incorporado ao clnquer.
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No processo por via seca com forno rotativo equipado com pr-aquecedor e pr-calcinador, a taxa de dixido de enxofre que reage com os compostos de clcio, sdio e potssio, ocorrem em nveis superiores a 90% pois a combusto no pr-calcinador tem um ambiente extremamente alcalino (Santos e Silva, 2006).
O coque de petrleo um subproduto do processo de refinamento complexo de derivados de petrleo, denominado craqueamento cataltico fluido, com craqueamento posterior para regenerao do catalisador. Atualmente so produzidos dois tipos de coque nas refinarias de petrleo:
3.2.1.1 - Coque fluido Coqueamento em leito fluidizado, obtido em processo contnuo. Formado por pequenas esferas de dimetro inferior a 1mm, muito duras, contendo de 5% a 6% de volteis. Sua dureza dificulta o processo de moagem.
3.2.1.2 - Coque verde Coqueamento retardado, obtido em processos no contnuos, com tamanho e forma bastante irregulares. O contedo de enxofre varia entre 0,5% e 5%. Apresenta maior teor de volteis que o coque fluido. O Brasil atualmente s produz o coque verde e expor ta a maior parte de sua produo, devido seu baixo teor de enxofre, menos que 1% (Speight, 2004, apud Santos e Silva, 2006). A Figura 3.1 mostra a sua direita, aglomerados de coque de petrleo verde em uma unidade de coqueamento retardado da Refinaria Presidente Bernardes, em Cubato (SP).
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Figura 3.1 Unidade de coqueamento retardado de petrleo verde.

Fonte: Catlogo Petrobras (2008).
3.2.1.3 - Caracterstica do coque de petrleo O coque de petrleo caracterizado pelo seu alto teor de carbono, alto poder calorfico, pode ter alto contedo de enxofre, baixos contedos de volteis e baixos teores de cinzas. A Tabela 3.2 mostra os dados de 10 tipos de coques de petrleo de origens diferentes, analisados pelos pesquisadores Commandr e Salvador (2005), em laboratrios na Frana. Tabela 3.2 - Anlise de 10 tipos de coque de petrleo. Coque Tipo 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 C% 81,20 87,85 87,95 87,90 87,05 83,96 83,39 87,65 86,69 82,18 H% 3,30 3,51 3,71 3,51 3,89 3,60 3,89 4,16 3,66 3,75 O% --1,10 0,90 1.10 2.43 1,72 3,11 1,52 1,53 2,02 S% 5,97 7,47 7,23 7,08 4,05 7,14 6,62 4,67 4,37 5,89 N% 1,80 1,61 1,51 1,51 2,03 1,21 1,31 1,52 1.42 1,32 MV% 11,43 10,48 9,95 10.09 12,63 10,91 14,47 11,97 9,69 8,99 Cinza % 5,88 0,33 0,36 0,38 1,25 0,91 0,44 1,40 1,75 1,22 PCI kJ/kg 32950 34450 34400 34350 34500 34400 33400 34900 34050 34300
Fonte: (Co mmandr e Salvador, 2005 )
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A Tabela 3.3 mostra os resultados de algumas anlises de coques de petrleo, procedentes do Golfo do Mxico, consumidos pela Indstria Brasileira de Cimento, e analisadas nos laboratrios da Associao Brasileira de Cimentos Portland (2003). Tabela 3.3 Resultados de anlise de coque de petrleo Coque Tipo 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 Umidade % 2,60 4,72 5,95 3,30 6,30 0,57 5,90 6,70 9,20 --Volteis % 17,68 --16,07 16,25 16,38 15,93 15,70 15,33 14,62 16,11 Cinzas % 0,79 --0,70 0,53 1,52 2,13 2,14 1,79 1,38 0,47 Carbono Fixo % 78,93 78,50 77,28 85,90 75,80 85,60 83,60 86,20 89,60 86,90 Enxofre % 4,70 6,20 5,80 6,70 6,00 6,10 6,20 6,30 6,90 6,80 PCI kJ/kg 35337 32938 35538 34637 34939 34738 34838 34637 35039 35240
Fonte: ABCP (2003)
3.2.2- Carvo Mineral

O carvo mineral um combustvel fssil, utilizado na indstria de cimento, modo puro ou em mistura com outros combustveis. O percentual da mistura est ligado diversas propriedades do carvo, que variam de acordo com a procedncia do carvo, com as propriedades dos outros combustveis, e tambm com as caractersticas do forno rotativo em que ser utilizado. O carvo mineral um combustvel fssil slido, de cor entre castanha e negra, formado pela decomposio parcial de matria vegetal, livre do contato com o ar e, em muitos casos, sob a influncia de aumento de presso e de temperatura que perderam oxignio e hidrognio e se enriqueceram em carbono, em um processo denominado carbonizao, concentrando o carbono, que a base do combustvel fssil chamado carvo mineral. O carvo brasileiro, de um modo geral, de qualidade inferior aos carves do hemisfrio norte porque a flora que lhe deu origem e o regime de deposio trouxe, simultaneamente, matria vegetal e mineral, o que deu origem ao alto teor de cinza, reduzindo seu poder calorfico. No Brasil, o carvo mineral teve sua formao
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no perodo Permiano, h cerca de 210 milhes de anos. No hemisfrio norte, de um modo geral, os carves so originrios do perodo Carbonfero (h cerca de 250 milhes de anos). Existem seis estgios na formao do carvo: turfa, sapropelito, linhito, sub-betuminoso, betuminoso e antracito. O estgio mnimo para a utilizao industrial do carvo o do linhito.
3.2.2.1- Classificao dos carves minerais Os principais tipos de carvo so: Linhito - Carvo que apresenta um baixo grau de carbonizao e poder calorfico a partir de uma base mida, livre de matria mineral. Este carvo est subdividido em 2 grupos: Linhito: tipo A: 14650 kJ/kg PCI < 19310 kJ/kg
Linhito: tipo B: PCI < 14650 kJ/kg Sub-betuminoso - Carvo que apresenta um grau de carbonizao ligeiramente superior ao apresentado pelo linhito, a partir de uma base mida, livre de matria mineral. Este carvo classificado em trs grupos em uma ordem decrescente de poder calorfico: Sub-betuminoso A Sub-betuminoso B Sub-betuminoso C 24420 kJ/kg PCI < 26750 kJ/kg 22100 kJ/kg PCI < 24420 kJ/kg 19310 kJ/kg PCI < 22100 kJ/kg
Betuminoso - Carvo que apresenta um alto grau de carbonizao, possuindo menos que 86% de carbono fixo, 14% de matria voltil em uma base seca, livre de matria mineral. Esse tipo de carvo est subdividido em cinco grupos de carvo a partir de uma ordem decrescente de poder calorfico e carbono fixo e crescente de matria voltil: Car vo betuminoso de baixo voltil (A1 ), mdio voltil (A2 ), e de grande voltil (A3 ). Betuminoso de grande voltil A1 , A2 , A3 Betuminoso de grande voltil B Betuminoso de grande voltil C 32570 kJ/kg PCI 30240 kJ/kg PCI < 32570 kJ/kg 26750 kJ/kg PCI < 30240 kJ/kg
Antracito - Carvo de maior grau de carbonizao, apresentando mais que 86% de carbono fixo e menos que 14% de matria voltil em uma base seca, livre de matria mineral.
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Esse tipo de carvo est subdividido em trs grupos em uma ordem decrescente de carbono fixo e contedo crescente de matria voltil : meta-antracito, antracito e semi-antracito. Um resumo da classificao dos carves por grau de carbonizao, juntamente com o seu uso e percentagem de reservas mundiais est ilustrado na Figura 3.2
Figura 3.2 Classificao do carvo com seu respectivo uso e reserva mundial
Fonte: World Coal Institute (2004 apud COR, 2006).
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3.2.2.2-Caractersticas do carvo mineral brasileiro Como comentado anteriormente, o carvo mineral brasileiro de qualidade inferior aos carves do hemisfrio norte, tem um alto teor de cinzas, o que dificulta sua aplicao como carvo metalrgico, sendo bastante usado como energtico nas usinas de gerao de energia eltrica. A Tabela 3.4 mostra as principais caractersticas dos carves encontrado s no sul do Brasil, e a Tabela 3.5 mostras suas propriedades. Tabela 3.4 - Principais Caractersticas dos Carves Brasileiros Tipo de Carvo Pr-lavado de SC Candiota - RS Charqueadas IIF - RS Charqueadas I2B - RS Leo - RS
Fonte: Garcia (2002).
Cinza % em massa 31,7 51,4 56,6 45,0 52,0
Enxofre % em massa 2,0 1,3 1,6 1,2 1,5
Umidade % em massa 2,4 15,0 8,0 8,8 9,6
PCS kJ/kg 23582,5 13810,5 12262,0 16698,2 ----
Tabela 3.5 Propriedades dos Carves Minerais do Brasil Procedncia C % S % H2 % N2 % O2 % Cinzas Umidade % % 13,59 21,18 28,21 23,64 27,4 25,76 33,09 21,7 13,7 42,2 11,51 9,58 1,90 1,50 11,0 15,0 10,0 15,8 13,2 12,0 % de volteis 32,02 19,42 29,10 27,96 ------42,0 49,5 33,2 PCS kJ/kg --------19883,50 26539,24 26413,66 12118,47 14525,42 10548,72
Buti Jacu Tubaro Cricima RGS Paran Sta. Catarina Cabo Frio(a) Cabo Frio(b) Resende
42,88 1,35 ------49,82 0,85 ------40,79 1,10 ------46,90 1,63 ------46,0 12,99 4,05 0,29 9,27 56,6 2,0 3,11 0,80 17,73 51,8 3,6 3,34 0,52 7,58 20,5 --------17,6 --------12,6 ---------
Fonte: Garcia (2002) --- Representam propriedades no avaliada
O teor de cinzas dos carves minerais brasileiros apresentados na Tabela 3.4 no um fator limitante para sua queima nos fornos rotativos em fbricas de cimento. Segundo Junior (1993), o
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carvo pode ser utilizado sem problemas at teores de cinzas entre 35 e 40%, caso se tenha a presena de pelo menos 25% de materiais volteis em sua composio. As cinzas presentes no carvo podem ser consideradas como matrias-primas argilosas para fabricao do clnquer, so altamente reativas, fornecendo ao cimento excelentes propriedades de resistncia compresso, s guas agressivas e impermeabilidade (S ilva, 1994). Os diversos minerais encontrados nas cinzas variam em suas composies dependendo da origem e tipo de carvo. A Tabela 3.6 mostra a composio mdia das cinzas de carvo mineral retirados de diferentes minas. Tabela 3.6 Composio Mdia das Cinzas de Carvo Mineral de alguns pases Brasil Compostos SiO 2 Al2 O3 TiO 2 Fe2 O3 CaO MgO Na2 O + K2 O SO 3 RS* 70,22 16,93 ND 6,33 1,05 0,61 1,57 1,09 RS** 65.50 23,25 ND 5,49 2,40 0,40 2,62 0,44 SC*** 58,48 26.70 ND 7,96 2,12 0,84 3,42 0,36 Inglaterra 25 50 20 40 03 0 30 1 10 0,5 5 16 1 - 12 Alemanha 25 45 15 21 --10 45 24 0,5 1 15 4 - 10 USA 20 60 10 35 0,5 2,5 5 35 1 20 0,3 4 14 0,1 - 12
Fonte: Adaptado (Silva, 1994), (Barbosa e Menon, 1993), (Sprung, 1985) * Carvo Mineral co m teor de cinzas de 50%, ret irado de minas do Rio Grande do Sul ** Carvo Mineral co m teor de cinzas de 35%, ret irado de minas do Rio Grande do Sul *** Carvo Mineral co m teor de cinzas de 35%, ret irado de minas de Santa Catarina
Quando queimado um carvo com alto teor de cinzas e alto contedo de SiO 2 , Al2 O3 e Fe2 O3 , o contedo de CaCO 3 do cru deve ser aumentado de forma correspondente, para que o Fator de Saturao de Cal do clnquer se mantenha constante (S ilva, 1994). Alm dos elementos principais a cinza do carvo contm elementos traos que podem causar maior impacto ao meio ambiente e merecem consideraes especiais. Os elementos traos comumente encontrados nas cinzas do carvo so: Cloro, Flor, Bromo, Iodo, Zinco, Cromo, Nquel, Chumbo, Arsnio, Cdmio, Tlio e Vandio.
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3.2.2.3- Reservas de carvo mineral Entre os combustveis fsseis o carvo mineral o que possui a maior reserva mundial. estimado que h mais de um trilho de toneladas de carvo em reservas, geograficamente distribudas em vrios pases e em todos os continentes. No Brasil as reservas de carvo mineral esto localizadas nos estados do Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paran e So Paulo. Segundo o Servio Geolgico do Brasil as reservas brasileiras de carvo somam cerca de 32 bilhes de toneladas, desse total o Estado do Rio Grande do Sul possui 89,25%, Santa Catarina 10,41%, Paran 0,32% e So Paulo 0,02%. Candiota a principal jazida de carvo mineral do Pas, sua capacidade de lavra de cerca de 10,6 milhes t/ano. A Tabela 3.7 apresenta o consumo do carvo mineral nacional, em 2007 por setor. Cerca de 81,67% do carvo utilizado no Brasil foram queimados em caldeiras de termeltricas para produo de energia eltrica, e apenas, 1,54% na produo de clnquer nas indstrias de cimentos. A Figura 3.6 mostra a venda de carvo mineral por setores. Tabela 3.7- Consumo de carvo mineral nacional em 2007 por setor. SETOR Alimentos Cermico Cimento Indstria Eltrico Minerao Papel e Celulose Petroqumico Siderrgico Outros TOTAL:
Fonte: SIECESC.
CONSUMO Toneladas 91.847 173.652 98.072 71.889 5.206.970 50.867 226.626 185.117 11.445 258.915 6.375.400
CONSUMO 1,44 2,72 1,54 1,13 81,67 0,80 3,56 2,90 0,18 4,06 100
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Figura 3.3- Vendas de carvo vegetal produzido no Brasil por setor de consumo
Fonte: SIECESC (2007)
3.2.3 - Carvo Vegetal

O Brasil o maior produtor e consumidor mundial de carvo vegetal, produzindo, segundo o Balano Energtico Nacional (2007), 10,5 milhes de toneladas/ano. Este insumo energtico usado preponderantemente na produo de ferro- gusa e ao. A indstria de cimento do Brasil utiliza uma porcentagem de carvo vegetal, geralmente misturado ao carvo mineral para corrigir o balano de cinzas, permitindo tambm o uso de calcrio com menor teor de carbonato de clcio (Menon et al., 1993 apud Silva, 1994). A moinha de carvo vegetal que no utilizada pelas siderrgicas tambm um combustvel alternativo usado pela indstria de cimento. Por ser muito facilmente desagregado, o carvo vegetal produz muitos finos, devido sua quebra durante a produo, transporte e manuseio, chegando a 20% em peso do total produzido (Carneiro, 2007). O sistema de peneiramento para o carvo vegetal existente nas usinas gera finos com frao abaixo de 6 mm, denominado moinha. A moinha no tem aplicao industrial nos altos fornos das siderrgicas, sendo considerado um subproduto, vendida a terceiros por um preo atrativo. Esses finos possuem praticamente as mesmas vantagens do carvo vegetal em valor energtico, constituindo-se em um combustvel alternativo interessante para a indstria de cimento.
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A madeira para a produo do carvo mais utilizada o eucalipto. A produtividade mdia de 14 t/ha. Uma tonelada de madeira de eucalipto produz 0,2 toneladas de carvo vegetal (Pinheiro, 2006).
3.2.4 - leo Combustvel

O leo combustvel foi uma das principais fontes energticas na fabricao de cimento, sendo considerado um combustvel padro para o setor por muitos anos. Atualmente devido ao seu alto custo utilizado quase que exclusivamente para dar partida ao forno rotativo. Em 2006, representou apenas 0,7% do consumo total de combustveis utilizados pela indstria de cimento brasileira (BEN, 2008), conforme mostrado na Tabela 3.1. O leo combustvel derivado de petrleo, tambm chamado leo combustvel pesado ou leo combustvel residual a parte remanescente da destilao das fraes do petrleo, designadas de modo geral como fraes pesadas, obtidas em vrios processos de refino. A composio bastante complexa dos leos combustveis depende no s do petrleo que os originou, como tambm do tipo de processo e misturas que sofreram nas refinarias, de modo que se podem atender as vrias exigncias do mercado consumidor numa ampla faixa de viscosidade. A indstria de cimento optou para tipos mais viscosos e mais baratos. Os tipos de leos combustveis so especificados pelo Departamento Nacional de Combustveis (Resoluo CNP N 03/86), baseando-se em teores de enxofre e faixas de viscosidade. GRUPO A: alto teor de enxofre mximo (5% em massa - leo 1A e 5,5% em massa nos demais tipos) GRUPO B: baixo teor de enxofre mximo (1% em massa) Cada um destes grupos se divide em nove tipo s acordo com suas viscosidades, conforme especificado na Tabela 3.8. leos combustveis convencionais - So considerados assim os leos tipos 1 A/B e 2 A/B. So utilizados para os fins industriais em geral.
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leos combustveis ultra-viscosos - So considerados ultra viscosos os leos a partir dos tipos 3 A/B at os tipos 9 A/B. So utilizados em grandes fornos e caldeiras, onde o consumo de combustvel bem elevado, onde so considerados cuidados adicionais suas utilizaes e esto disponveis equipamentos especiais para seus aquecimentos de armazenagem, transferncia e nebulizao. Tabela 3.8 - Tipos de leos combustveis especificados pelo DNC Tipos 1A 1B 2A 2B 3A 3B 4A 4B 5A 5B 6A 6B 7A 7B 8A 8B 9A 9B Ponto de fulgor mnimo e m C 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 66 Teor de Enxofre mximo e m % massa 5,0 1,0 5,5 1,0 5,5 1,0 5,5 1,0 5,5 1,0 5,5 1,0 5,5 1,0 5,5 1,0 5,5 1,0 guas e Sedimentos mximo e m %Volume 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Viscosidade Saybolt Furol mxima a 50 C 600 600 900 900 2400 2400 10000 10000 30000 30000 80000 80000 300000 300000 1000000 1000000 Sem limite Sem limite
Fonte: Adaptado de PETROBRAS (2008).
3.2.5 - Gs Natural
O gs natural um combustvel gasoso, pouco utilizado pela indstria de cimento. O gs natural uma mistura de hidrocarbonetos leves, de origem fssil, composto principalmente pelos gases Metano (CH4 ), Etano (C 2 H6 ), Propano (C 3 H8 ), Butano (C 4 H10 ) e outros em menores quantidades. incolor, inodoro, atxico, apresenta em estado gasoso nas condies ambiente de presso e temperatura e mais leve que o ar.
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Na natureza o gs natural encontrado em reservatrios subterrneo s, tanto em terra quanto no mar. Normalmente estes reservatrios contm gs natural associado ao petrleo. Nestes casos, o gs recebe a designao de gs natural associado. Quando o reservatrio contm pouca ou nenhuma quantidade de petrleo, o gs recebe a designao de gs natural no associado.
3.2.5.1 - Composio e caractersticas do gs natural bruto A composio do gs natural bruto depende de uma srie de fatores naturais que determinaram o seu processo de formao e as condies de acumulao do seu reservatrio de origem. O gs natural como encontrado na natureza uma mistura variada de hidrocarbonetos gasosos cujo componente preponderante sempre o Metano (CH4 ) e em menores propores o Etano (C2 H6 ), Propano (C 3 H8 ), Butano C 4 H10 e hidrocarbonetos mais pesados. Alm dos hidrocarbonetos fazem parte da composio do gs natural bruto outros componentes, tais como o Dixido de Carbono (CO 2 ), o Nitrognio (N 2 ), Hidrognio Sulfurado (H2 S), gua (H2 O), cido Clordrico (HCl), Metanol e impurezas slidas. A presena e proporo destes elementos dependem fundamentalmente da localizao do reservatrio, da geologia do solo e do tipo de rocha onde se encontra. A Tabela 3.9 apresenta a composio do gs natural bruto em alguns pases e a Tabela 3.10 mostra a Composio do Gs Natural Bruto no Brasil em seis diferentes origens. Tabela 3.9 - Composio do gs natural bruto em alguns pases.
Origem Metano % em v Etano % em v 14,0 3,0 8,0 9,9 4,0 6,1 6,6 Propano % em v 10,5 0,5 3,3 5,5 1,2 2,1 C4 e maiores % em v 7,0 0,4 4,4 4,9 0,0 0,8 CO2 % em v 1,5 0,1 1,9 0,4 0,5 N2 % em v 1,0 1,3 6,4 1,2 1,0 1,5 Densidade % em v 0,870 0,590 0,702 0,578 0,607 0.640 PCS kJ/kg (MJ/Nm3 ) 53,3 36,6 46,2 47,7 40,7 38,8 45,2
Prsia 66,0 Mar do Norte 94,7 Arglia 76,0 Venezuela 78,1 Argentina 95,0 Bolvia 90,8 Chile 90,0 Fonte: Adaptado da Petrobrs.
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Tabela 3.10 - Composio do gs natural bruto no Brasil.

Metano Etano % em % em vl ume volume Rio de Janeiro 89,44 6,7 Bahia 88,56 9,17 Alagoas 76,9 10,1 Rio G. N. 83,48 11 Esprito Santo 84,8 8,9 Ceara 76,05 8,0 Fonte: Adaptado de PETROBRS. Origem Propano % em volume 2,26 0,42 5,8 0,41 3,0 7,0 C4 e Mai ores % em vol. 0,46 1,67 0,9 4,3 CO2 % em volume 0,34 0,65 1,15 1,95 0,3 1,08 N2 % em volume 0,8 1,2 2,02 3,16 1,58 1,53 Densidade PCS % em kJ/kg volume ( (MJ/ Nm3 ) 0,623 40,22 0,615 39,25 47,7 0,644 38,54 0,664 45,4 52,8
3.2.5.2 - Composio e caractersticas do gs natural comercial A composio comercial do gs natural variada e depende da composio do gs natural bruto e do mercado a ser atendido. Os parmetros que determinam a especificao comercial do gs natural so seus teores de enxofre total, gs sulfdrico, gs carbnico e gases inertes, o ponto de orvalho da gua, o ponto de orvalho dos hidrocarbonetos e o poder calorfico. Na sua produo, o gs deve passar por vasos separadores, que so projetados e equipados para tirar os hidrocarbonetos, a gua que estiver em estado lq uido e as partculas slidas. O gs que contenha compostos de enxofre enviado para unidades de dessulfurizao, onde esses contaminantes sero removidos. A Portaria N. 41, de 15 de Abril de 1998 da ANP, especifica as normas para a o Gs Natural a ser comercializado no Brasil, de origem interna e externa, igualmente aplicveis s fases de produo, de transporte e de distribuio desse produto. A Tabela 3.11 apresenta as especificaes do Gs Natural Comercializado no Brasil de acordo com as Normas: ASTM D 1945 - Standard Test Method for Analysis of Natural Gas by Gas Chromatography; ASTM D 3588 Calculating Heat Value, Compressibility Factor, and Relative Density (Specific Gravity) of Gaseous Fuels; ASTM D 5454 - Standard Test Method Water Vapor Content of Gaseous Fuels Using Electronic Moisture Analyzers;
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ASTM D 5504 - Standard Test Method for Determination of Sulfur Compounds in Natural Gas and Gaseous Fuels by Gas Chromatography and Chemiluminescence; ISO 6326 - Natural Gas - Determination of Sulfur Compounds, Parts 1 to 5. Tabela 3.11 Especificao para o gs natural comercializado no Brasil
Caractersticas * Poder Calorfico Superior (PCS) Densidade Relativa ao Ar Teor Mximo de Gs Sulfdrico (H2 S) Teor Mximo de en xofre (H2 S e en xo fre mercaptd ico) Teor Mximo de Di xido de Carbono (CO2 )** Teor Mximo de inertes *** B (baixo ) 8000 a 9000 0,54 A 0,6 20 80 2 4 Brasil M (mdio ) 8000 a 10200 0,55 a o,69 20 80 2 4 A (alto) 10000 a 12500 0,66 a 0,82 20 80 2 4 mg/ m3 mg/ m3 % em volu me % em volu me % em volu me C Unidades Mtodos de Ensaios ASTM D 3588 ASTM D 3588 ASTM D 5504 ou ISSO 6326-3 ASTM D 5504 ou ISSO 6326-3 ASTM D 1945 ou ISSO 6974 ASTM D 1945 ou ISSO 6974 ASTM D 1945 ou ISSO 6974 ASTM D 5454
kcal/ m3
Teor Mximo de o xignio 0,5 0,5 0,5 (O2 ) Ponto de orvalho Mximo da -45 -45 -45 gua 1 atm**** Fonte: Adaptada da ANP (Regulamento Tcnico ANP N. 001/ 98) * Limites especificados so valores referidos a 20C a 1 at m ** Para as Regies Norte e Nordeste, admite-se o valor de 3,5 *** Para as Regies Norte e Nordeste, admite-se o valor de 6,0 **** Para as Regies Norte e Nordeste, admite-se o valor de - 39.
O gs natural comercializado composto basicamente por Metano, Etano e Propano. O poder calorfico do Etano 1,8 vezes maior que o do Metano e o do Propano superior 2,6 vezes superior ao do Metano. Pela predominncia do Metano na composio do gs nat ural, todas as anlises fsicas e termodinmicas podem ser realizadas como se este fosse o nico gs presente na mistura, sem comprometimento dos resultados, como tem mostrado a prtica.
3.2.5.3- Caractersticas do gs natural liquefeito (GNL) O Gs Natural Liquefeito uma mistura, em fase lquida de vrios constituintes. Seu comportamento, na presena dos vapores destes componentes obedece s leis da termodinmica
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do equilbrio de fases das misturas. A liquefao consiste em processos termodinmicos que promovem a mudana de estado dos gases para o estado lquido, com o propsito de estoc-lo e transport- lo sob forma condensada em condies tcnico-econmicas viveis (menos de 500 kg/m3 ). Ponto de Vaporizao: -162 C presso atmosfrica (ponto em que ocorre a mudana de fase do estado lquido para o estado gasoso em certa combinao de temperatura e presso); Limite de inflamabilidade inferior: 5% do volume (menor proporo de gs em mistura com o ar que ir queimar sem a aplicao continua de calor de uma fonte externa); Limite de inflamabilidade superior: 15% do volume; (proporo de gs na mistura a partir da qual o gs age como diluente e a combusto no pode se auto-propagar); Densidade relativa em relao gua a 4 C : entre 0,43 a 0,48, conforme a composio; Calor de vaporizao latente: 502 kJ/kg (120 kcal/kg); Temperatura do lquido presso atmosfrica: entre (-165) C e (-155) C, dependendo da composio; Taxa de expanso: vaporizao de 1 m3 de GNL produz entre 560 e 600 Nm3 de gs.
3.2.5.4 - Vantagens e desvantagens da utilizao do gs natural Vantagens: Por estar no estado gasoso, o gs natural no precisa ser atomizado para queimar. Isso resulta numa combusto limpa, com reduzida emisso de poluentes e melhor rendimento trmico. O gs natural caracteriza-se por sua eficincia, limpeza e versatilidade; Densidade inferior do ar: O gs natural o nico gs cuja densidade relativa inferior do ar, dispersa rapidamente na atmosfera em caso de vazamento. Este fato tem importncia decisiva para segurana; Baixo impacto ambiental: O gs natural uma fonte de energia limpa, que pode ser usada nas indstrias em substituio a outros combustveis mais poluentes, como leos combustveis, lenha e carvo. altamente valorizado em conseqncia da progressiva conscientizao mundial da relao entre energia e o meio ambiente;
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Facilidade de transporte e manuseio: A distribuio feita atravs de gasoduto contribui para a reduo do trfego de caminhes que transportam outros tipos de combustveis. No requer estocagem, eliminando os riscos do armazenamento de combustveis; Despesas com a manuteno reduzida; Grandes reservas de gs natural em todo planeta; Desvantagens: Por ser um combustvel fssil, formado a milhes de anos, trata-se de uma energia no renovvel, portanto finita; Preo no acessvel para a produo de cimento, a menos que se use em combinao com outros combustveis ou como combustvel principal em co-processamento de resduos.
3.2.5.5 - Gs natural na indstria de cimento A Indstria de Cimento no Brasil usa muito pouco o gs natural como combustvel principal em seus fornos rotativos. No perodo de 1970 a 2006, o maior consumo foi em 1980 de 46.000 tep, correspondendo a 1,67 % do consumo total de energia (EPE, 2007).
3.3 - COMBUSTVEIS ALTERNATIVOS NA INDSTRIA DE CIMENTO

Os combustveis alternativos para a indstria de cimento em sua maior parte so derivados de resduos industriais urbanos e agrcolas dos quais uma grande parte podem ser co-processados nos fornos rotativos de produo de clnquer. Geralmente os resduos que apresentam poder calorfico inferior (PCI) maior que 11.300 kJ /kg (base seca), podem ser utilizados como alternativa energtica para o processo de produo de cimento.
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O co-processamento uma tcnica que une a destruio trmica de resduos dentro do processo de fabricao do clnquer do Cimento Portland, fazendo o aproveitamento da energia trmica da combusto e incorporando as cinzas ao clnquer. Determinados resduos podem substituir parcialmente as matrias-primas do processo, desde que apresentem caractersticas similares s dos componentes normalmente empregados na produo de clnquer, incluindo-se neste caso, resduos que contenha substncias com caractersticas de mineralizadores e fundentes.. Os fundentes reduzem a temperatura da fase lquida e elevam o contedo de fase. O Fe2 O3 , Al2 O3 , MgO e lcalis agem como fundentes no sistema do clnquer. Os mineralizadores so substncias que aceleram as reaes do estado slidos e podem promover as reaes dentro da fase lquida ou na interface slido- lquido, tendo a capacidade de intensificar a taxa de formao do clnquer (Centurione, 1992). Os resduos so destrudos no forno rotativo de
produo de clnquer, no qual a temperatura na entrada da ordem de 1200 C e a temperatura de chama chega a 2000 C. Estas altas temperaturas, aliadas ao tempo de residncia de cerca de 30 minutos para os materiais slidos e 3 segundos para os gases, condies de oxigenao adequadas, alta turbulncia no interior do forno, ambiente alcalino, interao dos gases de combusto com a matria-prima, permite a destruio de quase toda matria orgnica, neutralizao e a adsoro de alguns contaminantes e a incorporao das cinzas dos compostos inorgnicos ao clnquer sem prejuzo para sua qualidade (Marngolo, 2001; Salomon, 2002). O emprego de resduos como combustveis alternativos complementares na indstria de cimento visto como um ganho ambiental e uma forma vivel de reduzir o custo de produo do cimento. O seu uso permite a reduo do consumo de combustveis fsseis, conserva os recursos naturais e fornece uma maneira ambiental sadia para o seu tratamento, ajudando a diminuir o passivo ambiental existente. A indstria cimenteira incentivada a process-los, pois ao invs de pagar pelo seu suprimento, ela passa a ter uma receita extra pela destinao final desses resduos. A atividade de co-processamento de resduos em fornos rotativos de clnquer para fabricao de cimento regulamentada atravs da resoluo CONAMA 264, de 26 de agosto de 1999, e est em vigor desde maro de 2000, onde so definidos os procedimentos, critrios e aspectos tcnicos especficos de licenciamento ambiental.
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3.3.1 - Tipos de Resduos Proibidos de serem Co-processados em Fornos de Cimentos:

Resduos hospitalares no-tratados; Lixo domstico no-classificado; Explosivos; Elementos radioativos; Pesticidas; Fossas orgnicas; Materiais com alto teor de metais pesados; Materiais com alto teor de Cloro; Materiais com baixo poder calorfico ou sem contribuio na substituio de matriasprimas.
3.3.2 - Tipos de Resduos que podem ser Co-processados em Fornos de Cimentos:

Substncias oleosas: leos hidrulicos, leos lubrificantes, etc. Catalisadores usados; Resinas, colas e ltex; Pneus inservveis ; Madeiras; Solventes, Ceras; Borrachas no cloradas; Carvo Ativado usado como Filtro; Borras de Tintas; Borras cidas; Resinas Fenlicas e Acrlicas;
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Elementos Filtrantes de Filtros de leo; Lodos de estao de tratamento de esgoto (ETE); Papel, entre outros.
3.3.3 - Co-processamento de Pneus Inservveis

Os pneus usados quando atingem o fim da sua vida til, ficam imprprios para uso e no podem ser mais recauchutados, tornando-se inservveis. Os pneus inservveis possuem alto poder calorfico, em torno de 33 MJ/kg, superior maioria dos carves que tm em mdia 27 MJ/kg (Ferrer, (1997) apud Carpio, (2005)). Alm disso, os pneus inservveis apresentam teor de cinzas inferiores que a maior parte dos tipos de carvo, e menos enxofre do que o carvo betuminoso. Os pneus inservveis tm sido utilizados como fonte alternativa de combustvel na produo de clnquer de cimento Portland em vrios pases. No Brasil o co-processamento de pneu na fabricao do cimento ganhou fora a partir de 2002, quando entrou em vigor a resoluo CONAMA 258 aprovada em 26/08/99, que exige dos fabricantes e importadores de pneus a coleta e de destinao adequada dos pneus inservveis, conforme demonstra a Tabela 3.13. Tabela 3.12 Resoluo CONAMA 258. Ano 2002 2003 2004 2005 2006 Produzidos no pas Ou importados novos 25 % 50 % 100 % 125 % Haver reavaliao pelo IBAMA Importados Reformados 25 % 50 % 100 % 125 % Haver reavaliao pelo IBAMA
Segundo a RECICLANIP, empresa criada pela Associao Nacional da Indstria de Pneumticos (ANIP), para atender a Resoluo CONAMA 258, o Brasil possui um passivo ambiental de mais de 100 milhes de pneus inservveis. A partir de 1999, quando teve incio o
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Programa Nacional de Coleta e Destinao de Pneus Inservveis at junho de 2008, foram recolhidos 780 mil toneladas de pneus inservveis equivalente a 156 milhes de pneus de passeio. A Tabela 3.14 mostra a equivalncia em pesos dos pneumticos, conforme Instruo Normativa n 8 do IBAMA. Tabela 3.13- Instruo Normativa n 8 do IBAMA. Pneumticos Bicicleta Motocicleta Automvel Camioneta Caminho e nibus Trator Fora -de- estrada e terraplenagem
Fonte: IBAMA (1999).
Equivalncia em peso kg 0,45 2,50 5,00 12,00 40,00 41,00 84,00
Com a otimizao da operao e logstica em todo Pas e a intensificao de parcerias com as Prefeituras para abertura de novos pontos de coleta, a RECICLANIP reciclou aproximadamente 150 mil toneladas de pneus inservveis em 2008. No Brasil, a utilizao desse material est dividida no uso como combustvel alternativo no co-processamento da indstria cimenteira (84%), na utilizao para fabricao de p de borracha, artefatos e asfalto (12%) ou ainda como matria-prima para solado de sapato e dutos fluviais, entre outras aplicaes. O mercado de pneus inservveis estimado em 250 milhes de toneladas ano nos Estados Unidos, em 300 milhes de toneladas ano na Unio Europia, e de 45 milhes de toneladas ano no Brasil. Nos Estados Unidos 30% dos TDF (Tire Derived Fuel) so utilizados pelas fbricas de cimento como combustvel alternativo, e o TDF, corresponde a 57% dos pneus inservveis descartados anualmente. ( Amari et al. Resources Policy 25,1999). Na Europa, 40% dos pneus inservveis so utilizados pelas fbricas de cimento como combustvel alternativo. Os pneus em geral so constitudos de 40-50% por borracha e elastmeros, negro de fumo, metal, nylon, polister, aditivos qumicos, e diferentes elementos como enxofre, cloro, zinco e chumbo. Tem um elevado poder calorfico, porm muitos dos elementos presentes atuam como
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contaminantes no processo de combusto. A Figura 3.5 mostra um corte de um pneu para veculos de passeio
3.3.4 - O Uso de Pneus, TDF (Tire-Derived-Fuel), Como Combustvel Alternativo

O co-processamento de pneus inservveis em fornos rotativos para produo de clnquer , uma aplicao ambientalmente correta e que garante economia de combustveis fosseis e reduo no custo de produo do cimento. Os pneus so queimados em fornos fechados, onde a borracha sofre combusto total ao contrrio do que acontece na q ueima a cu aberto. As altas temperaturas em torno de 1600C e atmosfera oxidante no interior do forno propiciam uma combusto completa dos pneus, os materiais volteis resultados da combusto, como Fe 2 O3 , Al2 O3 entre outros so matrias-primas teis e incorpora ao clnquer.
Figura 3.4 - Corte de pneu para veculos de passeio

Fonte: Reciclar Preciso (2003).
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A Tabela 3.15 mostra os resultados dos testes em pneus inservveis (TDF), picados em flocos de 1,25 cm e 5 cm, com e sem reforo de arame de ao e a Tabela 3.16 mostra o resultado da anlise qumica das cinzas do TDF e do carvo mineral do oriente dos Estados Unidos, para efeito comparativo dos dois combustveis (Granger e Clark, 1991 apud Amari et al., 1999). Tabela 3.14 Anlise qumica de TDF e carvo mineral americano
Tipo do TDF
Flocos de borracha de 1,25 cm Flocos de borracha de 5 cm co m arame Flocos de borracha de 5 cm sem arame Poder Calorfico MJ/kg Umidade Cinzas
Concentrao % em massa S 1,30 1,33 1,23 2,30 C 69,74 67,00 72,15 67,69 H 6,30 5,81 6,74 4,59 N 0,45 0,25 0,36 1,13 O 3,40 1,64 9,67 5,47
Vo lteis
32,10 31,05 32,58 28,23
2,26 0,75 1.02 7,76
16,48 23,19 8,74 11,05
64,66 54,23 67,31 34,05
Carvo
Fonte: Adaptado de Granger and Clark (1991).
Tabelas 3.15 Principais compostos qumicos nas cinzas das amostras de TDF e carvo mineral Anlises das cinzas em % de massa
Co mpostos SiO2 Al2 O3 Fe2 O3 TiO2 CaO MgO Na2 O K2 O SO3 P2 O5 ZnO Metal Total Carvo mineral 47,98 20,70 18,89 0,82 3,30 0,79 0,48 2,06 4,33 0,62 0,02 --100,00 Flocos de borracha de 1,25 cm 18,21 6,99 30,93 6,01 5,99 0,73 1,07 0,55 8,35 0,56 20,60 --100,00 Flocos de borracha de 5 cm co m arame 5,16 1,93 0,35 0,14 0,56 0,10 0,13 0,14 0,99 0,10 5,14 85,28 100,00 Flocos de borracha de 5 cm sem arame 22,00 9,09 1,45 2,57 10,64 1,35 1,10 0,92 15,38 1,03 34,50 --100,00
Fonte: Adaptado de Granger and Clark (1991).
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3.3.4.1 - Formas de alimentao dos pneus Pneus inteiros - O uso de pneus inteiros requer, normalmente, modificaes mais onerosas, tanto no seu manuseio, como na alimentao no forno e tem o inconveniente da entrada de ar falso no forno dificultando o controle do processo. Pneus picados ou triturados - O uso de pneus picados ou triturados requer um prtratamento. Pneus picados ou triturados podem ser introduzidos no pr-calcinador, onde os pedaos se combinam e queimam com o combustvel principal. A introduo dos pneus deve ser feita de forma precisa e controlada, evitando a entrada de ar falso no forno. Os pneus tm, em geral, um poder calorfico superior ao dos carves, co nforme apresentado na Tabela 3.16. No processo de co-processamento em fornos de cimento no necessrio separar o ao dos pneus, porque nas condies do forno rotativo o ferro oxida completamente e atua como um ingrediente necessrio para a formao do clnquer. Os fornos equipados com pr-aquecedores podem queimar pneus inteiros, triturados de 0,3 a 7,0 mm ou cortados em pedaos, em tamanhos que podem variar de 1,25 cm x 1,25 cm; 2,5 cm x 2,5 cm; 5 cm x 5 cm e 10 cm x10 cm. Alguns autores indicam a convenincia de tamanhos de 2,5 cm x 2,5 cm. Em todos os casos necessrio um sistema de alimentao independente, que pode ser de tipo mecnico ou de fluxo. O sistema de alimentao de fluxo s aplicvel para pneus cortados em pedaos ou triturados, e com alguns problemas de funcionamento, por isso se usam mais os sistemas mecnicos de alimentao. As alternativas mais usuais para alimentao dos pneus so: a) Entrada com o combustvel principal, s vivel para pneus finamente triturados; b) Alimentao pelo centro do forno, s vivel para fornos longos; c) Alimentao pelo pr-calcinador; d) Entrada com o cru, pelo o lado extremo contrrio a sada do clnquer.
3.3.4.2 - Restries devidas s emisses de poluentes Hansem 2003 apud Carpio (2003), afirma que mais de 25% da energia trmica utilizada nos fornos rotativos para produo de clnquer proveniente da queima de pneus, isso s foi possvel
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aps o desenvolvimento de dispositivos para introduo de TDF no pr-calcinador (Santi, 2003). Entretanto existem restries devidas s emisses de poluentes. Segundo alguns autores os controles existentes sobre as emisses de poluentes nas cimenteiras so suficientes se a queima de pneu no exceder 20% do total de calor requerido no processo. Percentuais maiores que este podem agravar as emisses (a experincia internacional marca um limite mximo de substituio de 20%). Por outro lado, no esta sendo considerados a presena nos pneus, de cloro e outros elementos perigosos, assim como diversos metais pesados. Segundo Carpio (2005), atualmente vrias indstrias de cimento no Brasil utilizam pneus inservveis como combustveis, substituindo aproximadamente at 20% do calor requerido nos fornos. Nos Estados Unidos a Genstar Cement da Califrnia substitui 25% da energia trmica que necessita, queimando 20.000 t/ano de pneus inservveis. A indstria de cimento da Lafarge na Frana tem capacidade de queimar at 20.000 t/ano de pneus inservveis (Ferrer, (1997) apud Carpio, (2005). Na Europa, 40% dos pneus inservveis so utilizados pelas fbricas de cimento como combustveis alternativos. A Figura 3.6 mostra um amontoado de pneus no ptio de um fbrica de cimento.
Figura 3.5 Depsito de pneus no ptio de uma fbrica de cimento.

Fonte: Cement Industry Federation
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3.4 - ENERGIA ELTRICA

O consumo de energia eltrica para movimentao mecnica dos equipamentos de uma fbrica de cimento de aproximadamente 90 a 120 kWh/t cimento (CEMBUREAU, 1999). A maior parte deste consumo para moagem final do cimento que pode variar entre 16,5 a 63,5 kWh/t com uma mdia de 36 kWh/t de cimento (Hackman, et. al apud Tokyay, 1998). H vrios fatores que afetam o consumo de energia eltrica no processo de moagem, entre eles a dureza do clnquer maior que a normal, a granulometria final de cimento, o tipo e eficincia dos moinhos e os percentuais de aditivos ativos permitidos por normas para cada tipo de Cimento Portland.
3.4.1 - Consumo de Energia Eltrica nos Processos

Cada tipo de processo de produo de cimento possui peculiaridades prprias, que os levam a terem diferentes consumos de energia eltrica e trmica. A fim de evidenciar estas diferenas, procurou-se obter os valores mdios em termos de consumo de energia eltrica para as vrias etapas de produo do cimento. Os dados foram obtidos a partir dos catlogos dos produtores de equipamentos, produtores nacionais de cimento e em bibliografias especializadas. Os valores apresentados na Tabela 3.17 foram obtidos considerando a capacidade nominal de produo dos equipamentos apresentadas em catlogos, no se levando em considerao a composio qumica nem a dureza dos compostos. Isto pode trazer algumas distores aos resultados, visto que a composio qumica do clnquer e sua forma de queima podem lev-lo a uma dureza maior que a normal, exigindo maior consumo de energia na moagem. Por outro lado, a variao da granulometria de moagem tanto do cru e principalmente do clnquer, pode acarretar grandes variao no consumo de energia eltrica. Segundo Weber (1963) apud Silva (1994), a alterao da granulometria na moagem do clnquer de 3.000 cm2 /g para 4.000 cm2 /g (superfcie especfica pelo mtodo de Blaine) acarreta um aumento da ordem de 48% no consumo especfico de energia eltrica. Os valores apresentados na Tabela 3.17 para consumo na moagem de cimento levam em conta uma granulometria mdia de 3500 cm2 /g.
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3.4.2 - Custo de Energia Eltrica no Processo de Produo

Custo da energia da energia eltrica numa cimenteira representa 10,8% do custo total da produo de cimento (BNDS 1995 apud Bugalho, 1998). importante ressaltar que o custo da energia representa 30% a 40% do custo total de produo. Tabela 3.16 - Valores mdios de consumo de energia eltrica nas vrias etapas de fabricao do Cimento Portland comum em kWh/t de cimento.
ETAPAS Forno com Pr-aquecedor Forno com Praquecedor. e pr-calcinador Consumo Proporcional Por etapa
Britagem pri. e sec. de calcrio, Britagem de argila Transporte de M. P. Moagem do Cru Homogeneizao Alimentao e exausto do forno rotativo Acionamento do forno Acionam. do soprador de ar primrio Resfriador de clnquer Transporte de clnquer Moagem do clnquer Secagem do carvo Precipitador eletrosttico Total
4,171 1,020 1,943 33,584 4,800 17,852 5,408 1,103 6,500 2,520 44,722 5,629 0,650
129,902
4,171 1,020 1,943 33,584 4,800 17,700 3,000 0,964 6,500 2,520 44,722 4,915 0,650
126,489
5,49% 25,85% 3,70% 13,74% 4,16% 0,85$ 5,00% 1,94% 34,43% 4,33% 0,50% 100,00%
5,64% 26,55% 3,79% 13,99% 2,37% 0,76% 5,14% 1,99% 35,36% 3,89% 0,51% 100,00%
No Brasil as tarifas de energia eltrica so reguladas com homologao da Agncia Nacional de Energia Eltrica (ANEEL). Existem atualmente tarifas regionalizadas para a energia eltrica, com diferenas entre os preos das concessionrias. As tarifas so divididas em trs grandes grupos: Tarifa Convencional, Tarifa Horo-Sazonal Azul, Tarifa Horo-Sazonal .
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E agrupadas de acordo com a tenso de fornecimento, com tarifas diferenciadas para cada subgrupo, conforme a seguinte classificao: A1 Tenso de 230/345 kV A2 - Tenso de 88/138 kV A3 - Tenso de 69 kV A3a - Tenso de 30 a 44 kV A4 - Tenso de 2,3 a 25 kV AS Tenso inferior a 2,3 kV, atendidas a partir de sistema subterrneo de distribuio. A indstria de cimento compra energia eltrica dentro dos preos da Tarifa Horo-Sazonal Azul, sendo suas fbricas normalmente classificadas dentro do subgrupo A2 uma vez que o consumo intensivo de energia no processo de produo faz com que as concessionrias de energia forneam a energia eltrica numa tenso mais alta para as fbricas de cimento. Os valores expressos R$/MWh, para a regio de concesso da Companhia Energtica de Minas Gerais (CEMIG) acessado em 15/12/2008, foram transcritos para a Tabela 3.18. Tabela 3.17 Valores das tarifas - Sazonal azul Valores em (R$/kWh) tarifa sujeita a ICMS
Segmento Horrio
Ponta Seca 0,309282 Demanda mida 0,279485 Demanda Ultrapassagem
Fora de ponta Seca 0,174638 Demanda mida 0,191927 Demanda Ultrapassagem 6,493162 19,479485
consumo A2 - Tenso de 88/138 kV demanda
A2 - Tenso de 88/138 kV
Fonte: CEMIG.
38,056035
114,168105
Captulo 4
ANLISE EXERGTICA DO PROCESSO DE PRODUO DO CLNQUER
4.1 - INTRODUO
A anlise de energia em processos industriais baseado na primeira lei da termodinmica, no d informao sobre a degradao de energia que acontece no processo. A anlise exergtica baseada na segunda lei da termodinmica indica claramente os locais de degradao de energia no processo. O propsito principal da anlise de exergia descobrir e avaliar as causas quantitativamente das imperfeies termodinmicas dos processos trmicos e qumicos, permitindo conhecer os equipamentos nos quais as melhorias de projeto tendem a ser mais significativas. O seu desenvolvimento terico foi baseado principalmente nos trabalhos de Kotas (1985) e Szargut et al. (1988). Neste trabalho, as aplicaes das anlises de energia e exergia foram examinadas para dois processos secos de produo de cimento, sendo um com forno rotativo equipado com pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios e outro equipado com forno rotativo equipado com pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios e pr-calcinador.
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4.2 - EFICINCIA TRMICA CALCULADA PELA 1a LEI DA TERMODINMICA

A eficincia trmica global dos sistemas de produo do clnquer avaliada atravs do uso da 1a Lei da Termodinmica, obtida pelo quociente entre o consumo especfico de calor terico (calor terico de reao para formao dos compostos do clnquer) e o consumo especfico de calor real, determinado atravs de um balano trmico (Fonseca et al., 1990). Assim, a eficincia trmica dos sistemas de produo de cln quer, com base na 1a Lei, definida conforme Equao (4.1).
No clculo do calor terico de reao (Hoth ) so levados em conta: o calor requerido para a calcinao dos carbonatos do cru; o calor de desidratao da argila; o calor do efeito endotrmico da formao do clnquer; a formao de sulfatos alcalinos. Negligenciando o efeito alcalino, o calor terico de formao do clnquer (Ho th ) pode ser calculado, a partir da porcentagem dos elementos: Al2 O3 , MgO, CaO, SiO 2 , Fe2O3 e Mn2 O3 , presentes na composio do mesmo, e considerados sob a forma de xidos puros, utilizando a Equao (4.2), desenvolvida por H. Zur Strasse apud (Silva, 1994).
Alguns dos subsistemas podem ser tambm analisados pela 1a Lei. A seguir so apresentadas as definies, para calcular as eficincias trmicas dos subsistemas da instalao, segundo (Silva, 1994). Para os Volumes de Controle relacionados com os estgios do pr-aquecedor de ciclones, a eficincia trmica definida pela Equao (4.3):
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A eficincia para o pr-calcinador e para o forno rotativo definida pela Equao (4.4):
Para o caso do resfriador de clnquer, a Eficincia definida pela Equao (4.5):
Eficincia do Sistema (Eficincia Global), definida pela Equao (4.6):
Na Equao (4.6), o calor de reao para a descarbonatao do carbonato de magnsio (MgCO 3 ), do carbonato de clcio (CaCO3 ), bem como para as reaes de formao dos compostos do clnquer, ou seja, C 2 S (2CaO.SiO 2 ), C3S (3CaO.SiO 2 ), C3 A (3CaO.Al2 O3 ), C4 AF (4CaO.Al2 O3 .Fe2 O3 ), e ainda as reaes de formao dos sulfatos alcalinos (K 2 SO4 e Na2 SO4 ) e o sulfato de clcio (CaSO 4 ), foi tomado a 25o C, para o clculo da variao de entalpia dos slidos e dos gases ao longo da instalao.
4.3 - CONCEITOS DE EXERGIA

A exergia o mximo trabalho reversvel que pode ser obtido quando dois sistemas, em estados diferentes, so colocados em contato at que encontrem o equilbrio termodinmico, quando um desses sistemas previamente conhecido, denominado ambiente de referncia de exergia (Bejan et al,1996). Uma vez especificado o estado do ambiente, pode-se considerar a exergia como sendo uma propriedade do sistema. De forma mais abrangente, pode-se dizer que exergia a capacidade de realizar trabalho. Ela mede o trabalho mnimo necessrio produo de um bem ou servio, o que se chama, em anlise econmica, de valor agregado. Desconsiderando os efeitos eltricos, magnticos, nucleares e de interfaces, a exergia total de
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uma substncia ser a soma das exergia cintica, exergia potencial, exergia fsica e exergia qumica. A produo de clnquer inclui processos trmicos e qumicos, portanto ser dado nfase exergia trmica, correspondente a soma da exergia fsica e qumica.
4.4- PROCEDIMENTOS E EQUAES PARA DETERMINAO DA EXERGIA

As seguintes hipteses foram feitas para a anlise exergticas neste trabalho: o calor no est determinado fora do sistema, as energias cinticas e potenciais dos materiais que entram e saem do sistema foram desprezadas. Assim os valores para a exergia dos slidos e gases podem ser calculados levando-se em conta a variao da exergia fsica e qumica dos compostos slidos e gasosos.
4.4.1 - Equaes para Calcular a Exergia dos Gases

Segundo Kotas (1985) os valores para a exergia dos gases podem ser calculados pela Equao (4.7):
Onde:
a exergia dos gases (kJ/s); nmero de moles da mistura dos gases; exergia qumica da mistura, calculada pela Equao (4.8); a temperatura dos gases em K; a temperatura do estado de referncia em K; leva em conta a variao da entalpia e entropia num dado intervalo de temperatura, sendo definido e calculado pela Equao (4.10) (Kotas 1985).
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Onde
exergia qumica padro, definida por Szargut (1988) conforme a Equao (4.9):
A composio do gs de combusto necessria ao clculo da exergia pode ser obtida atravs de um balano estequiomtrico das reaes de combusto do combustvel, considerando 2 a 4,5% de oxignio livre, no sistema de exausto da instalao. A composio original dos gases de combusto alterada ao longo da passagem destes pelo interior do sistema forno/prcalcinador/pr-aquecedor, devido incorporao do CO 2 oriundo da reao de calcinao do CaCO3 e da descarbonatao do carbonato de magnsio (Silva, 1994)
4.4.2 - Equaes para Calcular a Exergia dos Slidos

Nos slidos, a exergia na entrada das instalaes calculada, levando-se em conta a mistura dos xidos que formam o cru, considerando-se tambm as suas transformaes qumicas ocorridas ao longo do interior do forno rotativo, pr-aquecedores, pr-calcinador e resfriador de clnquer. Assim, a exergia da mistura de slidos calculada pela Equao (4.11):
Onde: o nmero total de moles dos slidos; a exergia qumica; o nmero de moles de cada substncia.
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A variao de entalpia e entropia dos compostos qumicos em funo da temperatura calculada pelas Equaes (4.12) e (4.13), considerando To = 298,15 K.
Substituindo as Equaes (4.12) e (4.13) em (4.11), tem-se a Equao (4.14):
A variao de entalpia e entropia dos compostos qumicos que entra na composio do clnquer, em funo da temperatura, calculada pelas Equaes (4.15) e (4.16).
Onde: A; B; C; D, so constantes levantadas por Carvalho et al. (1977), ver Tabela 4.2. Neste trabalho os valores relativos aos calores especficos dos compostos, utilizados nos clculos da exergia dos gases, da farinha e do clnquer, foram obtidos a partir dos dados reportados por Carvalho et al. (1977) e Perry and Chilton (1982). J os dados relativos exergia qumica padro foram obtidos de Szargut et al.(1988).
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4.5 - DEFINIO DA EFICINCIA RACIONAL

Eficincia racional um critrio de desempenho para um componente ou para uma instalao. A eficincia racional definida por Kotas (1985), conforme a Equao (4.17):
Segundo Silva (1994), nos sistemas de produo de clnquer a eficincia exergtica calculada atravs do quociente entre a exergia adicionada corrente fria de slidos, pela corrente quente de gases, no interior dos pr-aquecedores, pr-calcinadores e fornos rotativos. Nos resfriadores de clnquer, a corrente quente passa a ser representada pelos slidos e a corrente fria pelo ar de resfriamento, sendo uma parte deste aproveitado como ar de combusto, ou seja, ar primrio, ar secundrio e/ou ar tercirio em instalaes com pr-calcinador, sendo estes, aquecido acima de 700 oC. A eficincia global dos sistemas obtida pelo quociente entre a exergia adicionada ao material (transformao do cru em clnquer) durante todo o processo, e a exergia liberada pela queima de um combustvel (Silva, 1994). Nas instalaes analisadas neste trabalho existe o aproveitamento de parte da exergia contida nos gases de exausto dos sistemas, os quais so utilizados para secagem dos materiais dentro dos moinhos de cru e secagem dos combustveis slidos. Assim, assumindo a existncia de duas correntes distintas dentro de um volume de controle, representado neste caso por uma instalao completa de produo de clnquer, ou de seus subsistemas, isto , corrente de gases e corrente de slidos.
4.6 - DADOS UTILIZADOS NO CLCULO DA ANLISE E DA EFICINCIA EXERGTICA

Os principais compostos que entram na composio da farinha para formao do clnquer, so apresentados na Tabela 4.1. Traos de outros elementos presentes sero desprezados neste trabalho para efeito de clculo da exergia, devido a sua baixa concentrao. A Tabela 4.1 apresenta tambm os principais compostos do clnquer.
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Tabela 4.1 - Principais componentes da farinha e do clnquer.

Compostos presentes na farinha CaCO3 SiO2 Al2 O3 Fe2 O3 MgCO3 SO3 K2 O Na2O TiO2 H2 O
Fonte: Silva (1994)
Compostos presentes no clnquer 3CaO.SiO2 2CaO.SiO2 3CaO.Al2 O3 4CaO.Al2 O3 .Fe2O3 MgO CaO livre K2 SO4 Na2 SO4 CaSO4 ---
Nomenclatura da qumica do cimento C3 S - silicato triclcico C2 S - silicato diclcico C3A - aluminato triclcico C4AF - ferro aluminato tetra-clcico. MgO - periclsio CaO - cal livre K2 SO4 - sulfato alcalino Na2 SO4 - sulfato alcalino CaSO4 - sulfato de clcio ---
As constantes utilizadas nas Equaes (4.15) e (4.16) levantadas por Carvalho et al (1977), e a exergia qumica padro (Szargut, 1988), so apresentadas na Tabela 4.2. Tabela 4.2 - Coeficientes utilizados nas Equaes (4.15) e (4.16) e valores da exergia qumica padro (bo ). Compostos CaCO3 SiO 2 * Al2 O3 Fe2O3 ** MgCO 3 SO3 K2 O *** Na2 O TiO 2 H2 O A 24,98 11,22 27,49 23,49 18,62 13,90 16,40 15,70 17,97 18,04 B 2,62 4,10 1,41 9,30 6,90 3,05 0,00 2,70 0,14 0,00 C 6,20 2,70 8,38 3,55 4,16 3,22 0,00 0,00 4,35 0,00 D -9.760,0 -4.615,0 -11.132,0 -9.021,0 -7.560,0 -5.495,0 --4.921,0 -6.829,0 -5.379,0 b0 kJ/kmol 1.000,0 1.900,0 200.400,0 16.500,0 37.900,0 249.100,0 413.100,0 296.200,0 21.400,0 900,0
Fonte: Carvalho et al. (1977), Perry and Chilton (1982), Szargut et al. (1988), apud Silva, (1994) Observaes: * - T s > 848oC: A=14,41; B=0,97; C=0,00; D=-4.455,00.
** - T s > 1050oC: A=31,71; B=0,88; C=0,00; D=-8.446,00. 950 < T s > 1050oC: A=36,00; B=0,0; C=0,0; D=-9.021,0 *** - As Equaes (4.15) e (4.16) devem ser substitudas pelas integrais de Cp= A + BT - CT-2, em relao a dT para entalpia e dT/T para entropia.
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Para o clculo da exergia do clnquer, utilizam-se as Equaes (4.15) e (4.16), e os coeficientes apresentados na Tabela 4.3. Para o clculo da exergia dos gases, leva-se em conta uma mistura de oito gases, desconsiderando NO x devido sua concentrao ser muito baixa e existir impreciso na sua estimativa. A exergia qumica padro para os gases e os valores para o clculo da variao de entalpia e entropia com a temperatura, so apresentados na Tabela 4.4.
Tabela 4.3 - Coeficientes utilizados nas Equaes (4.15) e (4.16) e valores da exergia qumica padro para o clnquer. Compostos do Clnquer 2CaO.SiO 2 * - C2 S 3CaO.SiO 2 - C3 S 3CaO.Al2 O3 - C3 A 4CaO.Al2 O3 .Fe2O 3 - C4 AF MgO CaO - Cal livre K2 SO4 ** Na2 SO4 *** TiO 2 CaSO4 ****
Observaes: * - Ts > 970o C: A=32,16; B=5,51; C=0,0; D=-9814,0. ** - Ts > 856o C: A=33,60; B=6,70; C=0,0; D=-8747,0. *** - 514o C < Ts > 1157o C: A=26,06; B=9,67; C=0,0; D=-7837,0. Ts > 1157o C: A=47,18; B=0,00; C=0,0; D=-10190,0. **** - Para o clculo da entalpia e entropia utilizam-se os valores de Cp, dados pela integrao de Cp = A + B.T C.T-2 .
A 34,87 49,85 62,28 110,07 10,18 11,67 28,77 14,97 17,97 18,52
B 4,87 4,31 2,29 2,49 0,87 0,54 11,09 26,45 0,14 0,02197
C 6,26 10,15 12,01 23,18 1,48 1,56 4,26 0,00 4,35 156800,0
D -12929,0 -18651,0 -22801,0 - 40814,0 -3609,0 - 4051,0 -11064,0 -6815,0 -6829,0 ---
b0 kJ/kmol 95700,0 219800,0 500600,0 644284,0 66800,0 110200,0 35000,0 296200,0 21400,0 8200,0
Fonte: Carvalho et al. (1977), Perry and Chilton (1982), Szargut et al. (1988), apud Silva, (1994)
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Tabela 4.4 - Exergia qumica padro e coeficientes utilizados no clculo da entalpia e entropia dos gases. Compostos dos Gases CO2 H2 O SO2 O2 N2 K2O * Na2O A 10,57 7,30 11,04 7,16 6,83 26,20 15,70 B 1,05 1,23 0,94 0,50 0,45 0,00 0,00 C 2,06 0,00 1,84 0,40 0,12 0,00 0,00 D -3936,0 -2286,0 -3992,0 -2313,0 -2117,0 ---4921,0 b0 kJ/kmol 19870,0 9500,0 313400,0 3970,0 720,0 413100,0 296200,0
Fonte: Carvalho et al. (1977), Perry and Chilton (1982), Szargut et al. (1988), apud Silva, (1994) * - Para o clculo, utilizam-se os valores de Cp, calculados a partir da integral de Cp = A + B.T - C.T-2
4.7 - ANLISE DE UM SISTEMA DE PRODUO DE CLNQUER COM FORNO ROTATIVO DE VIA SECA COM PR-AQUECEDOR DE QUATRO ESTGIOS.
Neste captulo os dados do sistema analisado, referem-se a uma fbrica de cimento no Brasil. O sistema composto por um forno rotativo sistema seco com as seguintes caractersticas: dimetro na zona de clnquerizao - 5,00 m; comprimento da parte rotativa do forno - 80,00 m; inclinao do forno - 3,0%; velocidade em operao normal - 1,7 rpm, velocidade mxima - 2,2 rpm; pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios em srie; o resfriador do clnquer do tipo satlites com aproximadamente 70% de eficincia. A capacidade produtiva nominal da instalao de 2000 t/dia de clnquer, operando com uma mistura de combustveis slidos pulverizados. A taxa de alimentao de combustvel em energia requerida no forno apresentada na Tabela 4.5. Para anlise desta instalao foi utilizada a mistura de combustveis, denominada MIX-A, cuja composio qumica elementar individual dos combustveis apresentada na Tabela 5.6. A Tabela 5.7 apresenta a composio qumica das cinzas dos combustveis. Os dados utilizados relativos composio dos slidos, gases, bem
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como as temperaturas relativas a vrios pontos da instalao, so reais e foram obtidos em uma importante fbrica de cimento no Brasil. O consumo especfico de calor no sistema da ordem de 3605 kJ/kg de clnquer produzido.
Tabela 4.5 - Percentual das misturas de combustveis em energia requerida. Combustveis Moinha de carvo vegetal Carvo mineral Coque de petrleo importado Coque de petrleo nacional Raspas de pneus Total MIX-A Composio % 50,00 15,00 20,00 15,00 0,00 100,00 MIX-B Composio % 54,93 --25,57 --19,5 100,00 13,34 100,00 MIX-C Composio % 50,41 --36,25
Tabela 4.6 - Composio qumica elementar individual dos combustveis, em % de peso. Componentes Carbono Hidrognio Enxofre Oxignio Nitrognio gua higroscpica Cinzas Volteis PCI (kJ/kg) C H S O N H2 O CZ MV PCI Moinha de carvo vegetal 70,64 3,21 0,29 --1,02 1,78 23,00 22,29 21648 Carvo mineral 70,12 4,51 1,28 1,13 2,25 0,85 19,85 33,60 26928 Coque de petrleo importado 87,97 3,31 4,69 0,90 1,52 0,30 1,09 11,30 33974 Coque de petrleo nacional 97,83 0,36 0,96 ----0,36 0,48 8,71 34930 Raspas de pneus 72,15 6,74 1,23 9,67 0,36 1,02 8,74 67,31 32580
Fonte: Adaptado, Assis (2008), Silva (1994), A mari (1999), Granger and Clark (1991).
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Tabela 4.7 - Composio qumica das cinzas dos combustveis utilizados, % em massa. Componentes xido de clcio Dixido de silcio xido de alumnio Hematita xido de magnsio Trixido de enxofre Potssio Sdio xido de fsforo xido de zinco Outros CaO SiO 2 Al2 O 3 Fe2O 3 MgO SO3 Na2O K2O P2O 5 ZnO --Moinha de carvo vegetal % 52,3 33,8 2,3 --7,6 ----------4,0 Carvo mineral % 4,4 47 24 11,2 2,7 4,2 3,8 0,8 ----1,9 Coque de petrleo % --52,6 32,9 --1,3 ----------0,1 Raspas de pneus % 10,64 22,00 9,09 1,45 1,35 15,38 1,10 0,92 1,03 34,50 ---
Fonte: Adaptado, Assis, (2008), ABCP, (2002), Granger and Clark (1991
4.7.1 - Composio Qumica do Clnquer

A Tabela 4.8 apresenta a composio qumica realizada por anlise durante o processo de fabricao em uma fbrica de cimento Portland no Brasil.
Tabela 4.8 - Composio qumica do clnquer. Compostos Porcentagens CaO 66,42 MgO 0,69 SiO2 20,78 Fe2O3 4,06 Al2 O 3 5,11 SO3 0,5 Resto 2,44
4.7.1.1 - Composio dos principais compostos do clnquer As porcentagens em peso dos principais compostos do clnquer foram calculadas pelo mtodo da composio potencial de Bogue (1952), conforme as Equaes (4.18), (4.19), (4.20), (4.21) e fazendo as seguintes consideraes: a) O enxofre introduzido no processo junto com os slidos est sob a forma de SO 3, sendo absorvido nas reaes ocorridas com os lcalis e CaO no forno rotativo;
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b) O SO2 formado a partir do enxofre contido no combustvel reage parcialmente com os lcalis e xido de clcio, formando sulfatos alcalinos e de clcio. Supe-se, ainda, que todas estas reaes ocorram apenas no interior do forno rotativo; c) Todas as cinzas oriundas da queima do MIX-A de combustveis so incorporadas ao clnquer, fazendo parte das fases do mesmo. C3S = 4,07XCaO ( 7,6XSiO2 + 6,72XAl2O3 + 1,43XFe2O3 +2,85XSO3 ) C3S = 4,07x65,91 (7,6x20,83 + 6,72x5,53 + 1,43x3,32 + 2,85x1,2) = 70,83% C2S = 2,87XSiO2 0,754XC3S C2S = 2,87x20,83 0,754x64,62 = 6,23% C3 A = 2,65XAl2O3 1,69XFe2O3 C3 A = 2,65x5,53 1,69x3,32 = 6,68% C4 AF = 3,04XFe2O3 C4 AF = 3,04x3,32 = 12,34% (4.21) (4.20) (4.19) (4.18)
4.7.2 - Anlise Exergtica Para Produo de Clnquer Utilizando o Combustvel MIX-A

4.7.2.1- Principais caractersticas tcnicas do processo de produo Produo de clnquer: 1924 t/dia correspondente a 22,269 kg/s Alimentao de farinha no 1 estagio: 34,152 kg/s Calor de formao: 1777,189 kJ/kg clnquer Poder calorfico inferior dos combustveis MIX-A: Tabela 4.6 Consumo especfico de calor: 3605 kJ/kg clnquer Consumo de combustvel: 3,1187 kg/s (Tabela 4.9) Mdulo de Alumina da farinha, MA = 1,26 Mdulo Slica da farinha, MS = 2,28 Fator de Saturao de cal da farinha, FSC = 91,93 Mdulo de Alumina do clnquer, MA = 1,26
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Mdulo Slica do clnquer, MS = 2,27 Fator de Saturao de cal do clnquer, FSC = 98,68 Cal livre: 0,47%
4.7.2.2 - Combusto A Tabela 4.9 apresenta o resultado dos clculos para o consumo de cada combustvel, levando em conta a proporo do consumo de calor. A Tabela 4.10 apresenta a quantidade de cada substncia em kmol/s para produo de 22,269 kg de clnquer por segundo.
Tabela 4.9 - Consumo de combustveis em kg/s para produo de 22,269 kg/s de clnquer Combustvel Moinha Carvo Vegetal Carvo Mineral Coque Importado Coque Nacional. Total Composio % 50,00 15,00 20,00 15,00 100,00 PCI kJ/kg 21648 26928 33974 34930 --CeC kJ/kg 1802,50 540,75 721,00 540,75 3605,00 Cons umo Combustvel kg/s 1,854207 0,447191 0,472595 0,344745 3,118739
Tabela 4.10 - Quantidade de cada substncia em kmol/s para produo de 22,269 kg/s COMBUSTVEL Moinha Carvo Vegetal. Carvo Mineral. Coque Importado. Coque Nacional. Total C 0,109151 0,026131 0,034645 0,028105 0,198032 H2 0,029760 0,010084 0,007821 0,000621 0,048286 SUBSTNCIAS S O2 0,000168 0,000179 0,000693 0,000103 0,001143 --0,000158 0,000133 --0,000291 N2 0,000675 0,000359 0,000257 --0,00129 H2 O 0,001834 0,000211 7,88E-05 6,89E-05 0,002192
Balanceamento estequiomtrico O2 Necessrio para combusto: +0,198032 +0,048286/2 +0,001143 - 0,000291 O 2 de CO 2 O 2 de H2 O O2 de SO2 O2 do combustvel
0,223027 kmol/s
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Equao estequiomtrica: 0,198032C + 0,048286H2 + 0,001143 S + 0,000291O2 + 0,00129N2 + 0,002192H2 O +0,199225CaCO3 + 0,223027O2 + 0,839006N2 0,198032CO 2 + 0,048286H2O
+0,002192H2 O + 0,001143 SO2 + 0,199225CO2 + 0,00129 N2 + 0,839006 N 2
O2 livre - O O 2 livre pode-se ser calculado pela Equao (4.22):
Considerando um excesso de ar correspondente a 4,2% de O 2 livre tem-se:
Resolvendo a equao vem: 0,064957 kmol/s de O 2 livre A equao de combusto corrigida com 4,2% de O 2 livre , ser:
0,244363 kmol/s de N 2
0,198032 C + 0,048286 H2 + 0,001143 S + 0,000291 O2 + 0,00129 N2 + 0,002192H2O +0,199225CaCO3 +(0,223027 O 2 + 0,064957O2 ) + (0,839006 N 2 + 0,244363N 2 ) 0,198032 CO 2 + 0,048286H2 O +0,002192H2 O + 0,001143 SO 2 + 0,199225CO2 + 0,00129N 2 + (0,839006 N2 + 0,244363N2 ) + 0,064957O2 Reagrupando: 0,198032 C + 0,048286 H2 + 0,001143 S + 0,000291 O2 + 0,00129 N2 + 0,002192H2O +0,199225CaCO3 +0,287984 O2 + 1,083369 N2 0,397257 CO2 + 0,050478H2O +
0,001143 SO 2 + 0,00129 N 2 + 1,083369 N2 + 0,064957O2 Ar: 0,287984 O2 + 1,083369 N2 kmol/s Ar primrio 15% : 0,043198 O2 + 0,162505 N2 kmol/s Ar secundrio 85% : 0,244786 O2 + 0,920863 N 2 kmol/s.
101
4.7.2.3 - Fluxo de gases e slidos Como no processo de fabricao de clnquer ocorrem reaes qumicas, as relaes das massas que entram e saem dos volumes de controles foram transformadas em kmol/s. O principal motivo para isto que os calores especficos e de formao das substncias so tabelados em unidade molar. Para a manipulao de dados e clculos matemticos foram utilizados os programas Excel e o Mathcad. As composies molares dos gases sada do forno rotativo, do 4 estgio, 3 estgio e 1 estgio, bem como a quantidade de ar primrio e de ar secundrio para a combusto, so apresentadas na Tabela 4.11. O volume de ar necessrio combusto foi calculado levando-se em conta uma porcentagem de 4,2% de O2 livre presente nos gases, na base seca. O CO2 oriundo da calcinao do carbonato de clcio (CaCO 3 ) e da descarbonetao do carbonato de magnsio (MgCO 3 ), somado composio dos gases de combusto, assim como o vapor de gua oriundo da umidade do cru. O ar primrio introduzido no queimador a 59 C e corresponde a 15% do total do ar necessrio a combusto. O ar secundrio introduzido no forno pr-aquecido a 700 C, devido troca de calor no resfriador de clnquer, e corresponde a 85% do total do ar necessrio a combusto.
Tabela 4.11 - Composio elementar dos gases, ar primrio e ar secundrio aquecido no resfriador de clnquer, em kmol/s. Gs CO 2 H2 O SO 2 O2 N2 Sada do Primeiro Estgio 0,502194 0,071801 0,001143 0,064957 1,084659 Sada do Terceiro Estgio 0,502194 0,050478 0,001143 0,064957 1,084659 Sada do Quarto Estgio 0,463665 0,050478 0,001143 0,064957 1,084659 Sada do Forno 0,397257 0,050478 0,001143 0,064957 1,084659 AR Primrio -------0,043198 0,162505 AR Secundrio -------0,244786 0,920863
O fluxo da farinha para entrada do 1 ao 4 estgio e entrada do forno, considerando a incorporao de cinzas proveniente da queima do combustvel, bem como o nmero de moles so apresentados na Tabela 4.12.
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Tabela 4.12 - Composio qumica elementar da farinha e do clnquer, em kmol/s. para produo de 22,265 kg/s de clnquer em forno com pr-aquecedor de 4 estgios.
Compostos da farinha e clnquer CaCO3 SiO2 Al2 O3 Fe2 O3 MgCO3 SO3 Na2 O K2 O CaO MgO C2 S C3 S C3 A C4 AF CaSO4 Na2 SO4 K2 SO4 Cal livre Soma Massa da farinha kg/s 26,563318 4,678127 1,146669 0,907486 0,327117 0,249735 0,014069 0,239182 --------------------34,125704 PM (kg/kmol) 100 60 102 160 84 80 62 94 56 40 172 228 270 486 136 142 174 56 --Entrada 1 estgio 60 C 0,265633 0,077969 0,011241 0,005672 0,003894 0,003122 0,000227 0,002544 --------------------0,370303 Entrada 4 estgio 700 C 0,265633 0,077969 0,011242 0,005672 0,000000 0,003122 0,000227 0,002544 --0,003894 ----------------0,370303 Entrada no forno 800 C 0,199225 0,077969 0,011242 0,005672 --0,003122 0,000227 0,002544 0,066408 0,003894 --------0,0003280 ------0,370631 Sada do forno 1365 C ------------------0,003894 0,009867 0,068101 0,005570 0,005672 0,000328 0,000227 0,002544 0,001869 0,098073 Massa do clnquer kg/s ------------------0,155770 1,697209 15,527093 1,503916 2,756489 0,044608 0,032224 0,442742 0,104664 22,264716
4.7.2.4 - Clculo da exergia dos fluxos Para efeito do clculo da exergia dos fluxos de slidos e gases, o sistema foi subdividido em seis volumes de controle, sendo: quatro volumes de controle para o pr-aquecedor, um volume de controle para o forno rotativo e um volume de controle para o resfriador de clnquer. Para o clculo da eficincia foi considerado mais dois volumes de controle. O primeiro engloba os trs primeiros estgios do pr-aquecedor e o segundo engloba o forno rotativo e o quarto estgio do pr-aquecedor, onde ocorrem as principais reaes do processo. A Figura 4.1 mostra um esquema dos volumes de controle com os fluxos dos slidos e gases, e a Figura 4.2 os dados relativos s temperaturas de operao em alguns pontos da instalao. A Tabela 4.13 apresenta os resultados dos clculos das exergias.
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Figura 4.1 Volumes de controle para a instalao do forno rotativo com pr-aquecedor de quatro estgios.
Figura 4.2 Esquema da instalao, indicando as temperaturas de operao em alguns pontos da instalao.
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Tabela 4.13 Resultado dos clculos de exergia para a instalao do forno rotativo com praquecedor de quatro estgios, para uma produo de 22,269 kg/s de clnquer. SLIDOS Fluxo 1 2 3 4 5 6 7 --Temperatura K 333,15 603,15 785,15 973,15 1073,15 1638,15 393,15 --Exergia kW 4858,77 8089,77 12078,40 17102,80 25555,20 42490,30 23210,40 --fluxo 8 9 10 11 12 13 14 15 GASES Temperatura K 973,15 --332,15 1383,15 1103,15 940,15 810,15 644,15 Exergia kW 14900,94 80280,00 157,55 43123,67 32399,72 25872,61 20373,56 14265,31
4.7.2.5 - Eficincia trmica do sistema Utilizando os valores calculados para entalpia e exergia e as Equaes apresentadas nos Itens 5.2 e 5.5 para o clculo das eficincias da 1 a Lei e da Eficincia Racional, substituindo-se os valores correspondentes a cada volume de controle, foram calculadas as eficincias do sistema cujos resultados so mostrados na Tabela 4.14. Clculo da eficincia trmica global dos sistemas atravs do uso da 1 a Lei. O consumo especfico de calor (Cec), levando em conta as perdas de calor originadas no processo, foi de 3605 kJ/kg de clnquer. Utilizando a Equao (4.2), calcula-se Hoth : Hoth = 17,21 x 5,53 + 27,13 x 1,45 + 32,01 x 65,91 21,42 x 20,83 2,4 x 3,32 = 1790,14 kJ/kg cliq Entrando com os valores na Equao (4.1), vem:
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Eficincia Racional - Os resultados dos clculos das eficincias baseados na Primeira Lei e na Segunda Lei (Eficincia Racional) so apresentados na Tabela 4.14.
Tabela 4.14 - Resultados dos clculos das eficincias trmica baseada na 1a Lei e na 2a Lei Volume de Controle 1 Estgio 2 Estgio 3 Estgio Pr-aquecedor (do1 ao 3 Estgio) 4 Estgio Forno Rotativo Forno Rotativo + 4 Estgio Resfriador de Clnquer Eficincia Global Eficincia pela 1a Lei 1L 88,49% 84,02% 82,41% 84,14% 89,11% 62,23% 68,69% 84,80% 49,66% Eficincia pela 2a Lei (Eficincia Racional ) 52,90% 72,53% 76,98% 67,52% 78,82% 32,43% 40,34% 76,34% 22,65%
4.7.3 - Anlise Exergtica Para Produo de Clnquer Utilizando o Combustvel MIX- B

A segunda instalao analisada possui um forno rotativo com pr-aquecedor de quatro estgios com caractersticas idnticas ao do item anterior, porm est equipada com queimador e dispositivos para o co-processamento de pneus. A capacidade mxima de produo de 2000 toneladas de clnquer por dia e o consumo especfico de 3758,2 kJ/kg de clnquer. A taxa de alimentao de combustvel em energia requerida no forno apresentada na Tabela 4.5. Para anlise desta instalao foi utilizada a mistura de combustveis, denominada MIX-B, cuja composio qumica elementar individual dos combustveis apresentada na Tabela 4.6. A Tabela 4.7 apresenta a composio qumica das cinzas dos combustveis.
4.7.3.1- Principais caractersticas tcnicas do processo de produo Produo de clnquer: 1706,4 t/dia correspondente a 19,75 kg/s Alimentao de farinha no 1 estgio: 30,266 kg/s Calor de formao: 1777,189 kJ/kg clnquer Poder calorfico inferior dos combustveis MIX-B: Tabela 4.6
106
Consumo especfico de calor: 3758,2 kJ/kg clnquer Consumo de combustvel: 2,886276 kg/s (Tabela 4.16) Mdulo de Alumina da farinha, MA = 1,265 Mdulo Slica da farinha, MS = 2,28 Fator de Saturao de cal da farinha, FSC = 99,92 Mdulo de Alumina do clnquer, MA = 1,26 Mdulo Slica do clnquer, MS = 2,27 Fator de Saturao de cal do clnquer, FSC = 98,68 Cal livre 0,53%
4.7.3.2 - Combusto Procedimento dos clculos para a mistura MIX-B, com 19,5% do calor necessrio para produo de 19,75 kg/s de clnquer, derivado de combustvel alternativo pelo processo de co-processamento de pneus inservveis. Energia requerida para produo de 1kg de clnquer no forno com pr-aquecedor de quatro estgio de 3758,2 kJ/kg. Energia requerida para o pneu = 0,195 x 3758,2 = 732,849 kJ/kg; Poder calorfico do pneu: 32580 kJ/kg; Consumo especfico de pneu C pneu:
O consumo de pneu para produo de 19,75 kg/s de clnquer:
19,75 x 0,022494= 0,444253 kg/s. Os clculos dos demais combustveis obedecem mesma sistemtica e os resultados esto apresentados na Tabela 4.16 A partir dos dados dos combustveis apresentados na Tabela 4.6, na Tabela 4.7 e do consumo de combustvel apresentado na Tabela 4.15, foi calculada a quantidade de cada
107
substncia em kmol/s para produo de 19,75 kg de clnquer por segundo, os resultados dos clculos esto apresentados na Tabela 4.16
Tabela 4.15 - Consumo de combustveis em kg/s para produo de 19,75 kg/s de clnquer. Combustveis Carvo vegetal Coque importado Raspas de pneus Total MIX-B PCI Composio kJ/kg % 54,93 21648,00 25,57 33974,00 19,50 32580,00 100,00 --CeC kJ/kg 2064,379 960,972 732,849 3758,200 Consumo Combustvel kg/s 1,883384 0,558639 0,444253 2,886276
Tabela 4.16 - Quantidade dos elementos em kmol/s para produo de 19,75 kg/s de clnquer. COMBUSTVEL Carvo Vegetal. Coque Importado. Raspas de pneus Total C 0,110869 0,040953 0,026711 0,178532 H2 0,030228 0,009245 0,014971 0,054445 SUBSTNCIAS S O2 0,000170 0,000819 0,000171 0,001160 N2 H2 O 0,001862 0,000093 0,000252 0,002207
0,000000 0,000686 0,000157 0,000303 0,001384 0,000057 0,001541 0,001046
Balanceamento Estequiomtrico O 2 Necessrio para combusto: +0,178532 + 0,054445/2 +0,001160 -0,001541 0,205374 kmol/s 0,178532C + 0,054445 H2 + 0,001160 S + 0,001541 O2 + 0,001046 N2 + 0,002207 H2 O +(0,205374 O2 + 0,039512) + (0,772597 N2 + 0,148639N 2 ) 0,178532 CO2 + O2 de CO 2 O2 de H2 O O2 de SO2 O2 do combustvel
0,054445H2 O +0,002207H2 O + 0,001160 SO2 + 0,1766892CO2 (CaCO 3 ) + 0,001046N2 +(0,772597 N 2 +0,148639N2 ) +0,0395512 O2 Clculo do O2 livre - Considerando um excesso de ar correspondente a 3,0% de O 2 livre e substituindo os valores na Equao (4.22), tem-se:
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Resolvendo a Equao, resulta: 0,039512 kmol/s de O 2 livre A Equao de combusto corrigida com 3% de O 2 livre ser:
0,148639 kmol/s de N 2
0,178532C + 0,054445 H2 + 0,001160 S + 0,001541 O2 + 0,001046 N2 + 0,002207 H2 O 0,244925 O2 + 0,921236 N 2 + 0,921236 + 0,039512 O 2 Ar: 0,244886 O 2 + 0,921238 N 2 kmol/s Ar primrio 15% : 0,036733 O 2 + 0,138186 N 2 kmol/s Ar secundrio 85% : 0,208153 O 2 + 0,783052 N 2 kmol/s 0,355221 CO 2 + 0,056652H2 O + 0,00116 SO 2 + 0,001046N2
4.7.3.3 - Fluxo de gases e slidos Como no processo de fabricao de clnquer ocorrem reaes qumicas, as relaes das massas que entram e saem dos volumes de controles foram transformadas em kmol/s. As composies molares dos gases sada do forno rotativo, do 4, 3 estgio e 1 estgio, bem como a quantidade de ar primrio e de ar secundrio para a combusto, so apresentadas na Tabela 5.18. O volume de ar necessrio combusto foi calculado levando-se em conta uma porcentagem de 3,0% de O2 livre presente nos gases, na base seca. O CO 2 oriundo da calcinao do carbonato de clcio (CaCO 3 ) e da descarbonatao do carbonato de magnsio (MgCO 3 ), somado composio dos gases de combusto, assim como o vapor de gua oriundo da umidade do cru (1,7%). O ar primrio introduzido no queimador a 59 C e corresponde a 15% do total do ar necessrio a combusto. O ar secundrio introduzido no forno pr-aquecido a 700 C, devido troca de calor no resfriador de clnquer, e corresponde a 85% do total do ar necessrio a combusto.
109
Tabela 4.17 - Composio elementar dos gases, ar primrio e ar secundrio em kmol/s. Gs CO 2 H2 O SO 2 O2 N2 Sada do Primeiro Estgio 0,417575 0,075533 0,001160 0,039512 0,922284 Sada do Terceiro Estgio 0,417575 0,056652 0,001160 0,039512 0,922284 Sada do Quarto Estgio 0,414121 0,056652 0,001160 0,039512 0,922284 Sada do Forno 0,355225 0,056652 0,001160 0,039512 0,922284 AR Primrio -------0,036733 0,138186 AR Secundrio -------0,208153 0,783052
A Tabela 4.18 apresenta a quantidade de cada elemento em kmol/s e em % de massa, introduzido no processo atravs das cinzas dos combustveis e do cru, para uma produo de 19,75 kg/s de clnquer.
Tabela 4.18 - Composio dos elementos das cinzas dos combustveis e do cru. Componentes CaO SiO 2 Al2 O 3 Fe2O 3 MgO SO3 Na2O K 2O P2O5 ZnO Total Carvo vegetal kmol/s 0,004046 0,002440 0,000098 --0,000823 ----------0,007407 Coque petrleo kmol/s --0,000053 0,000020 --0,000002 ----------0,000075 Raspas pneus kmol/s 0,000074 0,000142 0,000035 0,000004 0,000013 0,000075 0,000007 0,000004 0,000003 0,000165 0,000520 Farinha kmol/s 0,231466 0,066513 0,009818 0,005027 0,002616 0,002694 0,000194 0,002253 0,000003 0,000165 0,320749 Total kmol/s Total kg/s % em massa 66,76 20,99 5,15 4,07 0,70 1,12 0,06 1,07 0,002 0,068 100,00
0,235586 13,192793 0,069149 4,148952 0,009970 1,016961 0,005030 0,804834 0,003454 0,138150 0,002769 0,221485 0,000201 0,012478 0,002257 0,212127 0,000003 0,000400 0,000165 0,013396 0,328583 19,761576
O fluxo da farinha para entrada do 1 ao 4 estgio e entrada do forno, considerando a incorporao de cinzas proveniente da queima do combustvel, bem como o nmero de moles so apresentados na Tabela 4.19.
110
Tabela 4.19 - Composio qumica elementar da farinha e do clnquer, em kmol/s. para produo de 19,75 kg/s de clnquer em Forno com Pr-aquecedor de 4 estgios.
Composio Qu mica do cru e clnquer Massa da farinha PM
kg/kmol
Entrada 1 estgio 60 C
Entrada 2 estgio 700 C
Entrada 3 estgio 800C
Sada do forno 1365C
Massa do clnquer kg/s
CaCO3 SiO2 Al2 O3 Fe2 O3 MgCO3 SO3 Na2O K2 O P 2O5 CaO MgO C2S C3S C3A C4AF Cl CO2 CaSO4 Na2 SO4 K2 SO4 Cal livre Total
23,1466 3,99078 1,001436 0,80432 0,219744 0,21552 0,012028 0,211782 --------------------------29,60221
100 60 102 160 84 80 62 94 142 56 40 172 228 270 486 72 44 136 142 174 56 ---
0,231466 0,066513 0,009818 0,005027 0,002616 0,002694 0,000194 0,002253 --------------------------0,320581
0,231466 0,066513 0,009818 0,005027 0,000000 0,002694 0,000194 0,002253 ----0,002616 --------------------0,320581
0,173599 0,066513 0,009818 0,005027 0,000000 0,002694 0,000194 0,002253 0,000000 0,057866 0,002616 --------------------0,320581
--------------------0,003454 0,008993 0,060155 0,004940 0,005027 ----0,000322 0,000201 0,002257 0,001869 0,087218
--------------------0,138160 1,546796 13,71534 0 1,333800 2,443122 ----0,043792 0,028542 0,392718 0,104664 19,74693 4
4.7.3.4 - Clculo da exergia dos fluxos Para efeito do clculo da exergia dos fluxos de slidos e gases. O sistema foi subdividido em seis volumes de controle, conforme especificado no Item 4.7.2.4, Figuras 4.1 e 4.2. O resultado dos clculos das exergias so apresentados na Tabela 4.20.
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Tabela 4.20 Resultado dos clculos de exergia para a instalao do forno rotativo com pr-aquecedor de quatro estgios, para uma produo de 19,75 kg/s de clnquer. SLIDOS Fluxo 1 2 3 4 5 6 7 --Temperatura K 333,15 603,15 785,15 973,15 1073,15 1638,15 393,15 --Exergia kW 4214,40 7015,911 10473,50 14823,90 22177,70 37671,70 20576,10 --fluxo 8 9 10 11 12 13 14 15 GASES Temperatura K 973,15 --332,15 1383,15 1103,15 940,15 810,15 644,15 Exergia kW 12670,95 74224,46 134,00 37556,91 28269,48 21971,28 17355,52 12134,92
4.7.3.5 - Eficincia trmica do sistema Utilizando os valores calculados para entalpia e exergia e as Equaes apresentadas nos Itens 4.2 e 4.5 para o clculo das eficincias da 1a Lei e da Eficincia Racional, substituindo-se os valores correspondentes a cada volume de controle, foram calculadas as eficincias do sistema cujos resultados so mostrados na Tabela 4.22. Calculo da eficincia trmica global dos sistemas atravs do uso da 1 a Lei. O consumo especfico de calor (Cec), levando em conta as perdas de calor originadas no processo, foi de 3785,24 kJ/kg de clnquer. Utilizando a equao (5.2), calcula-se Hoth : Hoth = 17,21 x 5,15 + 27,13 x 0,7 + 32,01 x 66,76 21,42 x 20,99 2,4 x 4,07 = 1785,24 kJ/kg cliq Entrando com os valores na equao (4.1), vem:
Eficincia Racional Os resultados dos clculos das eficincias baseados na Primeira Lei e na Segunda Lei (Eficincia Racional) so apresentados na Tabela 4.21.
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Tabela 4.21 - Resultados dos clculos das eficincias trmicas baseadas na 1a Lei e na 2a Lei. Volume de Controle 1 Estgio 2 Estgio 3 Estgio Pr-aquecedor (do 1 ao 3 Estgio) 4 Estgio Forno Rotativo Forno Rotativo + 4 Estgio Resfriador de Clnquer Eficincia Global Eficincia pela 1a Lei 1L 89,78% 91,96% 74,31% 84,44% 89,44% 60,10% 66,14% 81,35% 47,50% Eficincia pela 2a Lei (Eficincia Racional ) 53,66% 74,91% 69,07% 65,76% 79,16% 31,32% 38,84% 73,24% 21,84%
4.8 - ANLISE DE UM SISTEMA DE PRODUO DE CLNQUER COM FORNO ROTATIVO COM PRAQUECEDOR DE QUATRO ESTGIOS E PR-CALCINADOR
A terceira instalao analisada possui um forno rotativo com pr-aquecedor de quatro estgios e pr-calcinador. A capacidade mxima de produo de 3000 t/dia de clnquer e consumo especifico de 3150 kJ/kg de clnquer. A instalao est equipada com queimador e dispositivos para o co-processamento de pneus. A taxa de alimentao de combustvel em energia requerida no forno apresentada na Tabela 4.5. Para anlise desta instalao foi utilizada a mistura de combustveis, denominada MIX-C, cuja composio qumica elementar individual dos combustveis apresentada na Tabela 4.6. A tabela 4.7 apresenta a composio qumica das cinzas dos combustveis.
4.8.1 - Principais Caractersticas Tcnicas da Instalao

Dimetro na zona de clnquerizao 3,80 m, Comprimento da parte rotativa do forno 80,00 m; Inclinao do forno 4,0%; Rotao varivel de 0,8 a 4,0 rpm;
113
Pr-aquecedor de ciclone de 4 estgios; Pr-calcinador com 7,0 m de dimetro, com 3 queimadores; O resfriador do clnquer tipo grelhas horizontais de trs estdios.
4.8.2 - Principais Caractersticas Tcnicas do Processo de Produo

Produo de clnquer: 3000 t/dia correspondente a 34,72 kg/s; Alimentao de farinha no 1 estagio: 54,385 kg/s; Grau de calcinao no pr-calcinador: 70%; Calor de formao: 1777,189 kJ/kg clnquer; Poder calorfico inferior dos combustveis MIX-C: Tabela 4.6; Consumo especfico de calor no sistema: 3150 kJ/kg clnquer; Consumo de combustvel no forno: 1,664611 kg/s (Tabela 4.22); Consumo de combustvel no pr-clcinador: 2,496913 kg/s (Tabela 4.24); Mdulo de Alumina da farinha, MA = 1,846; Mdulo Slica da farinha, MS = 2,413; Fator de Saturao de cal da farinha, FSC = 128,18; Cal livre: 0,99%.
4.8.3- Combusto
Este processo de produo de clnquer utiliza cerca de 60% do combustvel necessr io no pr-calcinador. As caractersticas do combustvel denominado MIX-C, utilizados tanto nos queimadores do pr-calcinador quanto no queimador do forno rotativo, so apresentadas na Tabela 5.6 e Tabela 5.7
4.8.3.1 - Combusto no queimador do forno Energia requerida para produo de 1kg de clnquer no forno com pr-calcinador e Pr-aquecedor de quatro estgio de 3150,0 kJ/kg; Energia requerida no forno (40%): 0,4 x 3150 = 1260 kJ/kg;
114
Composio do MIX-C: 50,41% de carvo vegetal, 36,25% de coque de petrleo importado e 13,34% de pneu. Energia requerida para o carvo: 0,5041 x 1260 = 635,166 kJ/kg Energia requerida para o coque: 0,3625 x 1260 = 456,75 kJ/kg Energia requerida para o pneu: 0,1334 x 1260 = 168,084 kJ/kg
Consumo de combustvel: Consumo de carvo, PCI = 21648 kJ/kg Consumo especfico do C carvo :
Consumo de coque, PCI = 33974 kJ/kg Consumo especfico do C coque :
Consumo de pneu, PCI = 32580 kJ/kg Consumo especfico de pneu C pneu:
O consumo de combustvel no forno rotativo
O consumo de carvo: 34,72 x 0.029341= 1,018707 kg/s O consumo de coque: 34,72 x 0,013444 = 0,466779 kg/s O consumo de pneu: 34,72 x 0,005159 = 0,179125 kg/s Os resultados dos clculos esto apresentados na Tabela 4.22 A partir dos dados dos combustveis apresentados nas Tabelas 4.6, 4.7 e do consumo de combustvel apresentado na Tabela 4.22, foi calculada a quantidade de cada substncia em
115
kmol/s para produo de 34,72 kg de clnquer por segundo, os resultados dos clculos esto apresentados na Tabela 4.23. Tabela 4.22 - Consumo de combustveis no forno rotativo em kg/s para produo de 34,72 kg/s de clnquer. Combustveis Carvo vegetal Coque importado Raspas de pneus Total MIX-C Composio % 50,41 36,25 13,34 100,00 PCI kJ/kg 21648,00 33974,00 32580,00 --CeC kJ/kg 635,166 456,750 168,084 1260,000 Consumo Combustvel Kg/s 1,018707 0,466779 0,179125 1,664611
Tabela 4.23 - Quantidade dos elementos no forno rotativo em kmol/s para produo de 34,72 kg/s de clnquer. COMBUSTVEL Carvo Vegetal. Coque Importado Raspas de pneus Total C 0,059969 0,034219 0,010770 0,104957 H2 0,016350 0,007725 0,006036 0,030112 SUBSTNCIAS S O2 0,000092 0,000684 0,000069 0,000845 0 0,000131 0,000558 0,000689 N2 0,000371 0,000253 0,000023 0,000647 H2O 0,001007 0,000078 0,000101 0,001187
Balanceamento Estequiomtrico O 2 necessrio para combusto: +0,104957 + 0,030112/2 +0,000845 -0,000689 0,122051 kmol/s 0,040942CO2 (CaCO3 ) +0,104957C + 0,030112 H2 + 0,000845 S + 0,000689 O2 + 0,000647 N 2 + 0,001187 H2O +(0,122051O2 + O2liv ) + (0,459144 N2 + N2 do O2liv ) 0,104957 CO2 + O2 de CO 2 O2 de H2 O O2 de SO2 O2 do combustvel
0,030112H2 O +0,001187H2 O + 0,000845 SO2 + 0,040942CO2 (CaCO3 ) + 0,00064N2 +(0,459144 N 2 + N2 do O2liv )) + O2liv
116
Clculo do O2 livre - Considerando um excesso de ar correspondente a 2,4% de O 2 livre e substituindo os valores na Equao (4.22), tem-se:
Resolvendo a Equao vem: 0,016417 kmol/s de O 2 livre
0,061759 kmol/s de N 2
A Equao de combusto corrigida com 2,4% de O 2 livre, somada com a calcinao do CaCO 3 no forno: 0,040942CO2 (CaCO3 ) +0,104957C + 0,030112 H2 + 0,000845 S + 0,000689 O2 + 0,000647 N 2 + 0,001187 H2 O +(0,122051 + 0,016417) O2 + (0,459144 + 0,061759N 2 ) N2 CO2 + 0,031299H2O + 0,000845SO2 + 0,52155N2 + 0,016417O 2 Ar: 0,138468 O2 + 0,520903 N2 kmol/s Ar primrio 15% : 0,020770 O 2 + 0,078136 N2 kmol/s Ar secundrio 85% : 0,117698 O2 + 0,442768 N2 kmol/s 4.8.3.2 - Combusto nos queimadores do pr-calcinador Energia requerida no pr-calcinador (60%): 0,6 x 3150 = 1890 kJ/kg. Composio do MIX-A: 50,41% de carvo vegetal, 36,25% de coque de petrleo importado e 13,34% de pneu. Energia requerida para o carvo: 0,5041 x 1890 = 952,749 kJ/kg Energia requerida para o coque: 0,3625 x 1890 = 685,125 kJ/kg Energia requerida para o pneu: 0,1334 x 1890 = 252,126 kJ/kg Consumo de combustvel: Consumo de carvo, PCI = 21648 kJ/kg Consumo especfico do C carvo : 0,145899
Consumo de coque, PCI = 33974 kJ/kg
117
Consumo especfico do C coque:
Consumo de pneu, PCI = 32580 kJ/kg Consumo especfico de pneu C pneu:
O consumo de combustvel no pr-calcinador O consumo de carvo: 34,72 x 0.044011 = 1,528062 kg/s O consumo de coque: 34,72 x 0,020166 = 0,700164 kg/s O consumo de pneu: 34,72 x 0,007739 = 0,268687 kg/s Os resultados dos clculos esto apresentados na Tabela 4.24 A partir dos dados dos combustveis apresentados na Tabela 4.6, na Tabela 4.7 e do consumo de combustvel apresentado na Tabela 4.24, foi calculada a quantidade de cada substncia em kmol/s. Os resultados dos clculos esto apresentados na Tabela 4.25.
Tabela 4.24 - Consumo de combustveis no pr-calcinador em kg/s para produo de 34,72 kg/s de clnquer MIX-C PCI CeC Consumo Combustvel Combustveis Composio kJ/kg kJ/kg Kg/s % Carvo vegetal 50,41 21648,00 952,749 1,528062 Coque importado 36,25 33974,00 685,125 0,700164 Raspas de pneus 13,34 32580,00 252,126 0,268687 Total 100 --1890,000 2,496913
118
Tabela 4.25 Quantidade de substncia no pr-calcinador em kmol/s para produo de 34,72 kg/s de clnquer COMBUSTVEL Carvo Vegetal. Coque Importado Raspas de pneus Total C 0,089952 0,051328 0,016155 0,157435 H2 0,024525 0,011588 0,009055 0,045168 SUBSTNCIAS S O2 0,000138 0,001026 0,000103 0,001267 0 0,000197 0,000837 0,001034 N2 0,000557 0,000380 0,000035 0,000972 H2O 0,001511 0,000117 0,000152 0,001780
Balanceamento Estequiomtrico O 2 Necessrio para combusto: +0,157435 + 0,045168/2 +0,001267

- 0,016417
O2 de CO 2 O2 de H2 O O2 de SO2 O2liv do forno O2 do combustvel
-0,001034
0,163835 kmol/s 0,368613CO2 (CaCO3 )c +0,157435C + 0,045168 H2 + 0,001267 S + 0,001034 O2 + 0,000972 N 2 + 0,001780 H2 O +(0,163835O 2 + O 2liv ) + (0,616332 N 2 + N 2 do O 2liv )+ 0,145899 CO2 + 0,031299H2 O + 0,000845SO 2 + 0,52155N2 0,671947 CO 2 + 0,078247H2 O +
0,002112SO2 + 0,000972N2 +(0,685870N 2 + N2 do O2liv ) + O2liv Clculo do O2 livre - Considerando um excesso de ar correspondente a 1,7% de O 2 livre e substituindo os valores na Equao (4.22), tem-se:
Resolvendo a Equao vem: 0,0338 kmol/s de O 2 livre
0,127153 kmol/s de N 2
A Equao de combusto corrigida com 1,7% de O 2 livre, somada com a calcinao do CaCO 3 no forno:
119
0,368613CO2 (CaCO3 )c +0,157435C + 0,045168 H2 + 0,001267 S + 0,001034 O2 + 0,000972 N 2 + 0,001780 H2O +(0,163835O 2 + 0,0338) O2 + (0,616332 N2 +0,127153 N2 do O2liv )+ 0,145899 CO2 + 0,031299H2 O + 0,000845SO2 + 0,52155N2 0,078247H2 O + 0,002112SO2 + 0,000972N2 + 0,743485 N2 + 0,0338O2liv Ar: 0,197635 O2 + 0,743484 N2 kmol/s Ar primrio 15% : 0,029645 O 2 + 0,111523 N2 kmol/s Ar tercirio 85% : 0,16799 O2 + 0,631961 N2 kmol/s 0,671947 CO2 +
4.8.4 - Fluxo de Gases e Slidos

As composies molares dos gases na sada do forno rotativo, no 4 estgio e no 1 estgio, bem como a quantidade de ar primrio, ar secundrio e de ar tercirio, para a combusto, so apresentadas na Tabela 4.26. O volume de ar necessrio combusto foi calculado levando-se em conta uma porcentagem de 2,4% de O 2 livre no queimador do forno e de 1,7% de O 2 livre nos queimadores do pr-calcinador, presente nos gases, na base seca. O CO2 oriundo da calcinao do carbonato de clcio (CaCO 3 ) e da descarbonatao do carbonato de magnsio (MgCO 3 ), somado composio dos gases de combusto, assim como o vapor de gua oriundo da umidade do cru (1,7%). O ar primrio introduzido no queimador do forno a 59 C e corresponde a 15% do total do ar necessrio a combusto. O ar secundrio introduzido no forno pr-aquecido a 1115 C e corresponde a 85%, o ar tercirio introduzido no pr-calcinador a 764C e corresponde a 85% do total do ar necessrio a combusto no pr-calcinador. O ar pr-aquecido no trocador de calor do resfriador de clnquer.
Tabela 4.26 - Composio elementar dos gases, ar primrio e ar secundrio, em kmol/s. Gs CO2 H2 O SO2 O2 N2
Sada do Primeiro Es tgio Sada do Quarto Estgio Sada do Forno AR Primrio calcinador AR Tercirio calcinador AR Primrio forno AR Secundrio forno
0,695090 0,078247 0,002112 0,0338 1,266006
0,671947 0,078247 0,002112 0,0338 1,266006
0,145899 0,031299 0,000845 0,016417 0,52155
------0,029645 0,111523
------0,16799 0,631961
------0,020770 0,078136
------0,117698 0,442768
120
O fluxo da farinha para entrada do 1 ao 4 estgio e entrada do forno, considerando a incorporao de cinzas proveniente da queima do combustvel, bem como o nmero de moles so apresentados na tabela 4.27 Tabela 4.27 - Composio qumica elementar da farinha e do clnquer, em kmol/s. Para produo de 34,72 kg/s de clnquer em forno com pr-aquecedor de 4 estgios e pr-calcinador.
Composto da farinha e clnquer CaCO3 SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgCO3 SO3 Na2O K2O P2O5 CaO MgO C2S C3S C3A C4AF Cl CO2 CaSO4 Na2SO4 K2SO4 Cal livre CaCl2 Total Peso da farinha kg/s 40,954969 6,964686 1,873223 1,012847 1,944013 0,500978 0,016336 0,435633 0,070790 ------------0,007624 ------------53,781100 PM kg/kmol Entrada 1 estgio 60 C 0,409550 0,116078 0,018365 0,006330 0,023143 0,006262 0,000263 0,004634 0,000498 ------------0,000106 ------------0,585231 Entrada 4 estgio e prcalcinador 660 C 0,409550 0,116078 0,018365 0,006330 0,000000 0,006262 0,000263 0,004634 0,000498 --0,023143 --------0,000106 ------------0,585231 Entrada no forno 800C 0,040955 0,116078 0,018365 0,006330 0,000000 0,006262 0,000263 0,004634 0,000498 0,368595 0,023143 --------0,000106 --0,003132 --------0,588363 Sada do forno 1365C --------------------0,023143 0,009536 0,106547 0,012035 0,006330 ----0,003132 0,000264 0,004634 0,006200 0,001060 0,172881 Peso do clnquer Kg/s --------------------0,925720 1,640192 24,292716 3,249351 3,076523 ----0,425952 0,037488 0,806316 0,347200 0,118720 34,920178
100 60 102 160 84 80 62 94 142 56 40 172 228 270 486 72 44 136 142 174 56 112 ---
4.8.4.1 - Clculo da exergia dos fluxos Para efeito do clculo da exergia dos fluxos de slidos e gases. O sistema foi subdividido em seis volumes de controle, sendo: quatro volumes de controle para o pr-aquecedor, um volume de controle para o forno rotativo e um volume de controle para o resfriador de clnquer. Para o clculo da eficincia foi considerados mais dois volumes de controle. O primeiro engloba os trs primeiros estgios do pr-aquecedor e o segundo engloba o forno rotativo e o quarto estgio do pr-aquecedor, onde ocorrem as principais reaes do processo. A Figura 4.3 mostra
121
um esquema dos volumes de controle com os fluxos dos slidos e gases, a Figura 4.4 os dados relativos s temperaturas de operao em alguns pontos da instalao e a Tabela 4.28 os resultados dos clculos das exergias.
Figura 4.3- Esquema dos volumes de controle com os fluxos dos slidos e gases para a instalao com forno rotativo equipado com pr-calcinador e pr-aquecedor de 4 estgios.
122
Figura 4.4 - Esquema da instalao de via seca com forno rotativo com pr-aquecedor de 4 estgios e pr-calcinador
Tabela 4.28 Resultado dos clculos de exergia para a instalao do forno rotativo com praquecedor de quatro estgios e pr-calcinador, para uma produo de 34,72 kg/s de clnquer. SLIDOS Fluxo 1 2 3 4 5 6 7 8 --Temperatura K 333,15 933,15 1073,15 1368,15 1478,15 1728,15 1638,15 393,15 --Exergia kW 8931,27 26689,50 56957,80 57669,86 60458,82 70322,84 67368,6 37288,50 --fluxo 9 10 11 12 13 14 15 16 17 GASES Temperatura K 623,15 1093,15 1273,15 1037,15 332,15 Combustvel calc. Combustvel forno 1388,15 332,15 Exergia kW 18235,27 42900,75 16180,04 11181,41 108,08 65620,68 43728,25 11520,64 75,72
123
4.8.4.2 - Eficincia trmica do sistema Utilizando os valores calculados para entalpia e exergia e as Equaes apresentadas nos Itens 5.2 e 5.5 para o clculo das eficincias da 1 a Lei e da Eficincia Racional, substituindo-se os valores correspondentes a cada voluma de controle, foram calculadas as eficincias do sistema cujos resultados so mostrados na Tabela 5.30. Calculo da eficincia trmica global dos sistemas atravs do uso da 1 a Lei. O consumo especfico de calor (Cec), levando em conta as perdas de calor originadas no processo, foi de 3150,0 kJ/kg de clnquer. Utilizando a Equao (5.2), calcula-se Ho th : Hoth = 17,21 x 5,39 + 27,13 x 2,67 + 32,01 x 66,06 21,42 x 20,06 2,4 x 2,92 = 1843,09 kJ/kg cliq substituindo os valores na Equao (5.1), vem:
Eficincia Racional Os resultados dos clculos das eficincias baseados na Primeira Lei e na Segunda Lei (Eficincia Racional) so apresentados na Tabela 4.29.
Tabela 4.29 - Resultados dos clculos das eficincias trmica baseada na 1a Lei e na 2a Lei Volume de Controle Pr-aquecedor (1 ao 3 Estgio) Pr-calcinador + 4 Estgio Forno Rotativo Pr-calcinador + 4 Estgio + Forno Resfriador de Clnquer Eficincia Global Eficincia pela 1a Lei 1L 91,95% 89,71 51,38 79,73 84,09% 58,51% Eficincia pela 2a Lei (Eficincia Racional ) 71,99% 60,44% 25,41% 44,67% 75,10% 24,50%
124
4.9 - COMPARAO DE RESULTADOS E DISCUSSO

Analisando o forno com sistema de pr-calcinao, no qual cerca de 60% do calor necessrio ao processo, oriundo da queima de combustvel, so fornecidos no pr-calcinador, verifica-se que o mesmo apresenta a maior eficincia trmica entre os trs processos analisados. Convm lembrar que a queima do combustvel no pr-calcinador ocorre em temperaturas mais baixas que no forno (entre 900 e 1200oC), e que existe uma intensa troca de calor com os slidos em suspenso, o que contribui para uma diminuio da gerao de irreversibilidade na etapa de calcinao (Silva,1994), Ocorrendo a maior parte da reao de calcinao no pr-calcinador, externamente ao forno, este tambm por ser mais curto, apresentam com isto um aumento substancial em sua Eficincia Racional (), em relao aos fornos rotativos somente com pr-aquecedor. Verifica-se pela Tabela 4.30, que o subsistema constitudo pelo forno continua sendo a parte do processo, onde ocorrem as maiores irreversibilidades, seguido do subsistema constitudo pelo pr-calcinador e o quarto estgio. A partir de uma anlise dos processos com forno rotativo dotado de pr-aquecedor operando com as mistura de combustvel MIX-A e MIX-B e tambm do forno com prcalcinador e pr-aquecedor, operando com a mistura de combustvel MIX-C utilizados nos processos analisados nos Itens 5.7, 5.8 e 5.9, chegou-se aos seguintes resultados apresentados na Tabela 4.30. Tabela 4.30 - Eficincia Racional para o processo de Forno com Pr-aquecedor e Forno com pr-calcinador e pr-aquecedor, operando com os combustveis MIX-A, MIX-B e MIX-C Forno rotativo com pr-aquecedor de 4 estgios MIX-A Pr-aquecedor (3 estgios) 4o Estgio + Forno 4o Est. + Pr-calc. + Forno Resfriador de Clnquer Eficincia Global 67,52% 40,34% 76,34% 22,65% MIX-B 65,76% 38,84% 73,24% 21,84% Forno c/ pr-calcinador e pr-aquecedor de 4 estgios MIX-C 71,99% 44,67% 75,10% 24,50%
Volume de Controle
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Pode-se concluir dos resultados apresentados na Tabela 4.30, que a variao dos tipos da mistura dos combustveis utilizados e os resduos co-processados levam a uma variao da eficincia dos sistemas analisados. Pelo uso do MIX-A no forno com pr-aquecedor de 4 estgios, este apresentou uma maior eficincia, de 2,7% nos pr-aquecedores, 3,7% no sistema formado pelo 4o Estgio + Forno, e de 4,2% no resfriador de clnquer, em relao ao uso do combustvel MIX-B. A diferena foi de 3,7% na Eficincia Global do sistema. Entretanto, como foi considerada a mesma vazo de alimentao nos dois sistemas, sabe-se que pode haver uma queda da produo de clnquer, devido s alteraes que ocorrem no processo de transferncia de calor e escoamento dos gases no interior do forno, ocasionadas pela variao dos gases gerados na combusto e calcinao dos slidos. O forno com pr-calcinador e pr-aquecedor de 4 estgios apresenta um razovel aumento de eficincia utilizando o MIX-C. Se comparado ao forno com pr-aquecedor de 4 estgios utilizando MIX-B, o forno com pr-calcinador utilizando o MIX-C, apresentou aumento da eficincia de: 9,2% nos pr-aquecedores, 15% no sistema formado pelo 4 o Estgio + Prcalcinador + Forno, e de 2,5% no resfriador de clnquer, e um ganho na Eficincia Global do sistema de 12%. Isto vem mostrar que a escolha adequada dos combustveis e resduos a serem coprocessados, e do tipo de instalao de queima, pode trazer ganhos energticos se bem analisados.
Captulo 5
ANLISE TERMOECONMICA DOS PROCESSOS DE PRODUO DE CIMENTO
5.1- INTRODUO
Este captulo analisa os processos de fabricao de Cimento Portland, com base na teoria termoeconmica desenvolvida por Valero et al. (2000). A anlise termoeconmica foi feita a partir dos dados obtidos dos fluxos de exergia da anlise exergtica do Captulo 4. Com o uso da teoria termoeconmica possvel obter a quantidade necessria de exergia em cada etapa da produo, bem como a exergia necessria para produo de uma determinada quantidade de clnquer ou de cimento. Com os dados disponveis dos custos monetrios envolvidos no processo (retorno de capital, custo com o pessoal, matria-prima, energia, etc.), possvel obter os custos unitrios de produo.
5.2 - TEORIA TERMOECONMICA

Um processo industrial produtivo pode ser considerado como um sistema formado de vrias unidades de equipamentos e mquinas, relacionados entre si, atravs de fluxos de materiais, energias ou informaes trocadas. A produo de Cimento Portland em uma fbrica de ciclo completo pode ser considerada como um sistema, a qual se da atravs de uma srie de etapas, quais so: extrao das matrias-primas nas minas, preparao e dosagem das
127
matrias-primas, moagem do cru, homogeneizao, fabricao do clnquer em fornos rotativos, moagem final do cimento composto de clnquer e substncias ativas. Todas estas etapas desempenham funes prprias, permitindo uma anlise particular de cada funo dentro do processo global de produo. Uma vez especificado o estado do ambiente, pode-se considerar a exergia como sendo uma funo de estado e reflete a quantidade mnima dependida para se obter um produto a partir do ambiente de referncia. Assim, pode-se dizer que a exergia independente do processo utilizado para a fabricao de um produto e representa um custo mnimo (em termos energticos) necessrio para produzi- lo. Como todos os processos reais so irreversveis, verificando-se destruio ou perdas de exergia, ter-se- sempre que a exergia necessria para obter um produto funcional, denominado aqui de Custo Exergtico
(B*), ser funo do processo utilizado, incorporando as perdas exergticas do processo, e qualquer que seja este, o custo exergtico ser sempre maior que a exergia (Lozano and Valero, 1987). Assim: Custo Exergtico > Exergia Desse modo, a otimizao energtica do processo deve caminhar no sentido de maximizar o valor da Eficincia Exergtica , e de minimizar o valor do Custo Exergtico Unitrio k, cujas definies so representadas pelas Equaes (5.1) e (5.2):
Exergia Custo Exergtico
(5.1)
Custo Exergtico Exergia
(5.2)
Para o clculo dos Custos Exergticos (B*) em um sistema necessrio, inicialmente, definir os fluxos de calor, trabalho ou matria, nos volumes de controles, representados por fluxos de materiais slidos, gases ou energia, definindo aqueles que atuam como fontes de exergia (ou combustveis), denominados de Recursos (F), necessrios a fabricao de um determinado Produto (P), pelo sistema. Assim, a exergia contida em um produto obtido num sistema analisado, definida pela Equao (5.3):
PRODUTO
(P)
RECURSOS
(F) - PERDAS
(L) - DESTRUIO
(D)
(5.3)
128
e a Eficincia Exergtica Global ( B ) definida pela Equao (5,4):

B PRODUTO RECURSOS (P) (F)
(5.4)
Substituindo o conceito de produto definido na Equao (5.3) na Equao (5.4), resulta a Equao (5.5):
B 1PERDAS (L) DESTRUIO FUEL (F) (D)
(5.5)
A inversa da eficincia exergtica representa o consumo de exergia requerido por uma instalao para a obteno de um produto, representado pelo Custo Exergtico Unitrio (k), o qual pode ser calculado pelas Equaes (5.6) e (5.7):
1 B
RECURSOS PRODUTO
(F) (P)
(5.6)
PERDAS
(L)
DESTRUIO (P)
(D)
(5.7)
PRODUTOS
No processo de produo de cimento so considerados como FUEL: a exergia sob a forma de exergia eltrica fornecida para acionamento dos motores de ventiladores, exaustores, transportadores, moinhos, britadores, precipitadores eletrosttico e mquinas diversas; a exergia fornecida pela queima de combustveis nos queimadores do forno e pr-calcinador; exergia fornecida pelo ar de combusto primrio, secundrio ou tercirio. No resfriador de clnquer, a exergia contida no clnquer considerada FUEL, por ser a fonte de energia para o aquecimento do ar de combusto (ar primrio, secundrio ou tercirio). As matrias-primas utilizadas na reparao da farinha, nos processos de secagem e aquecimento, so consideradas como recursos (F), bem como o clnquer na sada do forno, na entrada e sada do processo de armazenamento do clnquer e na moagem do cimento. Os gases quentes que so emitidos atravs da chamin do forno para a atmosfera sem nenhum aproveitamento, so considerados como perdas (L), e no clculo do Custo Exergtico
129
o seu valor considerado nulo. Igualmente o mesmo ocorre com as perdas de calor para o ambiente, pela transferncia de calor atravs dos revestimentos de refratrios do forno, paredes do resfriador de clnquer, pr-aquecedores e pr-calcinadores.
5.2.1 - Matriz de Incidncia e Definio de F, P, e L

Para se realizar a anlise termodinmica de uma planta ou de um processo, esta dever definir-se previamente como um conjunto de equipamentos ou subsistemas, de tal forma que todos eles constituam a planta como um todo, e de outro conjunto de fluxos de matria, calor e trabalho, atravs dos quais estes se relacionam entre si e com o entorno da planta. Deste modo pode-se dizer que: Sistema Energtico = Subsistemas ou Equipamentos + Fluxos de Materiais e/ou Energia A relao entre os fluxos e subsistemas se estabelece mediante uma matriz denominada Matriz de Incidncia [A]n,m . Nesta matriz n o nmero de subsistemas e m o nmero de fluxos. Os elementos ai,j desta matriz, assume o valor (+1) se o fluxo j entra no subsistema i, assume o valor (-1) se o fluxo j abandona o subsistema i , e o valor (0) se no existe relao fsica direta entre o fluxo j e o subsistema i (Velero et al., 1988). No caso do processo estar em regime permanente, os balanos de massa, energia e exergia, poder ser expresso pelo sistema de Equao (5.8), na forma simplificada por: A x M = 0; A x E = 0; Onde: M, E e A xB = D (5.8)
B so vetores coluna de dimenso m, cujos elementos correspondem
respectivamente a massa, energia e exergia dos fluxos. O elemento di do vetor coluna D de dimenso n, representa a exergia destruda no equipamento i devido s irreversibilidades internas (Valero; Lozano, 1988). Em forma matricial, a definio: F - P - L do sistema dever cumprir a seguinte condio da Equao (5.9): F- P- L=D Em todas as condies de operao deve-se garantir que: P 0; F 0; L 0; P F e 0 B 1 (5.9)
130
5.2.2 Regra de Atribuio de Custo

Valero et al. (1988) formularam um procedimento racional de atribuio de custos, baseado unicamente na Termodinmica. As bases deste procedimento so: O custo exergtico de um fluxo (B* ), insumo (F* ) ou produto (P* ), a quantidade real de exergia que foi necessria para produzi- lo. Uma anlise detalhada de natureza global do processo em questo e do papel de cada subsistema na formao progressiva dos produtos finais o nico requisito para atribuir os custos exergticos. O custo exergtico dos fluxos de entrada de um equipamento deve ser rateado entre os fluxos teis que abandonam o mesmo. Desta forma, Valero et al. (1988), postulou um conjunto de proposies bsicas, cuja a aplicao permitir determinar o valor dos custos exergticos dos fluxos dos processos em anlise. Estas proposies foram definidas, conforme segue:
Proposio 1: O custo exergtico uma propriedade conservativa, portanto o somatrio de B* igual a zero, Equao (5.10):
Proposio 2: Para as componentes mltiplas do combustvel (Fuel ou Recursos) total de um subsistema, o custo exergtico unitrio dos fluxos de sada deve ser igual ao dos fluxos de entrada. Entende-se por custo exergtico unitrio de um fluxo (K), a razo entre o custo exergtico e a exergia deste mesmo fluxo, Equao (5.11):
Proposio 3: Se um subsistema tem um produto total formado por vrios componentes, ento todos eles tero o mesmo custo exergtico. Proposio 4: Se uma componente do produto tiver vrios fluxos de sada, a todos eles se atribuir o mesmo custo exergtico unitrio. Proposio 5: Na ausncia de uma atribuio externa aos fluxos de perdas do sistema, devese atribuir-lhes um custo exergtico nulo, uma vez que no tem utilidade posterior
131
Proposio 6: Na ausncia de um valor externo, o custo exergtico dos fluxos de entrada ao sistema igual a sua exergia. Se o fluxo j que entra em qualquer um dos subsistemas, externo a fronteira definida para o sistema, ou seja, proveniente do entorno, ou de outro subsistema, ento: . Considerando-se uma planta constitudo de vrios subsistemas, o balano de custos exergtico, baseado na Proposio 1, dos n subsistemas que o constituem corresponder ao sistema de equaes matricial representado pela Equao (5.12):
Uma vez que o nmero de fluxos (m) sempre maior que o nmero de subsistemas (n), a matriz A necessitar de (m-n) equaes para a resoluo do problema de atribuio de custos exergticos a todos os fluxos. Deve-se ento ser determinada uma matriz um vetor coluna (m-n) que satisfaa a equao (5.13): (m-n,m) e
Valero et al. (1998), demonstrou que o sistema de equaes necessrio e suficiente para o clculo dos custos exergticos, possui a estrutura matricial conforme a Equao (5.15) :
A ...
x B* = ...
(5.14)
Se for definido:
A Y *
A = ...
Y = ...
Fazendo Equao (5.15):
, o sistema pode ser representado de uma forma mais compacta pela
Com a determinao da matriz de e do vetor coluna agora dimenses (m,m), tendo, portanto, uma soluo nica.
, a Matriz de Incidncia ter
132
Sendo conhecidos os valores das exergias dos m fluxos, a resoluo do sistema depender da atribuio externa de valores ao vetor coluna Y*, para que os custos exergticos dos fluxos do sistema possam ser conhecidos. Outros valores tambm podem ser calculados a partir da obteno dos custos exergticos para um dado sistema (Valero et al., 1993): custo exergtico unitrio, dado pela Equao (5.16):
irreversibilidade do sistema definida pela Equao (5.17):
porcentagem de irreversibilidade gerada no sistema em relao ao total de FUEL introduzido no sistema global definida pela Equao (5.18):
custo exergtico unitrio do FUEL definido pela Equao (5.19):
custo exergtico unitrio do produto definido pela Equao (5.20):
5.2.3 Custos Exergoeconmicos

O clculo do custo monetrio de uma planta para produo de cimento possui grande importncia, principalmente, porque estes custos podem ser calculados nos vrios subsistemas ou equipamentos que constituem o da planta.
133
A fabricao de cimento um processo de consumo intensivo de energia trmica a qual possui um papel preponderante na formao do custo do produto. O custo econmico dos fluxos de uma instalao para produo de cimento est relacionado tanto com a eficincia trmica como tambm com os custos de amortizao, energia eltrica, mo-de-obra e manuteno dos equipamentos envolvidos no processo. Conforme a teoria desenvolvida por Valero et al. (1988), a matriz A(m,m) definida para o clculo dos custo exergticos (B*), multiplicada pelo vetor coluna , que representa
os custos exergoeconmicos, ser igual ao vetor coluna Z, que contm as atribuies econmicas externas para os fluxos de matria, calor ou traba lho do sistema analisado. A seguir a representao na forma matricial pelas Equaes (5.21) e (5.22):
Onde:
j
, a incgnita, que representa os custos exergoeconmicos dos m fluxos.

Z
Z = ...
wz
(5.22)
wz
vetor que representa a atribuio externa de valores econmicos aos fluxos de
entrada do sistema ou daquelas sadas que no formam o produto total. -Z o vetor que engloba os custos de capital, manuteno, amortizaes, pessoal, instalao, etc.
5.3 - ANLISE TERMOECONMICA EM UM FORNO COM PR-AQUECEDOR DE QUATRO ESTGIOS UTILIZANDO COMBUSTVEL MIX-A
Com a finalidade de realizar a anlise termoeconmica o processo de produo de Cimento Portland foi dividido em seis volumes de controle (subsistemas), constitudo conforme Tabela 5.1.
134
Tabela 5.1- Volumes de controle do processo de produo em forno com pr-aquecedor de 4 estgios. VOLUMES DE CONTROLE (subsistemas) 1 2 3 4 5 6 EQUIPAMENTOS OU ETAPAS Preparao da matria-prima; moagem e homogeneizao da farinha. Pr-aquecedor, formado pelos trs primeiros estgios da torre de ciclones; sistema de alimentao da farinha no primeiro estgio do pr-aquecedor. Quarto estgio da torre de ciclones. Forno-rotativo e seu sistema de acionamento. Resfriador de clnquer. Armazenamento, transporte do clnquer e moagem final do cimento.
A Figura 5.1 apresenta um esquema com a estrutura fsica da fbrica, a Tabela 5.2 identifica os vrios fluxos envolvidos nesse processo e a Tabela 5.3 identifica a estrutura produtiva. Os gases de exausto do sistema de preaquecimento foram aproveitados em 30% para a secagem das matrias-primas no sistema de moagem, sendo o restante emitido para a atmosfera, aps passar pelo precipitador eletrosttico. O fluxo de exergia dos gases aproveitados identificado na Figura 5.1 com o nmero 4, e o fluxo de exergia de nmero 5 identifica os gases perdidos, de valor exergtico nulo. O consumo de energia eltrica relativo ao acionamento do forno rotativo, sopradores, exaustores e grelhas do resfriador de clnquer, foram somados em um nico fluxo, o de nmero 11, da Figura 5.1. O fluxo de exergia de nmero 6 representa o consumo de energia eltrica do sistema de exausto do pr-aquecedor, bem como do sistema de alimentao da farinha. A energia eltrica consumida nos sopradores e alimentadores do sistema de queima, relativo ao ar primrio, foi considerada no fluxo de nmero 13.
135
Tabela5.2- Descrio dos Fluxos no Processo de Produo de Cimento em Forno Rotativo com Pr-aquecedor de Ciclones de quatro estgios. FLUXOS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 DESCRIO DOS FLUXOS Entrada de matrias-primas. Energia eltrica - acionamento de motores e equipamentos de moagem e homogeneizao da farinha. Entrada da farinha no primeiro estgio do pr-aquecedor de ciclones. Sada de gs do 1o estgio do pr-aquecedor para o moinho de farinha (aproveitamento de 30%). Sada de gs do 1o estgio do pr-aquecedor para precipitador eletrosttico (70%). Energia eltrica para acionamento exaustor do forno e precipitador eletrosttico e equipamentos de alimentao da farinha no pr-aquecedor. Entrada da farinha pr-aquecida no quarto estgio do pr-aquecedor. Sada do gs de exausto do quarto estgio do pr-aquecedor. Entrada da farinha parcialmente calcinado do forno rotativo. Sada do gs de exausto do forno rotativo. Energia eltrica para acionamento do forno rotativo, exaustores de ar do resfriador de clnquer. Entrada de combustvel no queimador do forno rotativo. Entrada de ar primrio no forno rotativo. Entrada de ar secundrio aquecido no forno rotativo. Sada do clnquer do forno rotativo e entrada no resfriador. Sada do clnquer do resfriador de clnquer. Energia eltrica para acionamento de motores e equipamentos para transporte de clnquer e moagem do cimento. Sada do cimento.
136
Figura 5.1 Esquema representativo dos fluxos de Exergia num forno rotativo dotado de pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios.
Tabela 5.3 - Definio de Fuel, Produto e Perdas no processo com forno rotativo com pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios. i 1 2 3 4 5 6 SUBSISTEMA Prep., moagem e homogeneizao do cru Pr-aquecedor (1 ao 3 Estgios) Pr-aquecedor (4o Estgio) Forno rotativo Resfriador de clnquer Armaz., transporte e moagem do cimento PLANTA Fuel (F) 2+4 8+6-4 10-8 14+13+12+11-10 15-16 17 2+6+11+12+13+17 Produto (P) 3-1 7-3 9-7 15-9 14 18-16 18-1 5 Perdas (l) 5 -
Baseado nas definies da teoria termoeconmica, foi obtida a matriz de incidncia [ A1 ] e o vetor coluna [Y1 ], conforme o sistema linear de Equao (5.23).
137
1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0
1 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 -1 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0
0 -1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -x1 0 0 0
0 1 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0
0 0 -1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 1 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -x 2 1 0
0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 -x 3 0
0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 -x 3 0
0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 -x 3 0
0 0 0 1 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -x 3 0
0 0 0 -1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
0 0 0 0 -1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -x 4
0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
0 0 0 0 0 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 x
B1
0 0 0 0 0 0 0 w1 = w2 w3 w4 w5 w6 w7 0 0 0 0
* B2 * B3 * B4 * B5 * B6 * B7 * B8 * B9 * B10 * B11 * B12 * B13 * B14
B15
* B16 * B17 * B18
(5.23)
Coeficientes da matriz Os coeficientes da matriz [A1 ], definidos conforme a atribuio de valores de custos unitrios e calculados pelas Equaes (5.24), (5.25), (5.26) e (5.27), so:
138
O vetor coluna Y1, que representa os valores externos dados para os fluxos de entrada do processo em forno com pr-aquecedor de ciclones, tem os seguintes valores no nulos, representados pelos fluxos externos de matria, energia eltrica e energia trmica, onde: w1 = B1 = 4452,29; w2 = B2 = 3649,0; w3 = B6 = 1483,34; w4 = B11 = 1405,84; w5 = B12 = 80280,0; w6 = B13 = 122,85; w7 = B17 = 3787,29 Substituindo os valores das exergias calculadas no Captulo 4 (Tabela 4.13), nos wi do vetor coluna [Y1 ] ; substituindo tambm os valores dos coeficientes xi na Matriz [A1 ] e resolvendo o sistema de Equaes atravs de mtodos computacionais disponveis no Mathcad chegou-se aos valores dos custos exergticos (B* ) dos fluxos conforme apresentados na Tabela 5.4. Os valores de eficincia, custo exergtico unitrio e irreversibilidade gerada apresentados na Tabela 5.5, foram calculados com base nas definies da Tabela 5.3 para os fluxos correspondentes a Recursos (F), Produtos (P) e Perdas (L). O rendimento exergtico foi calculado segundo a Equao (5.4) considerando os fluxos de Exergia (B). Os custos exergticos unitrios (k) foram calculados conforme a Equao (5.6) e os demais valores foram calculados pelas Equaes (5.16), (5.17), (5.18), (5.19), e (5.20).
139
Tabela 5.4 - Resultados dos clculos do valor dos fluxos de Exergia, Custo Exergtico e Custo Exergtico Unitrio para produo de 22,269 kg/s de clnquer utilizando Combustvel MIX-A.
Flu xo Exergtico Custo Exergtico Custo Exergtico Unitrio
Fluxo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
(B) kW 4452,290 3649, 000 4858, 770 4279,590 --1483,340 17102,800 32399,720 25555,210 43123,670 1405,840 80280,000 122,850 14894,910 42490,330 23210,400 3787,290 23247,030
(B*) kW 4452,290 3649,000 17735,644 9634,354 --1483,340 62429,228 52844,598 79920,210 70335,580 1405,840 80280,000 122,850 75916,684 167310,004 91393,320 3787,290 95180,610
K* = (B*/B) 1,0000 1,0000 3,6502 2,2512 1,0000 1,0000 3,6502 1,6310 3,1274 1,6310 1,0000 1,0000 1,0000 5,0968 3,9376 3,9376 1,0000 4,0943
Tabela 5.5 - Resultados dos Clculos de Rendimento e Custos Unitrios nos subsistemas de Produo de Cimento em Forno com Pr-aquecedor para produo de 22,269 kg/s de clnquer. V.C. 1 2 3 4 5 6
PLANTA
FUEL (F) kJ/s 7928,59 29603,47 10723,95 53579,93 19279,93 3787,29 90728,32
PRODUTO. (P) kJ/s 406,48 12244,03 8452,41 16935,12 14894,91 36,63 18794,74
IRREV. (I) kJ/s 7522,11
b 0,0513
k 19,505 2,418 1,269 3,164 1,294
K*Fi
K*Pi 32,679 3,650 2,069 5,160 5,097
0,0829 1,675 0,1913 1,510 0,0250 1,631 0,4039 1,631 0,0483 3,938
17359,44 0,4136 2271,54 0,7882 36644,81 0,3161 4385,02 0,7726
3750,66 0,0097 103,393 0,0413 1,000 103,393 71933,58 0,2072 4,827 0,7928 1,000 4,827
Analisando os resultados apresentados na Tabela 5.5, verifica-se que a destruio de exergia nesse sistema dividida entre o pr-aquecedor (1 ao 3 estgios) e o forno-rotativo,
140
sendo que as irreversibilidades geradas correspondem respectivamente a 19,13% e 40,39% do total de exergia fornecida ao sistema.
5.4 - ANLISE TERMOECONMICA EM UM FORNO COM PR-AQUECEDOR DE QUATRO ESTGIOS UTILIZANDO COMBUSTVEL MIX-B
Para a anlise termoeconmica do co-processamento de pneus inservveis em um fornorotativo com pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios foi utilizada uma mistura de combustvel denominada MIX-B, conforme especificado na Tabela 4.15. A matriz de incidncia [A2 ] igual matriz de incidncia [A1 ] defendida na Equao (5.23). Os coeficientes da matriz [A2 ], definidos conforme a atribuio de valores de custos unitrios e calculados pelas Equaes (5.24), (5.25), (5.26) e (5.27), so:
O vetor coluna Y2, que representa os valores externos dados para os fluxos, tem os seguintes valores: w1 = B1 = 3862,19; w2 = B2 = 3649; w3 = B6 = 1483,34); w4 = B11 = 1405,4; w5 = B12 = 74224.46; w6 = B13 = 134,0; w7 = B17 = 3787,29 Substituindo estes valores no sistema de Equao (5.23) e resolvendo o sistema atravs do mtodo disponveis no Mathcad chegou-se aos valores dos custos exergticos (B* ) dos fluxos conforme apresentados na Tabela 5.6.
141
Os valores de eficincia, custo exergtico unitrio e irreversibilidade gerada so apresentados na Tabela 5.7.
Tabela 5.6 - Resultados dos clculos do valor dos fluxos de Exergia, Custo Exergtico e Custo Exergtico Unitrio para produo de 19,75 kg/s de clnquer em Forno com Pr-aquecedor, utilizando como combustvel MIX-B. Fluxo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Fluxo Exergtico (B) kW 3862,190 3649,000 4214,400 3640,480 --1483,340 14823,900 28269,480 22177,700 37358,910 1405,840 74224,460 134,000 12670,950 37671,700 21889,340 3787,290 21924,000 Custo Exergtico (B*) kW 3862,190 3649,000 14996,318 7485,128 ---1483,340 52748,588 43754,058 66816,728 57822,198 1405,840 74224,460 134,000 61111,116 145869,946 84758,830 3787,290 88546,120 Custo Exergtico unitrio K* = (B*/B) 1,0000 1,0000 3,5584 2,0561 1,0000 1,0000 3,5583 1,5477 3,0128 1,5477 1,0000 1,0000 1,0000 4,8229 3,8721 3,8722 1,0000 4,0388
Tabela 5.7 - Resultados do Clculo de Rendimento e Custos Unitrios nos subsistemas de Produo de Cimento em Forno com Pr-aquecedor para produo de 19,75 kg/s de clnquer. V.C. 1 2 3 4 5 6 FUEL (F) kJ/s 7289,48 26112,34 9089,43 51076,34 15782,36 PRODUTO. (P) kJ/s 352,21 10609,50 7353,80 15494,00 12670,95 34,66 18061,81 IRREV. (I) kJ/s 6937,27 1735,63 3111,41 3752,63 b 0,0483 0,8090 0,8029 k 20,696 2,461 1,236 3,297 1,246 4,689 K*Fi K*Pi 31,612 3,558 1,913 5,102 4,823 4,689
0,0819 1,527 0,1831 1,446 0,0205 1,548 0,4202 1,548 0,0367 3,872 0,7867 1,000
15502,84 0,4063 35582,34 0,3033
3787,29 PLANTA 84683,93
0,0092 109,270 0,0443 1,000 109,270
66622,12 0,2133
142
Analisando os resultados apresentados na Tabela 5.7, verifica-se que a destruio de exergia nesse sistema dividida entre o pr-aquecedor (1 ao 3 estgios) e o forno- rotativo, sendo que as irreversibilidades geradas correspondem respectivamente a 18,31% e 42,02% do total de exergia fornecida ao sistema.
5.5 - ANLISE TERMOECONMICA EM UM FORNO COM PR-AQUECEDOR DE QUATRO ESTGIOS E PR-
CALCINADOR UTILIZANDO COMBUSTVEL MIX-C

As vantagens oferecidas pelo sistema constitudo pelo forno rotativo com pr-aquecedor de ciclones e pr-calcinador, residem num menor carregamento trmico, quase o dobro de produo em relao a outro processo para um mesmo dimetro de forno, possibilidade de operar com vrios tipos de combustveis e co-processamento de resduos (Silva, 1994). A mistura de combustvel denominada MIX-C, conforme especificado na Tabela 4.22, contm 13,34% em raspa de pneus para ser co-processado, Com a finalidade de realizar a anlise termoecon mica o processo de produo foi dividido em seis volumes de controle (subsistemas), constitudo conforme Tabela 5.8.
Tabela 5.8 - Volumes de controle do processo de produo em forno com pr-aquecedor de quatro estgios e pr-calcinador. VOLUMES DE CONTROLE (subsistemas) 1 2 3 4 5 6 EQUIPAMENTOS OU ETAPAS Preparao da matria-prima; Moagem e homogeneizao da farinha; Pr-aquecedor, formada pelos trs primeiros estgios da torre de ciclones; Sistema de alimentao da farinha no primeiro estgio do pr-aquecedor; Sistema de exausto do sistema de queima. Pr-calcinador e o quarto estgio do pr-aquecedor Forno rotativo e sistema de acionamento. Resfriador de clnquer. Armazenamento, transporte do clnquer e moagem do cimento.
143
A Figura 5.2 apresenta um esquema com a estrutura fsica do processo. A identificao dos vrios fluxos envolvidos nesse processo apresentada na Tabela 5.9 e a identificao da estrutura produtiva na Tabela 5.10. Os gases de exausto do sistema de preaquecimento foram aproveitados em 30% para a secagem das matrias-primas no sistema de moagem, sendo o restante emitido para a atmosfera, aps passar pelo precipitador eletrosttico. O fluxo de exergia dos gases aproveitados identificado na Figura 5.2 com o nmero 4. O fluxo com o restante de exergia contida no gs sada do 1 estgio do pr-aquecedor, por no ter aproveitamento foi considerado nulo. O consumo de energia eltrica relativo ao acionamento do precipitador eletrosttico, do sistema de alimentao da farinha no pr-aquecedor e dos exaustores do forno, foram somados e representados por um nico fluxo com o nmero 5. No fluxo de nmero 12 foi somado o consumo de energia eltrica para acionamento das grelhas do resfriador de clnquer, dos sopradores e acionamento do forno-rotativo.
Figura 5.2 Esquema representativo dos fluxos de Exergia num forno rotativo dotado de pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios e pr-calcinador.
144
Tabela 5.9 - Descrio dos luxos no processo de produo de cimento em forno-rotativo com pr-calcinador e pr-aquecedor de ciclones. FLUXOS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 DESCRIO DOS FLUXOS Entrada de matrias-primas (calcrio, argila, areia e minrio de ferro). Energia eltrica - acionamento de motores e equipamentos das etapas de preparao, moagem e homogeneizao do cru. Entrada do cru no primeiro estgio do pr-aquecedor de ciclones Sada de gs do primeiro estgio do pr-aquecedor de ciclones Energia eltrica: acionamento exaustor do forno e precipitador eletrosttico, equipamentos de alimentao da farinha no pr-aquecedor. Sada do gs de exausto do quarto estgio do pr-aquecedor. Entrada da farinha no pr-aquecido no pr-calcinador. Entrada do combustvel no pr-aquecedor. Entrada de ar tercirio no pr-calcinador vindo do resfriador de clnquer. Sada do gs de exausto do forno rotativo. Entrada do cru parcialmente calcinado no forno rotativo. Energia eltrica: acionamento do forno rotativo, exaustores de ar do resfriador de clnquer. Entrada de combustvel no queimador principal do forno rotativo. Entrada de ar primrio no forno rotativo. Entrada de ar secundrio aquecido no forno rotativo. Sada do clnquer do forno rotativo e entrada no resfriador. Sada do clnquer do resfriador de clnquer. Energia eltrica: acionamento de motores e equipamentos para transporte de clnquer e moagem do cimento. Sada do Cimento
Tabela 5.10 - Definio de FUEL, PRODUTO e PERDAS no processo, com forno- rotativo com pr-calcinador e pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios. i 1 2 3 4 5 6 Subsistema Prep., moagem e homog. da pasta Pr-aquecedor (1 ao 3 estgios) Pr-calcinador + 4o estgio Forno-rotativo Resfriador de clnquer Armaz., transporte e moagem do cimento PLANTA Fuel (F) 2+4 6+5-4 10+9+8-6 15+14+13+12-10 16-17 18 2+5+8+12+ 13+14+18 Produto (P) 3-1 7-3 11-7 16-11 15 19-17 19-1 Perdas (L)
-
145
Baseado nas definies da teoria termoeconmica, foi obtida a matriz de incidncia [A3 ] e o vetor coluna [Y3 ], conforme o sistema linear de Equao (5.28).
1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
0 1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 -x1 0 0 0 0
0 1 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -x1 1 0 0 0
0 -1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 -x 2 0 0 0
0 0 1 0 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -x 2 1 0 0
0 0 1 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -x 2 0 1 0
0 0 -1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 -x 4 0
0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 -x 4 0
0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 -x 4 0
0 0 0 1 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -x 3 -x 4 0
0 0 0 -1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1
0 0 0 0 -1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 -x 5
0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 -1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 x
B1
0 0 0 0 0 0 w1 w2 w3 = w4 w5 w6 w7 w8 0 0 0 0 0
* B2 * B3 * B4 * B5 * B6 * B7 * B8 * B9 * B 10 * B 11 * B 12 * B 13
B 14
* B 15 *
B 16
* B 17 * B 18 * B 19
(5.28)
Os coeficientes da matriz [A3 ], definidos de acordo com as proposies de atribuies de custos so representados pelas Equaes (5.29), (5.30, (5.31), (5.32) e (5.33):
146
Coeficientes da matriz [A3 ], substituindo os valores das exergias nas Equaes (5.29), (5.30), (5.31), (5.32) e (5.33) vem:
O vetor coluna Y3, que representa os valores externos dados para os fluxos, tem os seguintes valores: w1 = B1 = 8504,5; w2 =B2 = 5682,0 ; w3 = B5 = 2293; w4 = B8 = 65620,68; w5 = B12 = 1802,0 ; w6 = B13 = 43742,25; w7 = B14 = 120,48; w8 =B18 = 5904,0 Substituindo estes valores no sistema de Equao (5.28) e resolvendo o sistema atravs do mtodo disponvel no Mathcad, chegou-se aos valores dos custos exergticos dos fluxos (B* ) conforme apresentados na Tabela 5.11. Os valores de eficincia, custo exergtico unitrio e irreversibilidade gerada so apresentados na Tabela 5.12.
147
Tabela 5.11 - Resultados dos clculos dos valores dos fluxos de Exergia, Custo Exergtico e Custo Exergtico Unitrio para produo de 34,72 kg/s de clnquer em Forno com Pr-aquecedor de quatro estgios e pr-calcinador utilizando combustvel MIX-C.
Flu xo Exergtico Custo Exergtico Custo Exergtico unitrio
Fluxo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
(B) kW 8504,50 5682,00 8931,27 4641,17 2293,00 42900,75 26689,50 65620,68 11181,41 16180,04 56957,80 1802,00 43742,25 120,48 11520,64 67368,60 37288,50 5904,00 37345,50
(B*) kW 8844,92 5682,00 21600,10 7073,16 2293,00 66582,40 83402,30 65620,68 50914,20 27774,40 161129,00 1802,00 43742,25 120,48 52458,90 231518,00 128145,00 5904,00 134049,00
K* = (B*/B) 1,0400 1,0000 2,4185 1,5240 1,0000 1,5520 3,1249 1,0000 4,5535 1,7166 2,8289 1,0000 1,0000 1,0000 4,5535 3,4366 3,4366 1,0000 3,5894
Tabela 5.12 - Resultados dos Clculos de Rendimento e Custos Unitrios nos subsistemas, para produo de 34,72 kg/s de clnquer em Forno com Pr-aquecedor de quatro Estgios e Pr-calcinador utilizando como combustvel o MIX-C. V.C. 1 2 3 4 5 6
PLANTA
FUEL (F) kJ/s 10323,17 40552,58 50081,38 41005,33 30080,10 5904,00 119281,41
PRODUTO. (P) kJ/s 426,77 17758,23 30268,30 10410,80 11520,64 57,00 28841,00
IRREV. (I) kJ/s 9896,40
b 0,0413
k 24,189 2,284 1,655 3,939 2,611
0,0830 0,1911 0,1661 0,2565 0,1556
K*Fi 1,236 1,524 1,552 1,716 3,437 1,000 1,049
K*Pi 29,888 3,480 2,568 6,761 4,553 103,579 4,341
22794,35 0,4379 19813,08 0,6044 30594,53 0,2539 18559,46 0,3830
5847,00 0,0097 103,579 0,0490 90440,41 0,2418 4,136 0,7582
148
Analisando os resultados apresentados na Tabela 5.12, verifica-se que a destruio de exergia nesse sistema dividida entre o pr-aquecedor (1 ao 3 estgios), com 19,11%, o forno rotativo com 25,65%, o pr-calcinador mais o quarto estgio, com 16,61% e o resfriador de clnquer 15,56%. Nota-se que as irreversibilidades geradas nesse processo esto distribudas nos quatro principais volumes de controle, o que o diferencia dos dois processos anteriormente analisados.
Captulo 6
CONCLUSES E RECOMENDAES FUTURAS
6.1- CONCLUSES
O cimento um dos mais importantes materiais a servio da construo civil, alm de ser o material de construo de maior uso no mundo o principal produto em quantidade, fabricado industrialmente pelo homem. A indstria de cimento quarta maior consumidora de energia no mundo (Benoit e Hamel, 1993), e o custo da energia representa 30% a 40% do custo total de produo do cimento (CEMBEREAU, 2004). Este consumo intensivo de energia durante o processo de fabricao motivou pesquisas em todo o mundo, na busca de medidas para diminuio do consumo energtico. As principais alternativas e inovaes visando a reduo no consumo de energia na fabrio de cimento Portland encontradas foram: O uso de escrias granuladas de alto- forno na composio de novos tipos de cimentos denominados Cimento Portland Composto e Cimento Portland de Alto-Forno; Utilizao de outros aditivos, como cinzas volantes que um resduo de centrais termoeltricas, na fabricao de cimento; Utilizao de autmatos programveis (PLCs), em substituio dos sistemas de automao eletromecnicos, visando pelo controle do processo e sua estabilizao, uma reduo no consumo de energia; Substituio do processo de via mida com fornos longos, alimentados por pastas, pelo processo de via seca, com fornos rotativos de menor comprimento equipados
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com pr-calcinador e pr-aquecedores de ciclones de 4 a 6 estgios, que permitem uma importante reduo do consumo especfico de energia na produo de clnquer; Fornos revestidos internamente com novos tipos de refratrios que reduzem as perdas de calor, e suportem a agresso de substncias qumicas contidas nos combustveis alternativos co-processados. Substituio dos moinhos horizontais de bolas por moinhos verticais, reduzindo o consumo de energia eltrica, principalmente na moagem do cru; Introduo do enchimento e empacotamento mecanizados dos sacos de cimento; Introduo de balanas eletrnicas para dosagem das matrias-primas e pesagem dos sacos de cimento. Aliado a estas e outras inovaes tecnolgicas com vistas a um menor consumo de energia, tem sido intensa a pesquisa para a produo de clnquer mineralizado. Por outro lado, paralelamente a estas inovaes, as indstrias de cimento passaram a utilizar o coprocessamento de resduos, advindos de outras cadeias produtivas. Esta nova tecnologia permite a destruio trmica de substncias diversas, perigosas ou no- inertes, contribuindo desta maneira, para reduo do enorme passivo ambiental criado pela sociedade moderna. No Captulo 4 deste trabalho foi feita uma anlise exergtica de trs processos de produo de clnquer. Sendo a primeira anlise foi realizada em um forno rotativo dotado de pr-calcinador de quatro estgios, queimando uma mistura de combustvel denominada MIXA. A segunda em um forno com as mesmas caractersticas, porm queimando uma mistura de combustveis denominada de MIX-B que contm 15,4% em peso de raspas de pneus inservveis. A terceira em um forno dotado de pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios e pr-calcinador, queimando uma mistura denominada MIX-C que contm 10,8% em peso de raspas de pneus inservveis. Os resultados da eficincia racional dos trs processos analisados mostram que a eficincia trmica global do processo de produo de clnquer baixa. No forno com pr-aquecedor de quatro estgios queimando a mistura de combustveis MIX-A, a eficincia foi de 22,65% , e queimando o MIX-B foi de 21,84%. O forno com pr-calcinador e pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios apresentou um aumento de eficincia utilizando o MIX-C, da ordem de 24,50%. Se comparado ao forno com pr-aquecedor de ciclones de quatro estgios utilizando MIX-B, o forno com pr-calcinador apresentou aumento da eficincia de: 9,2% nos pr-aquecedores, 15% no sistema formado pelo 4o Estgio+Pr-calcinador + Forno, e de 2,5% no resfriador de clnquer, e um ganho na Eficincia Global do sistema da
151
ordem de 12%. Tem-se ainda que o co-processamento de pneus neste processo, com alimentao no pr-calcinador, permite ainda uma reduo na quantidade de NO X gerado. Os sistemas com pr-calcinador apresentam uma maior eficincia porque at 60% do combustvel necessrio para produo do clnquer pode ser queimado no pr-calcinador, para calcinar at 90% do calcrio presente na mistura da farinha antes da entrada do forno. Este tipo de processo termicamente mais eficiente porque o calor proveniente da queima secundria liberado justamente onde h uma maior necessidade, onde ocorre a calcinao, uma reao fortemente endotrmica. Isto vem mostrar que a escolha adequada dos combustveis e resduos a serem coprocessados, e o tipo de instalao de queima, pode trazer ganhos energticos se bem analisados. No Captulo 5 foi feita uma anlise termoeconmica dos processos, a partir dos clculos da exergia dos fluxos nos volumes de controles, obtidas no Captulo 4. A anlise termoeconmica foi feita com base na teoria desenvolvida por Valero et al. (2001). Analisando os resultados dos custos exergticos, custos exergticos unitrios, custos unitrios nos subsistemas e rendimentos dos trs processos verifica-se que, no sistema de forno com pr-aquecedor queimando a mistura de combustveis denominada MIX-A, a destruio de exergia foi dividida entre o pr-aquecedor (1 ao 3 estgios), com 19,13% e o forno rotativo com 40,39%. No sistema de forno com pr-aquecedor queimando a mistura de combustvel MIX- B, a destruio de exergia foi dividida entre o pr-aquecedor (1 ao 3 estgios), com 18,31%, o forno rotativo com 42,02%. importante observar que no sistema de forno com pr-aquecedor e pr-calcinador queimando a mistura de combustvel MIX-C, a destruio de exergia foi dividida mais uniformemente entre os subsistemas: pr-aquecedor (1 ao 3 estgios), com 19,11%; o forno rotativo com 25,65%; o pr-calcinador mais o quarto estgio, com 16,61%; e o resfriador de clnquer com 15,56%. Nota-se que as
irreversibilidades geradas nesse processo esto distribudas nos quatro principais volumes de controle, o que diferencia dos dois processos, utilizando o MIX-A e o MIX-B. Assim, fica evidenciada que a melhor distribuio das etapas do processo contribui para um aumento da eficincia global, conforme resultados apresentados. Um alto grau de calcinao fora do forno rotativo, no pr-calcinador com fornecimento de ar tercirio, um
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dos fatores que aumentam a eficincia global do sistema, pois o forno rotativo o grande gerador de irreversibilidades no sistema.
7.2 - RECOMENDAES PARA TRABALHOS FUTUROS

Sugere-se para trabalhos futuros as seguintes recomendaes: Realizar uma anlise termoeconmica para instalaes que possuam pr-aquecedores de ciclones de 5 e 6 estgios, com pr-calcinador com ar tercirio. Realizar uma anlise exergoeconmica para as trs misturas de combustveis aqui apresentados. Analisar os impactos ambientais e financeiros do uso de cada mistura de combustvel aqui apresentada. Realizar uma anlise termoeconmica e exergoeconmica do processo de produo de clnquer com co-processamento de resduos industriais que contenha substncias mineralizantes e fundentes. Realizar uma anlise termoeconmica e exergoeconmica do processo de produo de cimento com co-processamento de resduos industriais e adies ativas
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UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB INSTITUTO DE ENGENHARIA MECNICA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

Itajub, Fevereiro de 2009

Curso: Mestrado e m Engenharia Mecnica rea de Concentrao: Converso de Energia

Itajub, Fevereiro de 2009 M.G. Brasil

Composio da Banca Examinadora:

b0 Cec Cpk F FSC h I k* k* Fi k*Pi L MA MS n nel P R s

MgO SiO2 tEP CO2 PCI kWh/t

1.1 OBJETIVO DO TRABALHO

1.2 - CONTRIBUIO DO TRABALHO

1.3 - DELINEAMENTOS DO TRABALHO

HISTRIA E TECNOLOGIA DE FABRICAO DO CIMENTO

2.1 - HISTRIA DO CIMENTO PORTLAND

2.2 - PROCESSOS DE FABRICAO DO CIMENTO PORTLAND

2.2.1 - Tecnologia do Processo de Fabricao de Cimento

Figura 2.1 - Fluxograma do processo de produo do cimento Portland

Figura 2.2 Mina de calcrio a cu aberto. No fundo a fbrica de cimento.

Figura 2.3- Britador de martelo capacidade 700 ton./h

Figura 2.4 - Pr-homogeneizao e estocagem do calcrio.

Figura 2.5 - Pr-homogeneizao do calcrio e argila.

Figura 2.6 - Fluxograma do processo de secagem e moagem.

Cone de rejeitos Redutor Redutor

Redutor Figura 2.7

Moinho de rolo com separador.

Fonte: Catlogo F.L.SMIDTH Redutor

Figura 2.8 - Esquema do pr-aquecedor e pr-calcinador.

Figura 2.9 - Torre de 5 estgios com pr-aquecimento e pr-calcinador.

Figura 2.10 - Sala de Controle de uma fbrica de cimento.

Figura 2.11 - Superviso e controle digital do processo.

Figura 2.12 - Otimizao do controle.

Figura 2.13 - Forno rotativo com pr-aquecedor e pr-calcinador.

Figura 2.14 - Corte esquemtico do forno.

Figura 2.15 Detalhe do maarico para queima de vrios combustveis.

Figura 2.16 - Chama e revestimento refratrio interno ao forno.

Figura 2.17 - Resfriador de clnquer tipo Cross-Bar.

Figura 2.18 - Clnquer aps resfriamento

2.3 - QUMICA DO CIMENTO E SUA NOMENCLATURA

2.3.1 - Reao de Formao do Clnquer

Ferro aluminato tetraclcico (C 4 AF) 4CaO + Al2 O3 + Fe 2 O3 4CaO.Al2 O3. Fe 2 O3 (2.5)

Fonte: (Bye, 1983 e Ghosh, 1983 apud Silva, 1994).

(.C2 S) (C3 S) (CA) (C12 A7 ) (C3 A) (C4 AF)

Reao endotrmica endotrmica exotrmica exotrmica exotrmica exotrmica exotrmica exotrmica

resfriame nto. Os limites destas zonas dependem da

Figura 2.21 Identificao das zonas de um forno rotativo de via mida.

2.3.2 - Mdulos de Controle da Mistura

Exemplo: considerando composio tpica do clnquer anterior, temos:

Os valores considerados timos, esto entre

Fonte; (Swain 1995).

Exemplo: considerando composio tpica do clnquer anterior, temos:

2.4 - COMPOSIO TPICA DOS CIMENTOS

Faixa de Porcentagem(% e m Peso) 15 45 30 60 3 10 7 15 35

2.5 - TIPOS E CLASSIFICAO DE CIMENTO PORTLAND

Fonte: Silva (1994).

Frmula Qumica Notao Ind. Cimento C3 S C2 S C3 A C4 AF CSH2

2.5.1 - Tipos de Cimento Portland Fabricados no Brasil

2.5.2 - Cimentos Portland Comuns e Cimentos Portland Compostos

Norma ABNT NBR 5732

2.5.3 - Cimento Portland de Alto-forno

2.5.4 - Cimento Portland Pozolnico

Alto-forno Pozoln ico Fonte: ABNT

NBR 5735 NBR 5737

2.5.5 - Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial (CP V-ARI)

Clnquer + Gesso 95 - 100

2.5.6 - Cimento Portland Resistente aos Sulfatos

2.5.7 - Cimento Portland de Baixo Calor de Hidratao