Termo

Definies de algumas grandezas e conceitos........................................... 04 Lei zero da termodinmica.......................................................................... 06 Primeira lei da termodinmica ....................................................................07 Conceito de entalpia................................................................................... 09 Calor especfico...........................................................................................
10 Segunda lei da Termodinmica.................................................................. 11 Transformaes reversveis e irreversveis .............................................. 13 Conceito de entropia ................................................................................. 14 Gs ideal .................................................................................................... 15 Equaes bsicas para o gs ideal............................................................ 16 Equao do estado de um gs ideal .......................................................... 17 Relaes trmicas para gases ideais......................................................... 19 Transformaes de gases ideais................................................................ 22 Transformao isobrica.............................................................................22 Transformao isocrica............................................................................. 24 Transformao isotrmica................................................................ .......... 25 Transformao adiabtica..........................................................................27 Transformao politrpica...........................................................................30 Diagrama T-s ............................................................................................. 32 Mistura de gases......................................................................................... 32 Mudanas de estado fsico........................................................................ 33 Vapor...........................................................................................................35 Vapor saturado - Diagrama temperatura x entalpia.................................... 36 Exemplo de aplicao: aquecimento de fluido............................................ 38 Tabela de vapor saturado - Referncia de presso.................................... 38 Tabela de vapor saturado - Referncia de temperatura............................. 38 Mistura vapor saturado e gua................................................................... 39
Vapor de flash............................................................................................. 41 Mistura ar e vapor d'gua - Introduo....................................................... 42 Torres de resfriamento................................................................................ 43 Diagrama psicromtrico e torre de resfriamento......................................... 44 Condicionamento de ar............................................................................... 45 Presso atmosfrica em funo da altitude................................................ 48 Presso de vapor na saturao.................................................................. 48 Unidade absoluta........................................................................................ 48 Unidade relativa.......................................................................................... 49 ndice de saturao..................................................................................... 49 Volume especfico....................................................................................... 49 Temperatura de bulbo mido...................................................................... 50 Entalpia especfica...................................................................................... 50 Ponto de orvalho......................................................................................... 50 Grfico aproximado..................................................................................... 50 Formulrio para clculo...............................................................................51 Ciclo de Carnot - Introduo....................................................................... 51 Ciclo de Carnot - Analogia prtica.............................................................. 51 Ciclo de Carnot - Diagrama e frmulas....................................................... 53 Ciclo de Carnot - Exemplo.......................................................................... 54 Ciclo de Carnot & Entropia..........................................................................57 Variao da entropia para um gs ideal..................................................... 60 Entropia e segunda lei da Termodinmica..................................................61 Ciclo Otto - Introduo................................................................................ 65 Ciclo Otto - Diagramas e frmulas.............................................................. 66 Ciclo Diesel - Introduo ............................................................................ 68 Ciclo Diesel: diagramas e frmulas ............................................................69
Ciclo de Brayton - Introduo ....................................................................71 Ciclo de Brayton - Diagramas e frmulas .................................................. 71 Ciclo Rankine - Introduo.......................................................................... 75 Sistemas abertos e fechados ..................................................................... 79 Conservao da energia em escoamentos estacionrios ......................... 80 Velocidade do som .....................................................................................81 Temperatura, entalpia e presso de estagnao .......................................82
Definies de algumas grandezas e conceitos

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Calor latente Calor absorvido ou cedido por uma substncia quando ela muda de estado. No h variao de temperatura. Calor sensvel Calor absorvido ou cedido por uma substncia sem mudana de estado fsico. H variao de temperatura. Condies normais Temperatura igual a 0C e presso igual a 1 atmosfera (101 325 Pa). Estado estacionrio Situao de um sistema na qual o comportamento observado em um instante mantido no futuro. Em muitos sistemas prticos, esse estado s atingido aps um perodo inicial no estacionrio ou estado transiente. Estado termodinmico Um conjunto de propriedades mensurveis que definem a condio trmica de uma determinada poro de uma substncia. Exemplo: presso, temperatura, energia interna, entalpia, entropia, massa especfica. Massa atmica Massa de um tomo expressa em relao a 1/12 da massa do tomo de carbono 12. Massa especfica a massa de um corpo por unidade de volume. Se o corpo tem m kg e V m3, ento a massa especfica
#A.1# Massa molecular A soma das massas atmicas de todos os tomos da molcula. Massa molar Massa por mol de uma substncia simbolizado por M (kg/kmol ou g/mol). Ver prximo item. Mol Quantidade em gramas de uma substncia igual sua massa molecular. O nmero de molculas em 1 mol de qualquer substncia constante e denominado constante de Avogadro: NA 6,022 1023. Peso especfico Peso de um corpo por unidade de volume. Se o corpo tem G newtons e V m3, ento o peso especfico #B.1# Relao com massa especfica:
= g #B.2#, onde g 9,81 m/s2 (acelerao da gravidade). Propriedade (ou grandeza) especfica Propriedade intensiva obtida pela diviso de uma propriedade extensiva por outra. Exemplos: massa especfica, volume especfico, energia interna especfica, etc. Propriedade extensiva Uma grandeza fsica que proporcional ao tamanho do sistema ou volume de controle considerado. Equivale soma das mesmas propriedades dos subsistemas que compem o sistema principal. Exemplos: massa, volume, etc. Propriedade intensiva Grandeza fsica que no depende do tamanho do sistema. Exemplos (em algumas situaes): presso, temperatura, etc Sistema aberto Sistema que troca energia e/ou massa com a vizinhana. Uma fronteira de sistema que permite a passagem de massa comumente qualificada como permevel. Sistema fechado Sistema termodinmico que pode trocar calor ou trabalho com a vizinhana, mas no troca massa. Sistema isolado Sistema sem nenhuma interao com a vizinhana, isto , no h troca de energia nem de massa. Assim, um sistema isolado obedece s leis da conservao: a energia e a massa permanecem constantes. Sistema termodinmico A parte do ambiente ou do Universo que objeto de estudo. O sistema limitado por uma fronteira, real ou imaginria, que o separa da vizinhana, isto , o restante do ambiente ou Universo. Exemplos de sistemas termodinmicos: um motor, um planeta, um organismo vivo, etc. Temperatura absoluta Temperatura em Kelvin (K). usualmente representada pela letra T (maiscula). Se a temperatura indicada por t (minsculo), significa normalmente grau Celsius (C). Intervalos de temperatura podem ser dados em K ou C sem distines porque as escalas s diferem nos pontos de referncia. Volume de controle Um volume fixo no espao, atravs do qual um fluido escoa. A superfcie que envolve o volume de controle denominada superfcie de controle. Volume especfico o volume de 1 kg de massa de um corpo. Se o corpo tem m kg e V m3, ento o volume especfico
#C.1# Volume molar Volume ocupado por 1 kmol de uma substncia em determinada temperatura e presso. Assim,
#D.1# Observao sobre smbolos em letras maisculas e minsculas: no norma rgida, mas em geral grandezas representadas por letras minsculas significam especficas por unidade de massa. Exemplos: se o volume (em metros cbicos, m3) de uma determinada poro de substncia V (maisculo), v (minsculo) significa volume especfico ou volume por massa (m3/kg). A letra U usada para energia interna (joule, J) e u (minsculo), para energia interna especfica (joule por quilograma, J/kg). E vrios outros casos que podero ser vistos nos textos.
Lei zero da termodinmica

Este tpico comea com uma explicao simplificada dos conceitos de trabalho e energia, que so grandezas da mesma espcie, mas conceitualmente diferentes. Trabalho produto da fora pelo deslocamento na sua direo. Exemplo: se um corpo de peso igual a 10 newtons foi levado, por uma pessoa, a uma altura de 2 metros, o trabalho executado nessa tarefa foi 10 x 2 = 20 joules. Energia a capacidade de produzir trabalho. Pode ser imaginada como a moeda de troca para o trabalho. No exemplo anterior, para produzir os 20 joules de trabalho, o organismo daquela pessoa gastou 20 joules de energia. Naturalmente, a energia acumulada nesse organismo muito maior. Mas, desse valor acumulado, 20 joules foram gastos no mencionado trabalho. Assim, pode-se dizer que a execuo de um certo trabalho sempre implica uma variao da energia de alguma coisa. Aqui cabe tambm lembrar o conceito de potncia, que a relao entre o trabalho executado (ou variao correspondente de energia) e o tempo gasto. Se, no exemplo anterior, foram gastos 2 segundos, a potncia desenvolvida foi 20 J / 2 s = 10 watts. Visto, portanto, que a execuo de um trabalho corresponde a uma variao de energia. Mas nem toda variao de energia tem a contrapartida de um trabalho realizado. Um corpo pode transferir energia para outro devido a diferenas de energia cintica mdia das suas molculas, ou seja, diferenas de temperaturas. Essa transferncia de energia sem trabalho fsico visvel denominada calor. Por esse conceito, possvel concluir que dois corpos na mesma temperatura esto em equilbrio trmico, isto , no h transferncia de calor entre eles. E, se dois corpos distintos esto em equilbrio trmico com um terceiro, eles esto em equilbrio trmico entre si. Esse princpio tambm conhecido como lei zero da Termodinmica. Portanto, calor e energia so a mesma grandeza fsica, mas, em outras pocas, isso no era perfeitamente claro. A caloria foi uma unidade criada especialmente para o 7
calor e corresponde quantidade de calor necessria para aquecer um grama de gua de 14,5 at 15,5C.
Primeira lei da termodinmica

A primeira lei da Termodinmica nada mais do que o princpio da conservao da energia aplicado a processos que envolvem transferncia de calor. Em (a) da Figura 01, a fora de um peso comprime uma massa de um gs no interior de um cilindro com mbolo at a situao de equilbrio. Nessa condio, o sistema tem uma determinada energia interna, que se denomina U1. Considerando que no h troca de calor com outros meios, se uma quantidade de calor Q adicionada ao gs, ele se expande e o pisto eleva o peso at uma certa altura, isto , executa um determinado trabalho W. Ver (b) da figura. Nessa situao, a energia interna do sistema U2. E a primeira lei relaciona as grandezas mencionadas:
Figura 01
U = U2 U1 = Q W #A.1#. Ou seja, a variao da energia interna de um sistema igual diferena entre o calor transferido para o sistema e o trabalho executado pelo sistema. Em outras palavras pode-se dizer que a energia no pode ser criada nem pode desaparecer. Pode ser apenas transformada em outra modalidade. Em outras pocas, a primeira lei era enunciada pela impossibilidade do moto-perptuo de primeira espcie, isto , de uma mquina que produza trabalho a partir do nada. A frmula anterior permite concluir que calor pode se transformar em trabalho e viceversa. Assim, foi possvel estabelecer uma converso entre a unidade original de calor (caloria) e a unidade SI de trabalho: 1 cal = 4,1840 J #B.1#.
Essa relao ficou conhecida como o equivalente mecnico do calor (a descoberta em geral atribuda a James Joule por volta de 1845). Entretanto, desde que calor tambm energia, no h necessidade de uma unidade diferente da unidade bsica do Sistema Internacional, isto , o joule (J). claro que, por tradio, ainda h muitos dados em calorias ou mltiplos como quilocaloria (kcal), megacaloria (Mcal). Mas o uso deve ser evitado sempre que possvel. Mais sobre caloria: a definio anterior (calor para aquecer 1 grama de gua de 14,5 a 15,5C, ou seja, aumentar temperatura de 1C) era tambm denominada pequena caloria ou grama caloria. Havia a grande caloria ou quilograma caloria, que era o mesmo mtodo mas com 1 kg de gua. Portanto, uma grande caloria equivale a 1000 pequenas calorias ou 1 kcal (quilocaloria). Em nutrio, a unidade ainda usada para indicar teor energtico de alimentos, mas s vezes o smbolo cal se refere a grande caloria, ou seja, quilocaloria. Entretanto, nada impede o uso de unidades SI, o que mais sensato e elimina ambigidades. Exemplo: se a recomendao para uma mulher adulta ingerir em mdia 2000 kcal/dia, a equivalncia aproximadamente 8,4 MJ/dia ou 97 W. A equao anterior da primeira lei pode ser escrita de vrias formas. Pode-se usar grandezas especficas, por unidade de massa (letras minsculas: u, q e w). Pode-se tambm considerar que o trabalho de expanso ou contrao de um gs W = p dV #B.2#. E a primeira lei escrita: dU = Q p dV #C.1#. Obs: o uso da letra grega no lugar de d indica diferencial inexata, isto , de grandezas que no so funes de estado, como calor e trabalho. Exemplo de problema (fonte: prova PF 2004, responder Certo ou Errado): Considere que, a um sistema termodinmico fechado, constitudo de gs ideal, seja adicionado calor razo de 100 J/s, durante 10 s. Enquanto o calor adicionado, o sistema realiza trabalho na vizinhana. Nessa situao, para se retornar ao estado inicial do sistema, sem violar a primeira lei da termodinmica, deve-se retirar do sistema todo o calor adicionado, ou seja, 1.000 J, no permitindo que ocorra alterao de fronteira na forma de expanso ou contrao. Soluo: 100 J/s durante 10 s significa 1000 J de calor adicionado. Ento, a variao de energia interna U = 1000 W. Onde W 0 porque o sistema realizou trabalho. Se 1000 J so retirados sem expanso ou contrao, o trabalho W nulo e a variao de energia interna
U' = 1000 0. Para o sistema retornar ao estado inicial, U' = U. Mas isso s pode ocorrer se o trabalho anterior for nulo, o que no o caso. Resposta: Errado
Conceito de entalpia
J visto que o trabalho de expanso de um gs W = p dV #1.1#, onde p a presso e V o volume. Se o processo ocorre sob presso constante, W =
1...2
p dV = p
1...2
dV = p (V2 V1) #1.2#.
Aplicando a primeira lei a esse processo, U = U2 U1 = Q W = Q p (V2 V1) #1.3#. Pode-se reagrupar para: Q = U2 + p V2 U1 p V1 = (U2 + p V2) (U1 + p V1) #1.4#. Ou Q = (U + p V)2 (U + p V)1 #A.1#. A grandeza U + p V denominada entalpia da massa gasosa. usualmente representada pela letra H. Portanto, H = U + p V #B.1#. Evidentemente, a entalpia tem a mesma unidade de energia, isto , joule (J) no Sistema Internacional. E a entalpia especfica h (entalpia por unidade de massa, J/kg) definida de forma similar, com as demais grandezas na forma especfica: h = u + p v #C.1#. Significado fsico da entalpia: sendo a soma da energia interna com o produto pV, pode-se interpretar este ltimo como o trabalho realizado para criar espao para a massa gasosa ocupar o volume V sob presso p. Ou seja, pode ser vista como a energia total da massa de gs no ambiente. Combinando a igualdade #A.1# com #B.1#, Q = H2 H1 = H #D.1#. Isso significa que, num processo sob presso constante, o calor trocado igual variao da entalpia.
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Para processos genricos, preciso usar diferenciais: dH = dU + d(p V) = dU + p dV + V dp. Mas dU = Q W conforme primeira lei. Portanto, dH = Q W + p dV + V dp #E.1#. Considerando a igualdade j vista W = p dV, a simplificao resulta em: dH = Q + V dp #E.2#.
Calor especfico
Para aumentar de dt a temperatura de uma massa m de uma determinada substncia, a experincia mostra que a quantidade de calor necessria Q proporcional massa e diferena de temperatura: Q = c m dt #A.1#. O coeficiente de proporcionalidade c denominado calor especfico da substncia. A unidade de calor especfico no Sistema Internacional J / (kg C) ou J / (kg K). Lembrar que intervalos de temperatura em C e em K so idnticos. Entretanto, dados em unidades obsoletas - cal / (g C) ou kcal / (kg C) certamente ainda podem ser encontrados. O calor especfico varia com a temperatura e, portanto, a igualdade Q = c m t #B.1# s d resultados aproximados para pequenos intervalos. Pela definio j vista de caloria, para gua a 15C, c = 1 cal /(g C) = 4,1840 J / (g C). Em clculos mais exatos deve ser considerada a variao do calor especfico com a temperatura. Desde que as tabelas normalmente indicam os valores mdios de zero at determinadas temperaturas, pode-se deduzir a frmula seguinte: Q = m
t1...t2
c dt = m (
0...t2
c dt
0...t1
c dt ).
O calor especfico mdio cmed
0...t
= (1/t)
0...t
c dt.
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Portanto, 0...t c dt = cmed
0...t
t. Substituindo,
Q = m (c2 t2 c1 t1) #C.1#. Onde c1: calor especfico mdio de 0 a t1. c2: calor especfico mdio de 0 a t2. Misturas: se vrias massas de materiais diferentes m1, m2, ... de temperaturas t1, t2, ... e calores especficos c1, c2, ... so agregadas ou misturadas sem troca de calor com o exterior e sem produzir trabalho e sem reaes entre si, a temperatura final dever ser: t = m1c1t1 + m2c2t2 + ... m1c1 + m2c2 + ... #D.1#
Exemplo: as seguintes massas so postas em contato sem troca de calor com o meio externo. 5 kg de ferro a 20C (c = 0,4647 kJ/kg C). 4 kg de gua a 20C (c = 4,187 kJ/kg C). 6 kg de chumbo a 150C (c = 0,1298 kJ/kg C). A temperatura final dever ser (5 0,4647 20 + 4 4,187 20 + 6 0,031 150) / (5 0,4647 + 4 4,187 + 6 0,1298) 25,1C.
Segunda lei da Termodinmica

A primeira lei da Termodinmica, j vista em pgina anterior, impe uma condio fundamental aos processos energticos, isto , no pode haver gerao ou desaparecimento espontneo de energia. A segunda lei adiciona outras restries, quanto ao comportamento e ao modo de utilizao das transformaes energticas. Seja o exemplo clssico da Figura 01. Em (a) existem dois corpos isolados:
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Figura 01
corpo quente, com temperatura TA. corpo frio, com temperatura TB < TA. Se os dois corpos so colocados em contato entre si num sistema isolado como em (b) da figura, a experincia mostra que o calor passa do corpo quente para o corpo frio at que as temperaturas de ambos se estabilizem num valor de equilbrio TE, como em (c) da figura. Naturalmente, deve ocorrer TA > TE > TB. Observar que, se o processo fosse inverso, isto , se o calor passasse do corpo frio para o quente (aumentando a temperatura do quente e diminuindo a do frio), no haveria nenhuma violao da primeira lei (a mesma quantidade de calor retirada de um adicionada ao outro). Mas isso nunca acontece. Assim, pode-se dizer que Espontaneamente, o calor s pode passar de um corpo de temperatura mais alta para outro de temperatura mais baixa. E esse um dos enunciados da segunda lei da Termodinmica. Outro exemplo comum da segunda lei dado pela eficincia de uma mquina trmica.
Figura 02
Uma mquina trmica ideal (M) funcionaria como em (a) da Figura 02. Todo o calor Q1 de uma fonte quente (exemplo: a combusto de uma substncia) seria
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transformado em trabalho W. Assim, W = Q1 e haveria eficincia = 1 ou 100 %. Mas claro que isso nunca ocorre. Uma mquina real opera como em (b) da mesma figura. H sempre uma parcela de calor Q2 que trocada com uma fonte fria (o prprio ambiente na maioria dos casos). E o enunciado a seguir outra forma da segunda lei: impossvel converter todo o calor de uma fonte em trabalho. Sempre haver uma parcela trocada com o ambiente. E outros enunciados podem ser vistos. Por exemplo, a impossibilidade do motoperptuo de segunda espcie (uma mquina que aproveitaria o calor do prprio ambiente).
Transformaes reversveis e irreversveis

Transformaes termodinmicas so processos que produzem alteraes em variveis que definem o estado termodinmico de um corpo ou sistema.
Figura 01
A reversibilidade ou no de uma transformao uma propriedade importante, que tem relao com a segunda lei. Como exemplo de transformao reversvel, pode-se citar o escoamento de um gs ideal em uma tubulao com um estrangulamento, conforme Figura 01. Desde que a condio supostamente ideal, no h atritos nem trocas de calor atravs da parede do tubo. Devido reduo de seo, o estado termodinmico (ex: presso, velocidade) do gs em 2 diferente do estado em 1. Passado o estrangulamento, como no ponto 3 da figura, o estado termodinmico o mesmo de 1, caracterizando a reversibilidade do processo. Na Figura 02, ocorre a troca de calor entre dois corpos com temperaturas diferentes TA > TB, j vista no tpico anterior.
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Figura 02
Em (b) da figura os corpos so colocados em contato mtuo dentro de um sistema isolado. Depois de algum tempo, a troca de calor termina e os corpos atingem uma temperatura comum de equilbrio TE (TA > TE > TB), conforme indicado em (c) da figura. Entretanto, conforme (d) da figura, se os corpos so afastados e fisicamente dispostos na mesma situao inicial (a), as suas temperaturas no retornam espontaneamente aos valores anteriores. H, portanto, uma transformao irreversvel. Processos prticos no so ideais e, portanto, sempre tm algum grau de irreversibilidade. Em geral, ela atribuda a: foras de atrito (slidos e fluidos). transferncia de calor com diferena finita de temperatura. expanso ou compresso rpida de um fluido. expanso livre de um fluido. mistura espontnea de gases diferentes.
Conceito de entropia
Usando esse conceito, a segunda lei escrita: A variao da entropia de um sistema fechado no pode ser negativa. Se a transformao reversvel, a variao da entropia dos corpos envolvidos nula. Se a transformao irreversvel, essa variao positiva. Portanto,
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Ssist
fechado
0 #A.1#. Onde S entropia.
Para um processo reversvel, a entropia dada por:
#B.1#. Onde: Q: variao infinitesimal do calor trocado ( indica diferencial inexata). T: temperatura absoluta. E a variao de entropia :
#B.2# Mais informaes sobre entropia (processos irreversveis) sero vistas na parte de ciclos termodinmicos.
Figura 01
Significado fsico da entropia e outros comentrios: Naturalmente, o estudo da entropia algo muito mais amplo que as definies bsicas aqui apresentadas. Umas das interpretaes fsicas comuns da entropia como uma medida da desordem de um sistema, ou seja, um sistema mais desordenado tem uma entropia maior. Em (a) da Figura 01, um espao com um gs tem as molculas dispostas com alguma ordenao. Se isso ocorreu em um determinado momento, o mais provvel que, em tempos futuros, a disposio seja mais desordenada, como em (b) da figura. Isto significa, portanto, que os processos naturais em sistemas fechados tendem para uma entropia maior.
Gs ideal
A fim de facilitar o estudo da termodinmica dos gases, consideram-se inicialmente as transformaes em um gs perfeito ou gs ideal, isto , um gs imaginrio cujas molculas no tm volume nem foras de repulso ou atrao. O seu calor especfico constante, independente da temperatura. 16
Gases reais como o hidrognio e o hlio apresentam comportamento bem prximo do gs ideal. Outros gases (ou misturas como o ar), em presses menores que 300 MPa e temperaturas usuais, oferecem tambm uma razovel aproximao.
Equaes bsicas para o gs ideal

Lei de Gay-Lussac Um gs a 0C tem volume especfico v0. Se aquecido sob presso constante, o seu volume especfico em uma determinada temperatura t dado por: v = v0 (1 + t) #A.1#. Onde: o coeficiente de dilatao cbica, cujo valor para o gs ideal (1/273,15) 1/C. A relao entre t (C) e T (K) t = T 273,15. Substituindo este ltimo e o valor de na equao anterior, resulta em: v = v0 T #B.1#. Onde T a temperatura absoluta (K). Pode-se ento dizer que, no zero absoluto, o volume de um gs ideal nulo. Se considerados valores de dois pontos 1 e 2, v1 = v0 T1. v2 = v0 T2. Dividindo as igualdades, v1 T1 = v2 T2 #C.1#. Onde v volume especfico e T temperatura absoluta.
Lei de Boyle-Mariotte Se a temperatura de um gs ideal mantida constante, o produto presso x volume especfico invarivel, pv = constante. Portanto, entre dois pontos, p1 v1 = p2 v2 ou p1 v2 = p2 v1 #D.1#. Onde p presso e v volume especfico.
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Equao do estado de um gs ideal

Um gs na temperatura T1 tem o volume especfico v1 e presso p1. Mantendo p1 constante, se aquecido at T2 o novo volume especfico ser, conforme tpico Equaes bsicas para o gs ideal, relao #C.1#: v = v1 T2 T1
Agora, mantendo T2 constante, se a presso passa de p1 a p2 ocorre, conforme tpico Equaes bsicas para o gs ideal, relao #D.1#, v2 = v p1 p2
Substituindo v pelo valor anterior, p2 v2 p1 v1 = = constante = Rgas #A.1#. T2 T1 Reagrupando a igualdade e considerando um ponto genrico, p v = Rgas T #B.1#. Onde Rgas uma constante que depende do gs. A mesma igualdade pode ser deduzida a partir da teoria cintica de sistemas de partculas (ver pgina Dinmica III-40 Sistemas de partculas). Neste caso, ela tem a forma: p V = N k T #B.2#. Onde: N: nmero de molculas. k: constante de Boltzmann (1,380 6505 1023 J/K). Segundo Avogadro, 1 mol de substncia contm cerca de 6,022 1023 molculas. Portanto, para 1 mol de gs, p Vmol = (6,022 1023 / mol) (1,380 6505 1023 J/K) T ou p Vmol = R T #C.1#. Onde R 8,314472 J/(K mol) denominada constante do gs ideal ou constante universal do gs. Valores de R em outras unidades so dados a seguir.
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Valor 8,314472 8,314472 83,14472 0,08205746 62,3637 1,987 8,2057459 105 62,3637
Unidade J / (K mol) l kPa / (K mol) l mbar / (K mol) l atm / (K mol) l mmHg / (K mol) cal / (K mol) m3 atm / (K mol) l Torr / (K mol)
#C.2#
Pode-se concluir que, para as mesmas condies de temperatura e presso, o volume de um mol independe do gs. A seguir, exemplos para dois gases a 0C e 1 atm com valores retirados de tabelas. Nitrognio: 28 kg/kmol . 0,8 m3/kg = 22,4 m3/kmol. Oxignio: 32 kg/kmol . 0,7 m3/kg = 22,4 m3/kmol. O metro cbico normal nm3 a quantidade de gs que ocupa 1 m3 em condies normais. Assim, considerando 0C e 1 atm para as condies normais, 1 nm3 = 1 kmol #D.1#. 22,4
Exemplo: supondo uma aproximao com o gs ideal, calcular o volume especfico do ar a 30 atm e 100C, considerando a massa molar igual a 29 kg/kmol. Presso p = 30 atm = 3 039 750 Pa. Temperatura T = 100 + 273,15 = 373,15 K. Conforme #C.1#, v = Vmol / (29 103 kg/mol) = R T / [ p (29 103 kg/mol) ] = 8,314472 373,15 / (3039750 0,029) 0,035 m3/kg. Resumo da equao do gs ideal Se no se deseja usar volume por mol (Vmol), multiplica-se tudo pelo nmero de mols. Assim, o lado esquerdo da equao #C.1# fica simplesmente pV. E pode-se usar as duas formas: p V = n R T = N k T #E.1#. Onde: p V n : presso (Pa). : volume (m3). : nmero de mols. 19
R : constante do gs ideal = 8,314472 J (K mol). N : nmero de molculas. k : constante de Boltzmann = 1,380 6505 1023 J/K = R / NA. NA : nmero da Avogadro 6,022 1023. T : temperatura absoluta (K). Consideraes sobre energia cintica Embora a Termodinmica no trate dos fenmenos em nvel de partculas, algumas relaes elementares podem ser teis para dedues de outras. Na pgina Dinmica III-40: Sistemas de partculas , foi vista a igualdade (3/2) k T = (1/2) m v2rms. A expresso do lado direito a energia cintica mdia das molculas do gs ideal, que se escreve (Ec)med. Ou seja, a energia cintica mdia por molcula (Ec)med 3 = k T #F.1#. molcula 2 O valor por mol pode ser obtido atravs da multiplicao pelo nmero de Avogadro: (Ec)med 3 3 = k T NA = R T #G.1#. mol 2 2
Relaes trmicas para gases ideais

Em pgina anterior foi visto que o calor especfico de um gs ideal constante (nas substncias reais, o calor especfico varia com a temperatura). Desde que no h foras de atrao ou repulso entre as molculas, lcito supor que a energia interna de um gs ideal depende apenas da energia cintica das molculas, isto , da temperatura. Assim, usando uma das equaes da primeira lei da termodinmica e o conceito de calor especfico, dU + p dV = dQ = m c dT #1.1#. Dividindo tudo pela massa m, obtm-se unidades especficas: du + p dv = c dT #1.2#.
a) Processo sob volume constante:

Neste caso, a parcela p dv da igualdade anterior nula: du = cv dT #A.1#. Onde
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cv: calor especfico com volume constante. Desde que o calor especfico do gs ideal no depende da temperatura, a equao anterior pode ser escrita na forma de variaes prticas: u = cv T #B.1#.
b) Processo sob presso constante:

No tpico sobre conceitos de entalpia, foi visto que, para presso invarivel, o calor trocado igual variao da entalpia: Q = H (ou Q = H. Isso apenas uma questo de simbologia). De forma similar anterior, usa-se a igualdade do calor especfico no lugar de Q: H = Q = m cp T. Dividindo por m para unidade especfica da entalpia, h = cp T #C.1#. Onde cp: calor especfico com presso constante.
c) Relao entre cp e cv para o gs ideal I:

Da igualdade anterior e da definio de entalpia pode-se escrever: dh = du + p dv = cp dT para um processo com presso constante. Mas du = cv dT segundo igualdade #A.1#. Assim, cp dT = cv dT + p dv. Reagrupando, cp = cv + p dv / dT. Segundo a equao do estado de um gs ideal, p V = n R T. Onde n o nmero de mols. Dividindo pela massa m, p v = (n/m) R T. Isolando o volume especfico, v = (n/m) R T / p. Ento, p dv / dT = (n/m) R. Substituindo na anterior, cp = cv + (n/m) R. Rearranjando, m cp / n + m cv / n = R. Mas o termo (m c / n) o calor especfico por mol. Assim, cp
mol
= cv
mol
+ R #D.1#.
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Pode-se confirmar essa relao com valores tpicos para gases reais que possam ser considerados aproximadamente ideais. Exemplos (a 100 kPa e 25C): Hidrognio: cp 0,029 kJ / (mol C) cv 0,021 kJ / (mol C) Hlio: cp 0,020 kJ / (mol C) cv 0,012 kJ / (mol C) Em ambos, a diferena 0,008 kJ/(mol C) ou 8 J/(mol C), prximo do valor da constante dos gases 8,314472 J/(K mol) (lembrar que, neste caso, C e K podem ser usados sem distines).
d) Relao entre cp e cv para o gs ideal II:

No tpico equao do estado de um gs ideal, foi visto que a energia cintica mdia por mol de um gs ideal dada por: (3/2) R T . Mas isso deve corresponder energia interna U. Adaptando a equao #A.1#, (3/2) R dT = cv cv
mol mol
dT . Portanto,
= (3/2) R #E.1#.
Mas isso s vlido para gases monoatmicos. Se substitudo em #D.1#, chega-se a cp/cv 1,67. De forma genrica, dado um smbolo para a relao: cp = #E.2#. cv Essa relao um parmetro importante nas transformaes termodinmicas e em outros processos. Ela depende do nmero de tomos na molcula. Por enquanto, dada apenas a demonstrao anterior para monoatmicos. Seguem os valores para os casos mais comuns. 1,67 para monoatmicos #F.1# 1,40 para biatmicos #F.2# 1,33 para triatmicos #F.3# O valor de (ou em algumas referncias) tende para a unidade com o aumento do nmero de tomos por molcula. Mas pode-se dizer em princpio que o calor especfico com presso constante deve ser maior do que o calor especfico com volume constante porque, para este ltimo, considerando a mesma variao de temperatura, h apenas variao de energia interna, enquanto, no processo com presso constante, h variao de energia interna e de trabalho executado.
Transformaes de gases ideais

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Quando se mencionam transformaes ou mudanas de estado de gases, deve ficar subentendido que so mudanas de variveis de estado termodinmico. Por exemplo: presso, volume, temperatura. Por enquanto, no so consideradas mudanas de estado fsico (ou fase), como de gs para lquido ou vice-versa.
Figura 01
Considerando a equao do estado do gs ideal, p V = n R T, observa-se que uma dependncia de 3 variveis: p (presso), V (volume) e T (temperatura). Num grfico tridimensional (p, V e T), ela dada por uma superfcie, conforme parte esquerda da Figura 01. Na representao bidimensional, comum o uso das variveis p e V nos eixos de coordenadas e, portanto, a curva depender do tipo de transformao. , na realidade, a projeo de alguma curva na superfcie mencionada em um plano paralelo ao dos eixos p V (parte direita da Figura 01). Algumas situaes prticas so (ou se aproximam de) casos particulares, com uma das variveis mantida constante. Exemplo: se a temperatura constante, a curva no plano p V a resultante do corte da superfcie por um plano paralelo ao plano dos eixos p e V. E, de forma similar, para presso ou volume constante.
Transformao isobrica
Isobrica significa presso constante. Assim, no diagrama pv, representada por uma reta paralela ao eixo v (Figura 01). Da equao dos gases ideais, pode ser facilmente concludo que, entre dois pontos 1 e 2, vale: v1 T1 = v2 T2 #A.1#.
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Do conceito de entalpia, pode ser deduzido que o calor trocado : q = h = h2 h1 #B.1#. Corresponde, portanto, variao da entalpia.
Figura 01
Considerando o conceito anterior de calor especfico com presso constante, pela igualdade #C.1# do tpico Relaes trmicas para gases ideais, deduz-se q = h = h2 h1 = cp T #C.1#. O trabalho de expanso de um gs dW = p dV. Desde que p constante, o trabalho externo : W = p (V2 V1) #D.1#. No grfico, W representado pela rea abaixo da linha e entre os dois pontos. Usando a equao dos gases ideais, pV = nRT, o trabalho pode ser dado em funo de diferena de temperaturas: W = p V = n R T #D.2#. Exemplo 01: Um fluxo de 1000 m3/h de ar a 25 C e presso de 1 atm deve ser aquecido at 200 C, sob presso constante. Calcular a quantidade de calor necessria. Para cada hora, considera-se o volume V1 = 1000 m3. p1 = p2 = 1 atm = 101 325 Pa. t1 = 25C, assim T1 298 K. t2 = 200C, assim T2 473 K. Considerando o ar gs ideal, usa-se a constante universal R 8,315 J (K mol).
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De p V = n R T, calcula-se n = p1 V1 / (R T1) = 101325 1000 / (8,315 298) 40 892 mols. A massa molar do ar 29 g/mol. Portanto, a massa em cada hora m 29 40892 / 1000 1186 kg. Da pgina Tabelas deste site, obtm-se para o ar: cp cp
0-25 0-200
= 1,30 kJ/(nm3 C). = 1,31 kJ/(nm3 C).
E a relao com metro cbico normal 1,293 kg/nm3. Portanto, cp cp

0-25 0-200
= 1,30 / 1,293 103 = 1005 J/(kg = 1,31 / 1,293 103 = 1013 J/(kg
C). C).
De acordo com a frmula #C.1# do tpico Calor especfico (clculo com valores mdios), Q = m (cmed
0,t2
t2 cmed
0,t1
t1) = 1186 ( 1013 200 1005 25)
Q = 1186 (202600 25125) 210 485 kJ por cada hora. Exemplo 02 (fonte: prova PF 2004, responder Certo ou Errado): Considere uma substncia termodinmica que obedea relao PV = mRT + W, em que P, V, m, R, T e W so, respectivamente, a presso, o volume, a massa, a constante do gs, a temperatura e uma constante estritamente positiva. Nessa situao, se o sistema for fechado, ento, partindo-se de um estado inicial conhecido, possvel determinar um outro estado termodinmico, decorrente de um processo isobrico, conhecendo-se apenas a presso P no segundo estado e a constante W. Soluo: se o processo isobrico, P constante. So tambm constantes m (massa do gs), R (constante do gs) e W (por definio da questo). Assim, num estado qualquer i, deve-se ter: P Vi = m R Ti + W . Onde Vi e Ti so variveis e as demais so constantes. Com apenas uma equao, no possvel determinar as duas variveis, mesmo a partir de um estado inicial. Resposta: Errado.
Transformao isocrica
Na transformao isocrica, o volume mantido constante. No diagrama pv, ela representada por uma linha paralela ao eixo p, conforme indicado na Figura 01.
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Da equao dos gases ideais, pode-se facilmente deduzir que, entre dois pontos 1 e 2, vale a relao: p1 T1 = p2 T2 #A.1#.
Na prtica, essa transformao ocorre, por exemplo, quando se aquece ou se resfria uma massa de gs no interior de um recipiente rgido e fechado.
Figura 01
Desde que no h variao de volume, no pode haver trabalho externo, o que matematicamente pode ser comprovado pela relao dW = p dv. Portanto, W = 0 #B.1#. Da primeira lei da Termodinmica, u = q w = q. Usando a relao do calor especfico com volume constante, chega-se a u = q = cv T #C.1#. Exemplo: o ar contido num reservatrio tem presso de 1 atm e temperatura de 15C. Qual ser a presso se for aquecido a 160C? p1 = 1 atm = 101 325 Pa. t1 = 15C .Convertendo, T1 288 K. t2 = 160C .Convertendo, T2 = 433 K. Usando a relao #A.1#, p2 = p1 T2 / T1 = 101325 433 / 288 152 339 Pa ou aproximadamente 1,5 atm.
Transformao isotrmica
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Na transformao com temperatura constante, o lado direito da equao dos gases ideais (p V = n R T) invarivel ou p V = n R T = constante #1.1#. Portanto, as curvas isotrmicas so hiprboles eqilteras. Naturalmente, o valor da constante depende da temperatura em que o processo mantido. A Figura 01 d exemplo aproximado de trs curvas isotrmicas (a, b e c) com Ta > Tb > Tc.
Figura 01
Entre dois pontos genricos (1 e 2) de uma curva isotrmica vale: p1 V1 = p2 V2 = n R T #A.1#. J visto que a energia interna de um gs ideal s depende da temperatura. Se ela constante, u = u2 u1 = 0 #B.1#. O trabalho executado pelo sistema (ou trabalho externo) calculado pela relao comum dW = p dV. Substituindo o valor de p segundo #1.1# e integrando, W =
p dV =
n R T
dV V2 = n R T ln( ) V V1
Segundo #A.1#, V2 p1 = V1 p2 Portanto, p1 p1 p1 27 E tambm, n R T = p1 V1 = p2 V2
W = p1 V1 ln( p2
= p2 V2 ln( p2 ) = n R T ln( p2 ) #C.1#.
De acordo com a primeira lei, U = Q W. Mas, para este processo, U = 0 conforme #B.1#. Portanto, Q = W #D.1#. Isso significa que, numa expanso isotrmica, todo o calor fornecido transformado em trabalho executado pelo sistema. Exemplo: seja a expanso isotrmica de 100 kg de ar a 20C de 10 atm at 1 atm. Calcular o trabalho executado. T1 = T2 = T (273 + 20) = 293 K. p1 = 10 atm = 1 013 250 Pa. p2 = 1 atm = 101 325 Pa. m = 100 kg. Para o ar, segundo tabelas, 29 g/mol. Assim n = 100 1000 / 29 3448,3 mols. Usando a frmula #C.1#, W = n R T ln (p1/p2) = 3448,3 mol 8,315 J/(mol K) 293 K ln (1013250/101325) 19,34 MJ.
Transformao adiabtica
No processo adiabtico, no h troca de calor com o sistema, dq = 0. Conforme primeira lei, du = dq dw . Portanto, du + dw = 0 #1.1#. Segundo o conceito de calor especfico com volume constante, du = cv dT. O trabalho de um gs dw = p dv. Substituindo tudo na anterior, cv dT + p dv = 0 #2.1#. Das relaes de calor especfico, cp mol = cv mol + R. Se multiplicado tudo por (n/m), onde n o nmero de mols e m a massa de gs, obtm-se cp e cv relativos massa: cp = cv + (n/m) R. Mas cp/cv = . De outra forma, cp = cv. Substituindo na anterior,
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cv = cv + (n/m) R. Rearranjando, cv = (n/m) R / ( 1) #3.1#. Da equao dos gases ideais, p V = n R T. Dividindo pela massa m para obter volume especfico, p v = (n/m) R T. Assim, T = (m/n) (1/R) p v. Usando a propriedade da diferencial de um produto, dT = (m/n) (1/R) p dv + (m/n) (1/R) v dp #4.1#. Substituindo dT em #2.1# e tambm o valor de cv de #3.1#, [ (n/m) R / ( 1) ] [ (m/n) (1/R) p dv + (m/n) (1/R) v dp ] + p dv = 0. p dv + v dp + p dv p dv = 0. Simplificando e dividindo por pv, dv / v + dp / p = 0 #5.1#. A soluo para essa equao diferencial dada por p v = constante. Assim,
Figura 01
p1 v
= p2 v
#A.1#.
De outra forma, v1 = v2 p ( p2 ) 1
1/
#B.1#.
Onde um nmero adimensional dado pela relao cp/cv, o que pode ser visto com mais detalhes no tpico Relaes trmicas para gases ideais ( comum, em vrias referncias, o uso da letra grega gama minscula, , no lugar de chi, ).
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Combinando a igualdade anterior com a equao dos gases ideais, pode-se chegar a v1 = v2 T1 = T2 T ( T2 ) 1
1/(1)
#C.1#.
(1)/
(p )
2
p1
#C.2#.
Voltando ao incio deste tpico, du + dw = 0 ou dw = du. Isso significa que, numa expanso adiabtica, o trabalho produzido corresponde reduo da energia interna e, portanto, de temperatura. No caso contrrio (compresso adiabtica), o trabalho aplicado resulta em aumento da energia interna e, por conseqncia, de temperatura. Na prtica, processos que se aproximam do adiabtico so os que ocorrem rapidamente (h pouco tempo para troca de calor) ou os que acontecem em locais termicamente isolados. De #1.1#, dw = du. Das relaes de calor especfico, du = cv dT. Combinando com #3.1#, w = cv (T1 T2) = n m R (T1 T2) #D.1#. 1
A Figura 01 d exemplo da curva de uma transformao adiabtica. Para comparao, a linha tracejada de uma transformao isotrmica que passa pelo mesmo ponto 1. Exemplo: expanso adiabtica de 100 kg de ar a 20C, de 10 atm a 1 atm. t1 = 20C. Portanto T1 20 + 273 = 293 K. p1 = 10 atm = 1 013 250 Pa. p2 = 1 atm = 101 325 Pa.
O ar uma mistura de gases predominantemente diatmicos. Portanto, = 1,4. E tambm (1)/ 0,286. Segundo #C.2#,
T1/T2 = (p1/p2)0,286 1,932. Resolvendo, T2 293 / 1,932 152 K.
No tpico Transformao isobrica, visto que, para o ar,

cp 1005 J/(kg C). Assim, cv 1005 / 1,4 = 718 J/(kg C).
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Usando #D.1#,
W = m w = m cv (T2 T1) = 100 718 (293 152) 10 123 800 J 10,1 MJ.
Transformao politrpica
Em pgina anterior foi dado que uma transformao adiabtica, isto , sem troca de calor com o meio externo, representada pela seguinte equao no plano pv: p v = constante. Onde = cp cv (calor especfico com presso constante sobre calor especfico com volume constante).
Essa igualdade sugere que uma transformao genrica, usualmente denominada politrpica, deve ter a forma:
Figura 01
p va = constante #A.1#. Onde o expoente a pode ser qualquer real, < a < + Obs: em muitas referncias, comum o uso da letra n. Aqui empregado a para evitar confuso com o n que indica nmero de mols. Ento, as transformaes anteriormente analisadas so, na realidade, casos particulares da transformao politrpica, de acordo com o expoente a. Se p va = constante, a diferencial nula d(p va) = 0. Essa expresso pode ser expandida com a propriedade da diferencial de um produto:
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d(p va) = va dp + p a va1 dv = 0. Dividindo tudo por p va, dv 1 = v a dp p #B.1#.
A Figura 01 mostra as curvas para alguns valores do expoente a e a tabela abaixo um resumo dos casos particulares j vistos nas pginas anteriores.
Tabela 01
Transformao Isobrica Isocrica Isotrmica Adiabtica
Propriedade p constante v constante T constante q=0
Valor de a 0 1
Obs Usar igualdade #A.1# com a = 0 Usar igualdade #B.1# com a = Usar igualdade #A.1# com a = 1 Usar igualdade #A.1# com a =
Algumas frmulas para a transformao politrpica podem ser deduzidas de forma anloga s da transformao adiabtica, substituindo o expoente por a: v1 = v2 T1 = T2 T ( T2 ) 1 p ( p1 ) 2
1/(a1)
#C.1#.
(a1)/a
#C.2#.
Omitindo o desenvolvimento matemtico, o trabalho dado por: w = n m R (T1 T2) #D.1#. a 1
E o calor trocado, q = a w #E.1#. 1
Exemplo de problema (fonte: prova PF 2004. Responder Certo ou Errado): Considere que, em um sistema termodinmico no-adiabtico constitudo de gs ideal, os processos sejam regidos pela relao PVn = W, em que P a presso e V, o volume, enquanto n e W so, respectivamente, o coeficiente politrpico e uma constante. Nessa situao, as trocas de calor com a vizinhana do sistema so sempre acompanhadas de trabalho de fronteira, caso o coeficiente politrpico no tenda a infinito. Soluo: se o coeficiente tende a infinito, conforme Figura 01 e Tabela 01, o
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processo isocrico, no havendo trabalho porque no h variao de volume. Resposta: Certo.
Diagrama T-s
Algumas vezes, o diagrama temperatura x entropia (T-s) se mostra mais adequado para representar a transformao do que o diagrama presso x volume (pv). A Figura 01 d os aspectos aproximados das curvas de algumas transformaes tpicas. Entre dois pontos genricos 1 e 2, a variao da entropia pode ser deduzida para cada transformao.
Figura 01
Para transformao isocrica (v constante), dq = cv dT. Segundo a definio de entropia, ds = dq/T.Integrando, s = s =
dq/T. Portanto,
cv
dT T2 = cv ln( ) #A.1#. T T1
Para transformao isobrica (p constante), q = cp dT. s =
cp
dT T2 = cp ln( ) #B.1#. T T1
Portanto, as curvas de v constante e p constante so parecidas, mas com inclinao diferente porque cv e cp so diferentes.
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No caso de transformao isotrmica (T constante), q = w = W/m = (n/m) R T ln (p1/p2). Desde que T invarivel, s = q n = R ln T m
(p )
2
p1
#C.1#.
Na transformao isentrpica, s constante ou s = 0 #D.1#. Uma transformao adiabtica reversvel tambm isentrpica (a demonstrao, por enquanto, no aqui informada).
Mistura de gases
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Se n gases diferentes, que no reagem quimicamente entre si, esto no mesmo recipiente, a presso total da mistura dada por: p = p1 + p2 + ... + pn #A.1#. Onde cada parcela representa a presso parcial de cada gs, ou seja, a presso que cada um teria se fosse o nico a ocupar o volume. Essa igualdade, historicamente denominada lei de Dalton, para gases ideais. Nos gases reais, a aproximao vlida se as presses no so elevadas. Exemplo: um volume de 1 m3 contm 0,5 kg de oxignio e 0,5 kg de nitrognio na temperatura de 30 C. Determinar a presso da mistura. Usa-se a equao do gs ideal, p V = n R T. Os seguintes parmetros so conhecidos: V = volume = 1 m3. R = constante do gs ideal 8,315 J (K mol). T 30 + 273 = 303 K. O nmero de mols (n) para cada gs : Oxignio: n1 = 0,5 kg / (0,032 kg/mol) 15,6 mols. Nitrognio: n2 = 0,5 kg / (0,028 kg/mol) 17,9 mols. As presses parciais so: Oxignio: p1 = n1 R T / V = 15,6 8,315 303 / 1 39303 Pa. Nitrognio: p2 = n2 R T / V = 17,9 8,315 303 / 1 45098 Pa. A presso total p = p1 + p2 84,4 kPa.
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Mudanas de estado fsico
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Calor deve ser fornecido ou removido para a mudana de estado fsico de uma substncia. Neste caso, a temperatura permanece constante. A figura abaixo d o diagrama aproximado para uma massa de 1 kg de gua, sob presso atmosfrica normal, considerada constante. Entre A e B a gua est no estado slido e vale a relao j vista no conceito de calor especfico: dQ = c m dt #A.1#. Desde que o calor especfico das substncias reais varia com a temperatura, considera-se para um intervalo finito: Q = cm m t #B.1#.
Fig 01 Onde cm o calor especfico mdio para o intervalo de temperatura t. Portanto, no intervalo AB no h mudana de estado fsico e o fornecimento (ou retirada) de calor implica uma variao de temperatura. O calor trocado nessas condies comumente denominado calor sensvel. Continuando o fornecimento de calor aps o ponto B, o processo de fuso tem incio e a temperatura se mantm constante at que toda a massa de gelo seja transformada em lquido. A quantidade de calor por unidade de massa que funde a substncia denominada calor latente de fuso (Lf). Assim, a quantidade de calor para fundir uma massa m de uma determinada substncia dada por Q = m Lf #C.1#. Para gua sob presso normal, Lf 335 kJ/kg (80 kcal/kg). De C at D a gua est lquida e vale a frmula anterior do calor especfico. De forma similar ao trecho de fuso, de D at E a temperatura constante, significando o fornecimento de calor para vaporizar a gua. Essa quantidade de calor por unidade de massa chamada calor latente de vaporizao (Lv). E a quantidade de calor para vaporizar uma massa m de uma determinada substncia dada por Q = m Lv #D.1#. Para gua sob presso normal, Lv 2260 kJ/kg (540 kcal/kg). Nos processos inversos (condensao e solidificao) valem os mesmos valores da vaporizao e
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da fuso, se as demais condies so as mesmas. claro que o sinal contrrio, pois h remoo e no fornecimento de calor.
Vapor
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O estado fsico (slido, lquido, gs) em que uma substncia se encontra depende basicamente das condies de presso e temperatura. A Figura 01 abaixo d o diagrama (aproximado e sem escalas) para a gua. Mudanas de presso e/ou temperatura e conseqente troca da calor podem provocar as conhecidas mudanas de estado fsico: de slido para lquido ou vice-versa (fuso / solidificao), de slido para gs ou vice-versa (sublimao / deposio), de lquido para gs ou vice-versa (vaporizao / condensao).
Fig 01 No diagrama, as linhas divisrias indicam condies de presso e temperatura nas quais pode haver transio de estados e, portanto, os dois estados fsicos podem coexistir. O ponto triplo a nica condio de temperatura e presso em que os trs estados fsicos podem coexistir. Na transio lquido / vapor, a temperatura correspondente a cada presso de acordo com a curva denominada temperatura de saturao. Portanto, na temperatura de saturao ocorre o efeito do calor latente conforme tpico anterior. Para gua sob presso normal, a temperatura de saturao 100C, que a ebulio da gua nessa condio. A temperatura de saturao aumenta com a presso, mas h um limite, denominado ponto crtico, acima do qual no h transio definida entre os dois estados. As coordenadas do ponto crtico so, naturalmente, a presso crtica e a temperatura crtica. Acima da temperatura crtica, um gs no pode ser liqefeito apenas com aumento de presso. tambm necessria uma reduo de temperatura. Comentam-se agora os termos gs e vapor. So o mesmo estado fsico da substncia e, muitas vezes, so empregados sem distines. O termo vapor em geral usado para o gs de uma substncia que lquida em condies normais de ambientes. A gua o exemplo comum. De forma mais tcnica, vapor pode ser considerado o gs em temperatura inferior crtica.
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Fig 02 Vapor saturado o vapor na temperatura de saturao. Portanto, as condies de temperatura e presso devem estar em algum ponto da linha divisria lquido / vapor da Figura 01 deste tpico. Vapor superaquecido o vapor com temperatura acima da saturao, resultante do fornecimento de calor ao vapor saturado. Em Termodinmica, comum o emprego do diagrama temperatura x entropia para o estudo das transies lquido / vapor. A Figura 02 d um grfico aproximado para a gua. A linha 234 uma linha tpica de presso constante (aproximadamente 10 bar). Linhas para outros valores de presso tm formato parecido, acima ou abaixo da anterior. Se uma determinada massa de gua aquecida de 1 at 2 e, a partir desse ponto, mantida a presso constante de 10 bar, entre 2 e 3 ocorre a evaporao do lquido e a temperatura constante conforme j visto. Assim, no sentido de 2 para 3, a quantidade de vapor saturado aumenta e a de lquido diminui. O parmetro massa de vapor em relao massa total e as curvas de constante mostram claramente a variao. Em 3, h apenas vapor saturado e, continuando o aquecimento com presso constante, ocorre vapor superaquecido em um ponto genrico 4 da curva. A linha logo abaixo de 1234 uma curva tpica para volume especfico constante.
Vapor saturado - Diagrama temperatura x entalpia
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Em pgina anterior, tpico Vapor, foi visto o diagrama temperatura x entropia para as transies lquido / vapor saturado e vapor saturado / vapor superaquecido para a gua. Os mesmos processos podem ser apresentados num diagrama temperatura x entalpia. A Figura 01 d o grfico aproximado para a gua. Embora no sejam iguais, os aspectos de ambos os diagramas guardam alguma semelhana entre si. O parmetro o mesmo visto no referido tpico: = massa de vapor saturado / massa total (gua + vapor saturado).
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Esse parmetro pode ser entendido como um ndice de qualidade do vapor. Para melhor esclarecer, seguem alguns comentrios sobre o uso do vapor saturado. O vapor saturado provavelmente o meio mais fcil de se obter aquecimento em larga escala. facilmente produzido por geradores (caldeiras). Por sua vez, caldeiras podem ser projetadas para usar o combustvel mais conveniente ou o mais disponvel. A distribuio do vapor simples, usa basicamente tubulaes. Por esses e outros fatores, amplamente empregado na indstria.
Fig 01 Uma caldeira ideal produziria vapor saturado com = 1. Na prtica, turbulncias e formao de bolhas provocam o arraste de gua. Naturalmente, a presena de gua prejudicial porque reduz a quantidade de vapor disponvel para aquecimento. Uma instalao tpica em bom estado deve produzir vapor com cerca de 5% de gua, ou seja, 0,95. Voltando ao diagrama da Figura 01, as linhas com uma parte horizontal so exemplos de linhas de presso constante. Usa-se uma delas para analisar a formao do vapor: Supe-se que o recipiente onde a gua se encontra est na presso da linha BCD. Se a gua inicialmente est no ponto A, o aquecimento eleva sua entalpia at o mximo possvel do lquido para aquela presso (hB hA). O ponto B marca o incio da vaporizao, ou seja, a temperatura de saturao da gua para a presso considerada. Continuando o fornecimento de calor, a evaporao tem incio e a temperatura se mantm constante at o ponto C, onde toda a gua ter sido transformada em vapor saturado. A diferena (hC hB) a entalpia de vaporizao da gua. A continuao do aquecimento (CD) resulta em vapor superaquecido. Notar que a expresso entalpia de vaporizao equivale ao calor latente de vaporizao anteriormente comentado (considerado por unidade de massa). Mas o conceito de entalpia mais abrangente e, por isso, o termo prefervel. Ver mais detalhes no tpico sobre Entalpia. De forma similar, a diferena de entalpia do aquecimento (hB hA) equivale ao calor sensvel por unidade de massa.
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No ponto C h apenas vapor saturado e sua entalpia denominada entalpia total ou calor total do vapor saturado. E deve ser igual soma das anteriormente adicionadas. Assim, ocorre uma das igualdades bsicas do vapor saturado: hg = hf + hfg #A.1#. Esses smbolos so usuais em literatura e significam: hg: entalpia (ou calor) total do vapor saturado (kJ/kg). hf: entalpia (calor sensvel) do lquido (kJ/kg). hfg: entalpia (calor latente) de vaporizao (kJ/kg).
Exemplo de aplicao: aquecimento de fluido
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A Figura 01 abaixo d um exemplo bastante simplificado de aplicao do vapor d'gua saturado (aquecimento de um fluido com trocador de calor). Na realidade, instalaes de vapor tm vrios outros acessrios sobre os quais aqui no cabem comentrios. O vapor sai da caldeira com uma presso p e alimenta uma linha ou ramal principal. Uma vlvula redutora diminui a presso para pV e alimenta a serpentina do trocador. Nessa condio, o vapor tem uma temperatura TV e o fluxo de massa qmV. Ao passar pela serpentina o vapor troca calor com o fluido e se condensa. Um dispositivo na sada, denominado purgador, evita a perda de vapor, permitindo somente a passagem do condensado. Em geral, a gua condensada enviada a um reservatrio prprio e retorna caldeira por bombeamento. No trocador, o fluido que se deseja aquecer entra com uma temperatura TE e sai com TS. Naturalmente, a vazo de massa qmF a mesma em ambos os lados. suposto que o fluido tem um calor especfico mdio cF entre essas temperaturas. Neste exemplo simples, desprezam-se quaisquer perdas de calor. Portanto, todo o calor cedido pela condensao do vapor usado para aquecer o fluido. Considera-se tambm que a vazo de massa do fluido qmF constante.
Fig 01
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De acordo com o conceito de calor especfico, Q = c m T. Adaptando para o fluido a aquecer, Q = cF mF (TS TE). Onde mF a massa de fluido aquecida num determinado intervalo de tempo t. No mesmo intervalo de tempo, deve circular pela serpentina uma massa de vapor igual a qmV t. Assim, o calor trocado deve ser igual entalpia de vaporizao hfg (que a mesma da condensao) multiplicada por essa massa (considerado vapor ideal, qualidade = 1): Q = hfg qmV t. Igualando com a anterior e mudando t de lado, hfg qmV = cF (mF/t) (TS TE). Mas (mF/t) a vazo de massa qmF do fluido. hfg qmV = cF qmF (TS TE). E a vazo de massa necessria de vapor : qmV = cF qmF (TS TE) /hfg #A.1#. Notar que, na equao acima, no aparece a presso do vapor pV na entrada da serpentina. Mas um parmetro fundamental porque a entalpia de vaporizao hfg depende dela e tambm a temperatura TV. No tpico Vapor em pgina anterior pode ser visto que a temperatura de saturao depende basicamente da presso. Assim, se a vlvula redutora mantm uma presso constante na sada, a temperatura do vapor TV ao longo da serpentina tambm constante as temperaturas do vapor e do fluido se comportam, de forma aproximada, de acordo com o grfico na parte inferior direita da figura. A relao direta entre presso e temperatura uma das grandes facilidades do uso de vapor saturado para aquecimento. A temperatura pode ser mantida ou variada mediante simples ajuste de presso. Vlvulas redutoras ou reguladoras de presso so dispositivos simples e podem ter regulagem manual ou automtica, atravs da expanso de fluido ou outros meios, para manter a temperatura constante, mesmo com variaes de demandas no equipamento a aquecer. As propriedades do vapor saturado (temperatura, presso, entalpias e outras) podem ser obtidas nas conhecidas tabelas de vapor. Nos prximos tpicos, algumas informaes sobre essas tabelas e relaes entre propriedades.
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Mistura vapor saturado e gua
Em pgina anterior foi visto que, na prtica, o "vapor saturado" que sai de um gerador (caldeira) uma mistura de vapor saturado e gua. Esta ltima ocorre normalmente em pequenas propores. Isso medido pelo parmetro , um ndice de qualidade do vapor. = ms / (ms + ma) #A.1#. Onde: ms: massa de vapor saturado. ma: massa de gua. Instalaes em bom estado apresentam na faixa de 0,95. O volume especfico v da mistura dado por
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v = vg + (1 ) vf #B.1#. Onde: vg: volume especfico do vapor. vf: volume especfico da gua. Entretanto, se as presses no so extremas, vf desprezvel em relao a vg. Assim, v vg #B.2#. A entalpia h da mistura dada por h = hf + (hg hf) #C.1#. Onde: hg: entalpia do vapor. hf: entalpia da gua. Mas a diferena (hg hf) a entalpia de vaporizao (calor latente) hfg. Portanto, h = hf + hfg #C.2#. A entropia s da mistura dada por s = sf + (sg sf) #D.1#. Onde: sg: entropia do vapor. sf: entropia da gua. Exemplo de clculo: vapor a 27 bar absoluto com qualidade = 0,9. Da Tabela de vapor saturado - Referncia de presso, obtm-se para essa presso: vg = 0,074 m3/kg = 74 103 m3/kg. vf = 1,203 dm3/kg = 1,203 103 m3/kg. hg = 2802,9 kJ/kg. hf = 981,2 kJ/kg. sg = 6,227 kJ/kg. sf = 2,592 kJ/kg. Os dados confirmam a aproximao anterior porque vf << vg. Assim usa-se #B.2#: v = 0,9 0,074 0,067 m3/kg. h = hf + (hg hf) = 981,2 + 0,9 (2802,9 981,2) = 2620,7 kJ/kg. s = sf + (sg sf) = 2,592 + 0,9 (6,227 2,592) = 5,863 kJ/kg.
Vapor de flash
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No uso prtico do vapor saturado, a gua condensada aps a troca de calor deve retornar para a caldeira, por questo de economia da prpria gua e de energia para aquecimento. Supe-se, claro, que no h contado do vapor com outros fluidos, o que verdadeiro na maioria das aplicaes. A Figura 01 d o esquema bastante simplificado de uma aplicao tpica. Aps a troca de calor no trocador, a gua condensada dirigida a um reservatrio e, por bombeamento, retorna para a caldeira. Naturalmente h necessidade de uma reposio de gua para compensar as perdas e vazamentos. O purgador um dispositivo que permite passagem apenas da gua condensada. H vrios tipos
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prticos, sobre os quais aqui no se fazem comentrios. Um tipo simples, por exemplo, o de bia: um pequeno reservatrio com um mecanismo de bia no interior. Quando o nvel da gua atinge um mximo, a bia libera a sada e a bloqueia quando o nvel chega ao mnimo. Entretanto h um fato termodinmico que inevitvel no processo: antes do purgador, a gua condensada est na presso do circuito (pV da figura) e na temperatura do vapor saturado nessa presso TV.
Fig 01 Aps o purgador, a gua condensada est na presso atmosfrica patm, menor que pV. Mas, na presso atmosfrica, no pode existir gua lquida na temperatura TV e uma parte do condensado se vaporiza para manter o equilbrio energtico. Esse vapor formado na sada do condensado , de praxe, denominado vapor de flash. As quantidades de condensado e de vapor de flash podem ser calculadas com aplicao dos princpios da conservao da massa e da conservao da energia. Antes do purgador, a gua condensada tem presso pV, temperatura TV. A entalpia, que pode ser lida nas tabelas, hfV. A vazo de massa a mesma do vapor qmV. Depois do purgador, deve-se ter Condensado: vazo de massa qmCond, entalpia hfCond, que pode ser vista nas tabelas para presso patm. Vapor de flash: vazo de massa qmFlash, entalpia hgFlash que pode ser vista nas tabelas para presso patm. Segundo a conservao da massa, qmV = qmCond + qmFlash #A.1#. Pela conservao da energia, a entalpia deve ser mantida: hfV qmV = hfCond qmCond + hgFlash qmFlash #B.1#. As equaes acima formam um sistema que permite a determinao das duas incgnitas qmCond e qmFlash. Exemplo de clculo: seja pV = 6 bar (absoluto) e qmV = 1000 kg/h.
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Conforme Tabela de vapor saturado - Referncia de presso, hfV = 670,7 kJ/kg. Para presso atmosfrica, patm 1 bar absoluto, segundo mesma tabela, hfCond = 417,5 kJ/kg (coluna hf da tabela). hgFlash = 2675,2 kJ/kg (coluna hg da tabela). 1000 = qmCond + qmFlash. 670,7 1000 = 417,5 qmCond + 2675,2 qmFlash = 417,5 qmCond + 2675,2 (1000 qmCond). qmCond = 670,7 1000 2675,2 1000 / (417,5 2675,2) 888 kg/h. qmFlash = 1000 qmCond 112 kg/h. evidente que, nos aspectos da eficincia energtica e do consumo de gua, a contribuio do vapor de flash negativa. Algumas instalaes enviam o condensado para um reservatrio especial, formando uma espcie de gerador de vapor de baixa presso, que pode ser utilizado por alguns tipos de equipamentos.
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Mistura ar e vapor d'gua - Introduo
A mistura de ar e vapor d'gua um caso particularmente importante, em especial no estudo e clculos de sistemas de condicionamento de ar, uma vez que o conforto trmico no depende apenas da temperatura, mas tambm da quantidade de vapor d'gua presente no ar. A quantidade mxima de gua que o ar pode conter sob uma determinada temperatura equivale quantidade de vapor d'gua com presso parcial igual presso de saturao da gua nesta temperatura. Nessas condies, o ar dito saturado. Se a quantidade menor, o ar dito no saturado e o vapor d'gua est no estado superaquecido. Vrias propriedades so consideradas para a mistura ar-vapor d'gua: Temperatura de bulbo seco: a temperatura indicada por um termmetro comum. Temperatura de bulbo mido: a temperatura indicada por um termmetro cujo bulbo est envolto por um pavio molhado. Umidade absoluta: massa de vapor d'gua por unidade de massa de ar seco. Umidade relativa: relao entre a presso parcial do vapor d'gua e a presso de saturao do vapor na mesma temperatura.
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Fig 01 Ponto de orvalho: a temperatura na qual o vapor d'gua contido no ar se condensa. Equivale temperatura de saturao da gua na presso parcial do vapor contido. Embora existam frmulas tericas e empricas relacionando tais parmetros, na prtica muito usado um grfico denominado diagrama psicromtrico. A Figura 01 deste tpico mostra o esquema, simplificado e apenas ilustrativo, de um diagrama psicromtrico com somente 3 parmetros. Os diagramas prticos contm todos os citados e outros como entalpia da mistura. A linha de 100 % de umidade relativa indica o ar saturado. Assim, qualquer ponto esquerda da mesma significa presena de gua lquida (neblina), uma vez que no possvel uma quantidade de vapor maior do que a quantidade das condies de saturao. O diagrama permite a determinao grfica de todos os parmetros dispondo-se dos valores de apenas dois e outros clculos como o resultado da mistura de duas correntes de ar.
Torres de resfriamento
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A Figura 01 (a) d o esquema de um trocador tubular simples. Os fluidos so fisicamente separados e a troca ocorre pela conduo / conveco de calor atravs das paredes das tubulaes. A quantidade de calor trocada aumenta com o aumento da rea de troca, isto , a rea de dutos que separam os dois fluidos. Para melhor eficincia, os dispositivos prticos fazem uso de arranjos que maximizam a rea de troca, como serpentinas, espirais, feixes de tubos, aletas (em radiadores), etc. Esse tipo de trocador aqui comentado apenas para efeito de comparao. Mais detalhes no so objeto desta pgina.
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Fig 01 Torres de resfriamento fazem um tipo especial de trocador de calor. No trocador anterior, os fluidos so separados. Nas torres, ambos os fluidos - ar e gua - esto fisicamente em contato. Nessa condio, a troca se d principalmente por evaporao, o que se mostra mais eficiente. O princpio de funcionamento bastante simples. Conforme Figura 01 (b), um ventilador no topo provoca um fluxo ascendente de ar que encontra o fluxo descendente da gua. Na prtica existem outros arranjos e tambm recursos para maximizar o contato do ar com a gua, como chapas, colmias e outros. So bastante usadas. Podem ser vistas em instalaes de ar condicionado e em muitas indstrias. Em muitos casos, torres formam uma espcie de central de resfriamento, isto , os fluidos de vrios equipamentos so resfriados por gua que passa por trocadores tubulares e a gua aquecida resfriada por uma ou vrias torres de resfriamento. Considerando a definio anterior de temperatura de bulbo mido, pode-se concluir que, teoricamente, a menor temperatura que a gua resfriada pode ter a temperatura de bulbo mido do ar de entrada.
Diagrama psicromtrico e torre de resfriamento
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Na torre de resfriamento, o contato direto entre gua e ar produz duas parcelas de troca de calor: a sensvel devido ao aumento de temperatura do ar e a latente devido evaporao da gua. Considera-se uma torre de resfriamento ideal. Nela, no h troca atravs das paredes e o ar evapora o mximo possvel de gua, isto , na sada ele tem a mxima quantidade de vapor d'gua que pode conter, significando que est saturado.
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Fig 01 No diagrama da Figura 01, esto indicadas as variaes das condies trmicas do ar ao passar pela torre ideal. Na entrada, ponto E, ele est nas condies do ambiente. Na sada, ponto S, ele est saturado (umidade relativa 100%). Ento, o aumento de entalpia h corresponde quantidade total de calor trocado com a gua. O aumento de temperatura de bulbo seco T devido parcela de calor sensvel trocada e o aumento de umidade absoluta um, parcela de calor latente removido da gua. A princpio, pode parecer que o projeto de uma torre bastante simples. Mas no bem assim. S pelas variveis psicromtricas, no d para estabelecer, por exemplo, uma relao entre o calor trocado e as dimenses fsicas da mesma. Deve-se considerar que a gua evaporada precisa ser reposta e, portanto, a sada de gua ser uma mistura desses dois fluxos. Nas torres reais, o ar na sada no est 100% saturado, uma parte da gua arrastada em forma de gotculas, isto , no evaporada e tambm deve ser reposta. O modelo matemtico de uma torre de resfriamento pode ser feito com o uso das equaes de Merkel e outros meios. Mas, por enquanto, no esto no escopo desta pgina. Na prtica, se h necessidade de uma torre de resfriamento, os fabricantes dispem de tabelas ou softwares que permitem a seleo do modelo adequado. Basta informar os dados bsicos, como vazo da gua, temperaturas previstas de entrada e de sada da gua, condies trmicas (temperatura de bulbo seco e temperatura de bulbo mido) do ar no local.
Condicionamento de ar
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A Figura 01 abaixo d o esquema tpico do fluxo de ar em um sistema de condicionamento. No houve preocupao de manter a disposio parecida com a real, pois depende do tipo de equipamento, do porte da instalao, etc. Alm disso, h outros elementos, como filtros, que no
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esto representados. Considera-se uma aproximao do ideal, isto , no h troca de calor pelos dutos que conduzem o ar. O ar insuflado nas condies psicromtricas E. No ambiente, ele recebe uma quantidade de calor por unidade de tempo Q, mudando as condies para F e retornando ao equipamento de condicionamento. O fluxo de calor Q composto por uma parcela sensvel (de fontes que produzem aumento de temperatura, como equipamentos no ambiente, pessoas, radiao solar, conduo atravs de paredes, etc) e uma parcela latente (de fontes que produzem aumento de umidade, como pessoas, equipamentos de cozimento, banhos de laboratrio, etc). Q usualmente denominado carga trmica do ambiente. Notar que as condies psicromtricas do ar retornado (F) so, teoricamente, as condies desejadas (normalmente expressas em temperatura de bulbo seco e umidade relativa) para o ambiente.
Fig 01 O ar de retorno entra no equipamento condicionador junto de um fluxo de ar de renovao (condio A), externo ao ambiente condicionado. Isso absolutamente necessrio, pois se fosse um circuito fechado, o metabolismo das pessoas iria reduzir gradativamente a proporo de oxignio no ar. E tambm para evitar a concentrao de odores gerados no ambiente. Aps passar pelo ventilador, o ar de retorno e o de renovao esto misturados, resultando em ar na condio B, que passa pela serpentina. A serpentina de resfriamento o dispositivo que reduz a temperatura e umidade do ar. Instalaes de grande porte fazem uso em geral de gua gelada produzida por uma mquina de refrigerao. Em aparelhos mais compactos, incluindo os de janela, a serpentina prprio evaporador do circuito de refrigerao (aqui no comentado). Se existisse, uma serpentina ideal removeria toda a umidade possvel, deixando o ar com uma temperatura baixa e com 100% de umidade relativa (saturado). Numa serpentina real, isso no ocorre.
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Fig 02 Para simular uma serpentina real, considera-se uma ideal, isto , o ar que sai (C) est saturado com um by-pass do ar que entra (B). Na sada, ambos se misturam, resultando em ar nas condies D. O ar D passa por um aquecimento (em geral com resistncias eltricas) para reduzir a umidade, produzindo o ar E, insuflado no ambiente. Isso pode ser visto de forma mais clara no diagrama psicromtrico. As linhas mais grossas no diagrama da Figura 02 indicam as transformaes e misturas. O ar de renovao A misturado com o de retorno F, resultando nas condies B, na reta AF (a posio depende das vazes de cada. B estar tanto mais prximo de F quanto maior for a vazo de F em relao a A e vice-versa). De forma similar, no modelo dado para a serpentina real, ar B se mistura com C (saturado), resultando em ar nas condies D. A variao de entalpia entre o ar de retorno (F) e o insuflado (E) o calor removido do ambiente. A variao de temperatura corresponde ao calor sensvel e a de umidade, ao calor latente. A resistncia de desumidificao no adiciona gua ao ar e, portanto, a variao DE se d na linha horizontal, somente com aumento de temperatura de bulbo seco. E por que por que h necessidade da resistncia de desumidificao?. Afinal, resfriar o ar e depois aquecer parece algo ineficiente. Mas o recurso para um controle preciso da umidade do ambiente. Considerando os parmetros de um projeto, dificilmente haveria um equipamento que resultasse nos pontos D e E coincidentes. Alm disso, seria difcil compensar as naturais mudanas de condies externas e de carga trmica do ambiente. Entretanto, em muitos casos prticos, isso dispensado. Em geral, ela usada quando h real necessidade de controle preciso das condies do ar no ambiente.
Curiosidade relacionada: por dia, uma pessoa respira 11 metros cbicos ou mais de ar.
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Presso atmosfrica versus altitude
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O comportamento psicromtrico do ar depende da presso atmosfrica. Esse valor , portanto, um parmetro bsico, ao qual um determinado diagrama se refere. Muitas vezes, ele dado pela altitude geogrfica do local e uma relao entre as duas grandezas : patm = patm0 e ( g 0 h / patm0 ) #A.1#. Onde: patm: presso atmosfrica em Pa. g: acelerao da gravidade em m/s2. 0: massa especfica do ar na altitude 0 em kg/m3. h: altitude geogrfica do local em metros. patm0: presso atmosfrica no nvel 0 em Pa (101325 Pa).
Presso de vapor na saturao

A presso de vapor na saturao em funo da temperatura pode ser calculada por: pvs = 22105649,25 eX #A.1#. O expoente X dado por:
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X = 27405,526 + 97,5413 T 0,146244 T2 + 0,00012558 T3 0,000000048502 T4 / ( 4,34903 T 0,0039381 T2) #A.2#. Onde: pvs: presso do vapor, em Pa, da gua no ar saturado na temperatura T. T: temperatura do ar saturado em kelvin (K).
Unidade absoluta
UMabs = 0,6219 pv / (patm pv) #A.1#. Onde: UMabs: umidade absoluta em kg de gua por kg de ar seco. pv: presso de vapor da gua contida no ar em Pa. patm: presso atmosfrica em Pa.
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Unidade relativa
Esta frmula dada pela definio da grandeza: UMrel = 100 pv / pvs #A.1#. Onde: UMrel: umidade relativa em %. pv: presso (em Pa) de vapor da gua no ar em uma determinada temperatura. pvs: presso (em Pa) de vapor da gua no ar saturado na mesma temperatura.
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ndice de saturao
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Por definio, ndice de saturao (ou grau de saturao) a relao percentual entre a umidade absoluta em uma determinada temperatura e a umidade absoluta do ar saturado na mesma temperatura. IS = 100 UMabs / UMabs_sat #A.1#. Substituindo o valor da umidade absoluta, IS = 100 (pv/pvs) (patm pvs) / (patm pv). Considerando a definio de umidade relativa, IS = UMrel (patm pvs) / (patm pv) #B.1#. Desde que os valores de presso de vapor so bastante baixos em relao presso atmosfrica, pode-se concluir que o grau de saturao quase igual umidade relativa. Por isso, algumas vezes confundido com ela, mas as definies so diferentes.
Volume especfico
v = (patm0 / patm) (0,7734 + 1,224 UMabs) Tbs / 273,15 #A.1#. Onde: v: volume especfico em m3/kg. patm0: presso (em Pa) atmosfrica na altitude 0. patm: presso (em Pa) atmosfrica na altitude considerada. UMabs: umidade absoluta em kg/kg. Tbs: temperatura de bulbo seco em kelvin (K).
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Temperatura de bulbo mido
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A frmula seguinte relaciona temperaturas de bulbo seco e de bulbo mido e presses parciais de vapor: pv = pvs 0,5 (tbs tbu) patm / 755 #A.1#. Onde: pv: presso de vapor em Pa. pvs: presso (Pa) de vapor de saturao na temperatura tbu. tbs, tbu: temperaturas de bulbo seco e mido em C. patm: presso (Pa) atmosfrica.
Entalpia especfica
h = 4,1868 [ 0,24 tbs + (597,3 + 0,441 tbs) UMabs ] #A.1#. Onde: h: entalpia em kJ/kg. tbs: temperatura de bulbo seco em C. UMabs: umidade absoluta em kg de gua por kg de ar seco.
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Ponto de orvalho
torv = [ 186,4905 237,3 log (pv/100) ] / [ log (pv/100) 8,2859 ] #A.1#. Onde: torv: temperatura (ou ponto) de orvalho em C. pv: presso (Pa) de vapor da gua contida no ar.
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Grfico aproximado
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A Figura 01 abaixo exibe um diagrama aproximado para presso atmosfrica normal. Serve apenas para avaliar ordem de grandeza, no deve ser usado para obter dados. \ Fig 01
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Formulrio para clculo
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O formulrio abaixo executa clculos com uso do conjunto de frmulas dado na pgina anterior. Entre com os valores para os trs primeiros campos e use o boto Calcular para os resultados. Temperatura de bulbo seco Umidade relativa Altitude geogrfica Temperatura de bulbo mido Umidade absoluta Entalpia Volume especfico ndice de saturao Presso de vapor Ponto de orvalho Presso atmosfrica C % m C g / kg kJ / kg m / kg % Pa C Pa
Obs: temperatura de bulbo seco na faixa de 0 a 40C e umidade relativa de 0 a 100%. Este formulrio fornecido como est, sem quaisquer garantias e/ou responsabilidades pelo uso.
Introduo
Dize-se que um gs executa um ciclo termodinmico quando ele submetido a sucesses repetitivas de transformaes termodinmicas. Na prtica, os ciclos termodinmicos so usados para produzir trabalho (motores, turbinas), aquecimento ou refrigerao. Observar que no necessrio que a mesma massa de gs execute cada ciclo. A caracterstica bsica a repetio dos estados termodinmicos. Exemplo: num equipamento de refrigerao (circuito fechado), a mesma massa de gs retorna para o incio de cada ciclo, mas em um motor de combusto interna ela renovada a cada ciclo.
Ciclo de Carnot - Analogia prtica

Seja uma mquina trmica primitiva e pouco prtica conforme Figura 01: um cilindro com paredes laterais de material perfeitamente isolante com um mbolo tambm isolante perfeito. O fundo do cilindro de material perfeitamente condutor de calor e de massa desprezvel. E, naturalmente, uma determinada massa de um gs ideal no interior. Nessas condies, o gs s pode trocar calor atravs do fundo do cilindro.
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Figura 01
Supe-se ainda que h 3 discos mveis que podem ser postos em contato com o fundo do cilindro: um disco fonte quente com temperatura TQ. um disco fonte fria com temperatura TF. um disco isolante trmico perfeito. Inicialmente o gs tem um volume especfico v1, como em (1) da Figura 01. Se usado o disco quente, ele se expande isotermicamente. Ao atingir o volume especfico v2 de (2) da figura, retira-se o disco quente e coloca-se o disco isolante. Assim, a expanso continua, desta vez de forma adiabtica, at atingir um volume especfico v3, como em (3) da figura. Nesse ponto, coloca-se o disco frio e o gs dever sofrer uma contrao isotrmica. Em (4) da figura o gs atinge o volume especfico v4, quando se insere o disco isolante e a contrao dever continuar de forma adiabtica at o volume inicial v1, reiniciando o ciclo. H, portanto, seqncias alternadas de transformaes isotrmicas e adiabticas. E o movimento do pisto produz um trabalho. Uma mquina que opera nessas condies usa ciclo de Carnot, que considerado o ciclo bsico da Termodinmica por ser o mais eficiente. tambm perfeitamente reversvel, isto , se trabalho for fornecido, ele funciona como bomba de calor ou refrigerador. Mais detalhes so vistos nos prximos tpicos. Notar, entretanto, que o ciclo de Carnot uma operao ideal, no pode ser usado em mquinas prticas. Um processo real, para ser prximo do isotrmico, precisaria ser to lento que o seu uso seria invivel.
Ciclo de Carnot - Diagrama e frmulas
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Com a descrio do tpico anterior, pode-se traar o ciclo de Carnot em um diagrama pv conforme Figura 01 abaixo. Cada trecho do ciclo tem sua curva caracterstica (isotrmica ou adiabtica). Mais informaes sobre essas curvas na pgina Termodinmica II-30. Analisam-se agora as relaes entre calor, trabalho e outras variveis para cada trecho do ciclo. Entre 1 e 2 (isotrmico) o calor fornecido QQ dado conforme igualdades #C.1# e #D.1# do tpico Transformao isotrmica:
#A.1#. Obs: TQ = T1 = T2 (temperatura da fonte quente). Entre 2 e 3 (adiabtico), Q = 0, e o trabalho dado pela igualdade #D.1# do tpico Transformao adiabtica: W23 = cv (T2 T3) #B.1#. Entre 3 e 4 (isotrmico) o calor cedido QF dado de forma similar da parte 12:
Figura 01
#C.1# Obs: TF = T3 = T4 (temperatura da fonte fria). Entre 4 e 1 (adiabtico) ocorre algo similar a 23: W41 = cv (T4 T1) #D.1#. Lembrando as igualdades de temperaturas T1 = T2 e T3 = T4, conclui-se que
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W41 = W23 #D.2#. Do tpico Transformao adiabtica #C.1#, pode-se chegar a
. E tambm a
Onde constante)
(relao entra calor especfico com presso constante e com volume
Conclui-se ento que
#E.1# Dividindo #A.1# por #C.1#:
Considerando a relao #E.1#,
#F.1# O trabalho realizado pelo ciclo a soma de cada parte: W = W12 + W23 + W34 + W41. Considerando as igualdades #A.1#, #C.1# e #D.2#, o trabalho resumido por: W = QQ + QF #G.1#. Notar que a soma acima , na realidade, uma diferena, porque QF calor cedido pelo ciclo e, portanto, um nmero negativo. A eficincia do ciclo a relao entre o trabalho realizado e o calor fornecido, que pode ser dada em funo das temperaturas com uso da relao #F.1#:
#H.1# A igualdade revela que a eficincia de um ciclo de Carnot no depende da natureza do gs. Depende apenas das temperaturas das fontes fria e quente. a mxima eficincia que uma mquina trmica poderia ter na operao entre essas duas temperaturas. 55
Exemplo de questo (fonte: prova PF 2004. Responder Certo ou Errado): Em qualquer ciclo termodinmico reversvel, impossvel converter todo o calor adicionado em trabalho til, o que permitiria atingir a eficincia trmica de 100%, uma vez que, em todo ciclo, h trocas de calor em nveis diferentes de temperatura. Um ciclo reversvel com duas isotrmicas unidas por outros processos termodinmicos exemplifica a afirmativa. Resposta: Certo (ver relaes anteriores).
Ciclo de Carnot - Exemplo

Este tpico apresenta um exemplo numrico do ciclo. Conforme j mencionado, o ciclo de Carnot no aplicvel na prtica. Mas o exemplo serve para uma idia de ordem das grandezas. Supe-se uma massa m = 1 kg de ar e as seguintes condies: p1 t1 p3 t3 = 6000 kPa = 300 C 573 K = 100 kPa = 20 C 293 K
Outros dados: R = 8,315 J/(mol K) M 0,029 kg/mol para o ar = cp/cv = 1,4 para o ar Equao do gs ideal p V = n R T, onde n o nmero de mols. Dividindo por m para obter volume especfico, p v = (n/m) R T. Mas n = m / M. Assim, pv = (1/M) R T. E o volume especfico em 1 dado por:
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Figura 01
v1 = (1/M) R T1 / p1 v1 = 8,315 573 / (6000000 0,029) v1 0,027 m3/kg. No tpico Ciclo de Carnot - Diagrama e frmulas, foi dada a relao da transformao adiabtica: T2 / T3 = (p2 / p3)[(1)/)]. Neste caso, [(1)/)] = (1,4 1)/1,4 0,286. Assim, (p2/p3) = (T2/T3)1/0,286. Mas T2 = T1 por ser isotrmica. (p2/p3) = (T2/T3)1/0,286 = (573/293)1/0,286 10,46. Portanto, p2 = 10,46 100 = 1046 kPa. Com esse valor, pode-se calcular v2 usando procedimento similar ao anterior de v1: v2 = (1/M) R T2 / p2 = 8,315 573 / (1046000 0,029) 0,157 m3/kg. Para a transformao adiabtica entre 4 e 1, usa-se frmula similar anterior, considerando que T4 = T3 por ser isotrmica: T4 / T1 = (p4 / p1)[(1)/)]. (p4/p1) = (T4/T1)1/0,286 = (293/573)1/0,286 0,0956. Portanto, p4 = 0,0956 6000 574 kPa. O volume especfico v4 dado de forma similar de v2: v4 = (1/M) R T4 / p4 = 8,315 293 / (574000 0,029) 0,146 m3/kg. Usam-se as frmulas j vistas no tpico Ciclo de Carnot - Diagrama e frmulas para as quantidades de calor: QQ = W12 = n R TQ ln (p1/p2) = (1/0,029) 8,315 573 ln (6000/1046) QQ 287 kJ. QF = W34 = n R TF ln (p3/p4) = (1/0,029) 8,315 293 ln (100/574) QF 147 kJ. O trabalho do ciclo W = QQ + QF = 287 147 = 140 kJ.
57
A eficincia dada por: = 1 TF / TQ = 1 293/573 0,49.
Ciclo de Carnot & Entropia

No diagrama Ts (temperatura x entropia), o ciclo de Carnot forma um retngulo conforme diagrama da Figura 01 (ver, na pgina Termodinmica II-40, mais informaes sobre linhas no diagrama Ts). O trabalho executado W equivale rea interna. Consideram-se agora as relaes de eficincia j vistas em pgina anterior:
#A.1# Simplificando e reagrupando as duas ltimas expresses,
#A.2#
Figura 01
Essa soma pode ser entendida como a soma das relaes entre calor trocado e temperatura em cada parte do ciclo (nas partes 23 e 41 nula porque so adiabticas), ou seja,
#A.3# Se generalizada para parcelas infinitesimais do ciclo, pode-se dizer que, para um ciclo reversvel, deve-se ter:
#A.4# 58
Essa igualdade conhecida como teorema de Clausius. Para um ciclo irreversvel, a eficincia menor que a do ciclo de Carnot (no limite, isto , se for reversvel, igual). Assim, a relao #A.1# anterior deve ser modificada para:
#B.1# Usando procedimento similar, chega-se inequao de Clausius:
#B.2# A grandeza Q/T conforme igualdade #A.4# deve ser uma propriedade do processo, uma vez que, sendo nula no caminho fechado, no depende do caminho, mas apenas dos estados do processo.
Figura 02
Seja o exemplo de um ciclo formado por dois processos reversveis conforme Figura 02. Segundo #A.4#, pode-se escrever:
#C.1# A grandeza entre parnteses uma propriedade do processo, que denominada entropia S.
Portanto, a variao de entropia em um processo reversvel #C.2#.
59
Fazendo a integrao,
#C.3#
Considera-se agora um ciclo com uma parte irreversvel conforme Figura 03. Ento, de acordo com a relao #B.2#,
Figura 03
#D.1# Mas a segunda parcela o negativo da variao da entropia segundo #C.3#. Substituindo e reagrupando,
#D.2# E a forma diferencial deve ser:
#D.3# Essa relao indica, de forma genrica, a variao da entropia de um processo. Se for reversvel, ocorre a igualdade (=). Se irreversvel, vale a desigualdade (>). Pode-se introduzir uma parcela para eliminar a desigualdade anterior. Assim,
#D.4# Onde Sg 0 a parcela de entropia gerada devido a irreversibilidades. Naturalmente, para um processo reversvel, deve ocorrer Sg = 0.
Variao da entropia para um gs ideal
60
Seja a equao j vista para a variao da entropia de um processo reversvel:
#A.1# Pode-se usar a Primeira lei da termodinmica para o valor de Q. Portanto, S2 S1 =
1...2
(dU + pdV) / T =
1...2
dU/T + 1...2 p dV/T.
Considerando as equaes j vistas para o gs ideal, dU = m cv dT, onde: m: massa de gs cv: calor especfico com volume constante p = n R T / V, onde: n: nmero de mols R: constante universal do gs ideal. S2 S1 =
1...2
m cv dT/T +
1...2
(n R T / V) dV/T.
Resolvendo as integrais, S2 S1 = m cv ln (T2/T1) + n R ln (V2/V1). Para um gs ideal, (T2/T1) = (p2/p1) (V2/V1) ln (T2/T1) = ln (p2/p1) + ln (V2/V1) Substituindo na anterior, S2 S1 = m cv ln (p2/p1) + m cv ln (V2/V1) + n R ln (V2/V1) E o resultado em termos de presso e volume S2 S1 = m cv ln (p2/p1) + (m cv + n R) ln (V2/V1) Mas, para um gs ideal, tambm vale: cp
mol
= cv
mol
+ R
Substituindo adequadamente na anterior, chega-se a
61
#B.1#
Entropia e segunda lei da Termodinmica

Seja um sistema isolado (fechado) conforme ilustrao simblica da Figura 01. Ele pode conter vrios sub-sistemas S1, S2, etc, de modo que a variao total de entropia igual soma das variaes individuais.
Figura 01
Aplicando a igualdade genrica j vista para a entropia total do sistema,
#A.1# Onde Sg a entropia gerada por irreversibilidades. Se o sistema isolado, no h troca de calor. Assim, Q = 0. Desde que Sg 0, pode-se ento escrever: ST = Sg 0 #B.1#. Desde que Sg zero se a transformao for reversvel e positivo se irreversvel, essa relao o prprio enunciado da segunda lei, visto anteriormente: A variao da entropia de um sistema fechado no pode ser negativa. Se a transformao reversvel, a variao da entropia dos corpos envolvidos nula. Se a transformao irreversvel, essa variao positiva. Variaes de entropia podem ocorrer em ambos os sentidos se devidas a transferncias de calor (calor adicionado aumenta a entropia e calor removido 62
diminui). Entretanto, variaes devido a irreversibilidades s podem ser positivas porque Sg 0. Observar que essa relao impe uma direo a processos em sistemas isolados: eles s podem ocorrer se Sg 0. Cabe tambm notar que entropia uma propriedade no conservada. No h nenhuma lei para conservao da entropia. A entropia do Universo est em contnuo aumento. Um sistema isolado, sem troca de calor pela fronteira (Q = 0) tambm denominado adiabtico. Se reversvel, Sg = 0, e, segundo #A.1#, ST = 0. Assim, um sistema adiabtico reversvel isentrpico. Trocas de calor Seja agora, conforme Figura 02, a situao de dois corpos e temperaturas diferentes que s trocam calor entre si. Nessa hiptese, o conjunto pode ser considerado um sistema isolado. As relaes da segunda lei valem para a variao total de entropia. Individualmente, alguns sub-sistemas podem ter variaes negativas. A variao total deve ser nula ou positiva.
Figura 02
A variao de entropia do corpo 1 S1 = Q T
Para o corpo 2, S2 = Q T T
Segundo #B.1#,
63
Sg = ST = S1 + S2 =
Q Q Q + = T T T T
T T T
#C.1#
Para a reversibilidade desse processo (Sg 0), deve-se ter T 0. Portanto, trocas de calor com variaes finitas de temperatura so irreversveis. Sistema & vizinhana
Figura 03
Seja agora o caso de um sistema genrico que troca calor, trabalho e massa com a vizinhana. Em geral, o sistema e a vizinhana podem ser considerados um sistema isolado e a segunda lei aplicada na forma: #D.1# Dessa relao, pode-se concluir que um dos elementos (sistema ou vizinhana) pode ter variao negativa de entropia, mas a soma deve ser sempre nula ou positiva para caracterizar o conjunto isolado. Calculando variao de entropia Seja, conforme Figura 04, um processo reversvel que recebe uma quantidade de calor Q e executa um trabalho W. De acordo com a primeira lei da Termodinmica, dU = Q W #E.1# Segundo #C.2# de Ciclo de Carnot & Entropia, Q = T dS #E.2#
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Da definio de trabalho, W = p dV #E.3#
Figura 04
Combinando as igualdades anteriores e usando grandezas especficas, T ds = du + p dv #E.4# Considerando a definio de entalpia (h = u + pv), chega-se ao resultado T ds = dh v dp #E.5# Isolando ds nas relaes anteriores,
#E.6# Slidos e lquidos ideais so incompressveis, dv = 0 #F.1#. Tambm, du = c T #F.2#, onde c o calor especfico (supostamente constante). Substituindo em #E.4# e efetuando a integrao, o resultado
#F.3# Essa relao demonstra que, para slidos e lquidos sob as hipteses mencionadas, processos isotrmicos so tambm isentrpicos. No caso de gases ideais, devem ser usadas a equao dos gases ideais e as relaes trmicas de calor especfico com presso constante (cp) e com volume constante (cv). O desenvolvimento dado na pgina Termodinmica 01-16, e uma das formulaes possveis
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#G.1# Outras variaes da frmula acima so possveis com o uso das relaes mencionadas.
Ciclo Otto - Introduo
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Este ciclo termodinmico foi idealizado pelo engenheiro francs Alphonse Beau de Rochas em 1862. De forma independente, o engenheiro alemo Nikolaus Otto concebeu coisa similar em 1876, alm de construir um motor que operava com o mesmo, embora no exatamente igual aos atuais motores. Motores de ciclo Otto usam combustveis leves como gasolina, lcool, gs natural. desnecessrio dizer que a principal aplicao est nos automveis. A Figura 01 d uma idia da operao de um cilindro bsico de um motor de ciclo Otto: dispes de 2 vlvulas (admisso no lado esquerdo e escape no lado direito) e de um dispositivo de centelha eltrica para ignio (vela). A mistura de ar e combustvel fornecida por um sistema de alimentao (carburador ou sistemas de injeo).
Fig 01 Em 01, a vlvula de admisso est aberta e o movimento do pisto aspira a mistura de ar e combustvel. um processo aproximadamente isobrico. Ao atingir a posio mais inferior (ponto morto inferior), a vlvula de admisso fechada e o movimento ascendente comprime a mistura (12). Esse processo aproximadamente adiabtico porque a velocidade do pisto alta, havendo pouco tempo para a troca de calor. Em 23 o pisto atinge sua posio mais acima (ponto morto superior), quando uma centelha na vela provoca a ignio da mistura. Ocorre, portanto, um fornecimento de calor pela reao de
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combusto. Desde que esta ltima bastante rpida, pode-se considerar que o processo ocorre sob volume constante. O fornecimento de calor eleva a presso da mistura, que se expande, forando o pisto para baixo como em 34 da figura. Pela mesma razo de 12, a transformao pode ser suposta adiabtica. Em 41 o pisto atinge o ponto morto inferior, quando a vlvula de escape aberta, reduzindo rapidamente a presso do gs. De forma similar a 23, pode-se supor um processo sob volume constante, durante o qual o ciclo cede calor ao ambiente. Em 10 o movimento ascendente com a vlvula de escape aberta remove a maior parte dos gases da combusto e o ciclo reiniciado quando o pisto chega ao ponto morto superior. Esse o princpio de operao do motor de 4 tempos. H tambm o arranjo de 2 tempos, que aqui no demonstrado. O motor Wankel usa, no lugar do pisto e cilindro, rotor e cmara especiais, mas a operao similar do motor de 4 tempos.
Ciclo Otto - Diagramas e frmulas
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De acordo com o esquema de operao visto no tpico anterior, pode-se traar um diagrama presso x volume, que deve ser algo parecido com a Figura 01. A Figura 02 d o diagrama temperatura x entropia.
Fig 01 Na anlise termodinmica do ciclo ideal, comum no considerar as etapas de admisso e exausto dos gases (01 e 10 respectivamente). Assim, o ciclo fica limitado regio 1234 do diagrama. Desde que os processos 12 e 34 so supostamente adiabticos, a troca de calor se d em 23 (calor fornecido) e 41 (calor cedido ao ambiente). So transformaes isocricas e valem as relaes j vistas: q23 = cv (T3 T2) #A.1#. q41 = cv (T1 T4) #A.2#. Quanto ao trabalho executado, ele nulo em 23 e 41 porque so processos sob volume constante. E o trabalho das transformaes adiabticas 34 e 12 :
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Fig 02 w = w34 + w 12 = cv (T3 T4) + cv (T1 T2). Pode-se reagrupar a igualdade: w = cv (T3 T2) + cv (T1 T4) = q23 + q41 #B.1#. Notar que q41 deve ter sinal negativo porque calor cedido pelo ciclo. A eficincia do ciclo dada pela relao entre o trabalho realizado e o calor fornecido: = w / q23 = (q23 + q41) / q23 = 1 + q41/q23. = 1 + cv (T1 T4) / cv (T3 T2) = 1 + T1 [1 (T4/T1)] / T2 [(T3/T2) 1].
Fig 03 Do tpico Transformao adiabtica, igualdade #C.1#, pode-se concluir que T2/T1 = T3/T4 = (v1/v2)(x1) onde x a relao cp/cv. Disso resulta que T4/T1 = T3/T2 e a igualdade anterior da eficincia pode ser simplificada: = 1 T1/T2 = 1 1 / [ (v1/v2)(x1) ] #C.1#. O termo (v1/v2) equivale relao entre os volumes mximo e o mnimo do interior do cilindro. comumente denominado relao de compresso ou taxa de compresso do motor, que se simboliza com r: r = (v1/v2) #C.2#. Portanto, a eficincia dada por: = 1 1 / r(x1) #D.1#. O grfico da Figura 03 mostra a variao da eficincia com r, para x = 1,35 (valor tpico para uma
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mistura ar e combustvel comum). Entretanto, na prtica, a taxa de compresso limitada pela ocorrncia de auto-ignio da mistura. Valores reais esto na faixa de 9 a 11. Mesmo com essa limitao, a eficincia real do ciclo significativamente inferior calculada por essa frmula.
Ciclo Diesel - Introduo
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Motores de ciclo Diesel (ou simplesmente motores diesel) operam de forma similar (mas no igual) dos motores de ciclo Otto, j visto em pgina anterior.
Fig 01 Em 01 da figura, o pisto, em movimento descendente, aspira somente ar num processo isobrico (no ciclo Otto aspirada uma mistura de ar e combustvel). Em 12 h um processo de compresso do ar, que ocorre de forma adiabtica por razes idnticas s do ciclo Otto. Em 23 o pisto est no ponto morto superior ou prximo dele e o combustvel injetado de forma atomizada na massa de ar aquecido e comprimido. Nessas condies ocorre a queima do combustvel sem necessidade de centelha, mas o processo se d durante um pequeno intervalo de tempo e pode-se dizer que ocorre de modo aproximadamente isobrico (no ciclo Otto, a combusto isocrica). O restante do ciclo tem comportamento igual ao do Otto: Em 34 ocorre expanso adiabtica dos gases aquecidos. Em 41 h reduo de presso e troca de calor com volume constante. Em 10 ocorre a exausto dos gases sob presso constante.
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No aspecto prtico, pode-se afirmar que, nos motores Otto, a ignio se d por centelha e, nos motores Diesel, a ignio ocorre por compresso. Naturalmente, para isso acontecer, os motores Diesel tm taxas de compresso significativamente maiores.
Ciclo Diesel: diagramas e frmulas
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As Figuras 01 e 02 deste tpico do, respectivamente, os diagramas aproximados de presso x volume e temperatura x entropia do ciclo Diesel.
Fig 01 Notar que so parecidos com os diagramas do ciclo Otto. A diferena est na transformao 23, que isobrica e no sob volume constante (isocrica). Tambm de forma similar, no se consideram na anlise termodinmica as transformaes 01 e 10 (admisso de ar e exausto dos gases), ficando o ciclo limitado ao caminho 1234. O clculo da eficincia um pouco mais trabalhoso que o do ciclo Otto porque no trecho 23 h fornecimento de calor e trabalho executado (v no constante). Supe-se-se a primeira lei aplicada a um ciclo genrico, u = q w = 0 #1.1#, porque os estados inicial e final do ciclo so os mesmos. O calor q deve ser entendido como o calor lquido, isto , a soma do calor fornecido qf com o calor cedido ao ambiente qc (que deve ter sinal negativo). Portanto, w = qf + qc #2.1# e a eficincia = w/qf = 1 + qc/qf #A.1#. Mas esta frmula comumente escrita em termos de diferena = 1 qc/qf #A.2# porque ambos os valores (qc e qf) so considerados nmeros positivos. Aplicando frmula #A.1# ao ciclo, = 1 + q41/q23 #B.1#. Para o processo isobrico 23, q23 = cp (T3 T2). Para a transformao isocrica 41, q41 = cv (T1 T4). Lembrando a relao x = cp/cv e substituindo,
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= 1 + cv (T1 T4) /cp (T3 T2) = 1 + (T1 T4) / [x (T3 T2)] = 1 + (T1/T2) (1 T4/T1) / [x (T3/T2 1)] #C.1#. Para a transformao adiabtica 12 vale a relao:
v1/v2 = (T2/T1)[1/(x1)] ou (T1/ T2) = (v2/ v1)(x1) #D.1#.
Fig 02
De modo similar ao ciclo Otto, define-se a taxa de compresso: r = (v1/ v2) #E.1#. Portanto, (T1 / T2) = 1/r(x1) #F.1#. Para a transformao isobrica 23 vale v3/ v2 = (T3/ T2) #G.1#. Define-se o parmetro taxa de admisso: a = (v3 / v2) #H.1#. Assim, (T3 / T2) = a #H.2#. Para a transformao adiabtica 34, (T3/ T4) = (v4/ v3)(x1). Mas v4 = v1 porque 41 isocrica. (T3 / T4) = (v1/ v3)(x1) = (v1)(x1) / (v3)(x1). Da igualdade #D.1#, pode-se substituir o valor de v1: (T3 / T4) = (T2/T1) (v2)(x1) /(v3)(x1) = (T2/T1) (v2/v3)(x1) = (T2/T1) a(x1). Ento T4 = (T3 T1 / T2) a(x1). (T4 / T1) = (T3/T2) a(x1). Mas (T3 / T2) = a conforme j visto em #H.2#. Portanto, (T4 / T1) = ax #I.1#. Substituindo #F.1#, #I.1# e #H.2# na igualdade da eficincia (#C.1#), obtm-se a eficincia do ciclo Diesel: = 1 + [1/r(x1)] (1 ax) / [x (a 1)] #J.1#. Desde que o valor absoluto de (1 ax) / [x (a 1)] maior do que 1, o ciclo Diesel tem uma eficincia menor que a do ciclo Otto para a mesma taxa de compresso r. Entretanto, na prtica, a taxa de compresso dos motores Diesel maior que a dos motores Otto.
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Ciclo de Brayton - Introduo
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Tambm denominado ciclo de Joule, o processo terico dos motores de turbina a gs, ou simplesmente turbinas a gs. A Figura 01 abaixo d o esquema bsico.
Fig 01 Entre 1 e 2 o ar comprimido de forma adiabtica por um compressor tipo axial. Ao passar pelo queimador ou cmara de combusto (de 2 a 3), o ar se expande devido ao fornecimento de calor pelo processo de combusto. Isso ocorre supostamente sob presso constante porque a forma construtiva da cmara oferece pouca resistncia ao fluxo. O ar aquecido pela combusto movimenta uma turbina num processo teoricamente adiabtico (de 3 a 4). Saindo da turbina, o ar troca calor com o ambiente num processo claramente isobrico. Compressor e turbina so montados no mesmo eixo, de forma que uma parte do trabalho fornecido usado no prprio processo de compresso.
Fig 02 Turbinas a gs so usadas principalmente em avies e na gerao de energia eltrica, mas h tambm embarcaes e mesmo veculos terrestres com esse tipo de motor. Portanto, o trabalho produzido pode ser extrado em forma de acionamento mecnico ou fluxo de ar no caso de uma turbina aeronutica. O diagrama da Figura 01 no corresponde ao modo construtivo real. Normalmente h vrios queimadores dispostos em crculo entre o compressor e a turbina. A Figura 02 d um arranjo bsico de uma turbina aeronutica tipo jato puro. H vrias outras configuraes, mas isso no objetivo desta pgina.
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Ciclo de Brayton - Diagramas e frmulas
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As Figuras 01 e 02 deste tpico exibem, respectivamente, os diagramas (aproximados e sem escalas) presso x volume especfico e temperatura x entropia para o ciclo de Brayton, em conformidade com a operao terica vista no tpico anterior.
Fig 01 Entre os pontos 2 e 3 h uma expanso isobrica. E a relao entre o calor fornecido e as temperaturas extremas deve ser: q23 = cp T = cp (T3 T2) #A.1#. Entre 4 e 1 h um processo tambm isobrico. E a relao similar: q41 = cp T = cp (T1 T4) #B.1#. Para a determinao da eficincia, pode-se usar o mesmo mtodo empregado na pgina ciclo Diesel: = w/qf = 1 + qc/qf #C.1#. Onde qc e qf so respectivamente as quantidades de calor cedida e fornecida (q41 e q23 neste caso).
Fig 02 Essa frmula simplifica o clculo porque se trabalha com q apenas. Em vrios casos ela dada com sinal negativo porque so considerados valores absolutos. Substituindo as igualdades anteriores, = 1 + cp (T1 T4) / cp (T3 T2) #D.1#. Lembrando que p3 = p2 e p4 = p1, a igualdade #C.1# do tpico Transformao adiabtica permite
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escrever: (p2 / p1)(x1)/x = T2 / T1 = T3 / T4 #E.1#.
Fig 03 A igualdade #D.1# pode ser simplificada e rearranjada para: = 1 + T4 (T1/T4 1) / T3 (1 T2/T3). Mas T1/T4 = T2/T3 conforme #E.1#. Assim, = 1 T4 / T3. Da mesma equao, T3 / T4 = (p2 / p1)(x1)/x. Portanto, = 1 T4/T3 = 1 (p1/p2)(x1)/x #F.1#. O resultado mostra que a eficincia terica do ciclo de Brayton depende da razo de compresso do compressor e de x, que a relao cp/cv do gs. O grfico da Figura 03 d uma viso aproximada da variao da eficincia do ciclo de Brayton com a relao p2/p1.
Introduo
( Topo pg | Fim pg ) Em pginas anteriores foram vistos ciclos termodinmicos usuais para fornecer trabalho (Otto, Diesel, Brayton). Uma caracterstica comum das mquinas que operam com esses ciclos o contato direto da combusto com o gs de operao (ar). Isso demanda o emprego de combustveis nobres, no estado lquido ou gasoso, como gasolina, lcool, leo diesel, querosene, gs natural.
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Figura 01
Naturalmente, motores Otto, Diesel ou turbinas a gs no podem ser usados quando o calor oriundo da queima de combustveis slidos ou residuais, como carvo, lenha, bagao, leo pesado, etc. Para esses casos, o vapor d'gua a alternativa padro: o combustvel queimado numa caldeira que produz vapor que, por sua vez, produz trabalho utilizvel. Vapor tambm utilizado no caso especial de a fonte de calor ser uma reao de fisso atmica, ou seja, em usinas nucleares. A Figura 01 d o esquema simplificado de uma instalao para produzir trabalho a partir do vapor: na maioria das vezes usada uma mquina tipo turbina, acionada pelo vapor produzido pela caldeira (ou gerador de vapor). O condensador um trocador de calor. Na maioria dos casos prticos usado um circuito separado de gua com torre de resfriamento. Uma vez condensado o vapor, a gua retorna para a caldeira atravs de uma bomba e o ciclo se completa.
Figura 02
Se a gua (ou qualquer outro lquido) evaporada ou condensada, o processo ocorre de forma isotrmica. A expanso em uma turbina ou a compresso em uma bomba so transformaes aproximadamente adiabticas. Considerando essas transformaes e a inteno da maior eficincia possvel,
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poder-se-ia ento imaginar um ciclo de Carnot para o vapor. No diagrama temperatura x entropia do vapor d'gua, um hipottico ciclo de Carnot seria algo parecido com o diagrama da Figura 02. As etapas do ciclo seriam: 23: expanso isotrmica (calor da queima do combustvel) 34: expanso adiabtica (trabalho fornecido pela turbina) 41: compresso isotrmica (calor trocado no condensador) 12: compresso adiabtica (trabalho fornecido bomba) Sejam as grandezas: TQ = T2 = T3 (temperatura da fonte quente) TF = T4 = T1 (temperatura da fonte fria) Ento, a eficincia seria calculada segundo frmula j vista:
#A.1# Entretanto, conforme j comentado em pgina anterior, o ciclo de Carnot uma situao ideal. Processos reais no so isotrmicos ou adiabticos perfeitos. O trecho da turbina (34) teria gua e vapor, o que reduziria sua vida til e eficincia mecnica. Seria tambm difcil uma bomba (trecho 12) para operar com gua e vapor ao mesmo tempo. Devido a diferenas relativamente pequenas de temperatura na regio de vapor saturado, a eficincia no seria das melhores.
Ciclo Rankine
( Topo pg | Fim pg ) O diagrama da Figura 01 abaixo a representao aproximada do ciclo Rankine simples.
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Figura 01
A modificao bsica em relao ao ciclo ideal de Carnot do tpico anterior o deslocamento do final da condensao (ponto 1) para a linha de equilbrio gua / vapor. Nessa hiptese, a bomba trabalha apenas com lquido, evitando os inconvenientes (ou impossibilidade prtica) do trabalho com gua e vapor. Entretanto, a turbina continua trabalhando com mistura de gua e vapor, o que sempre uma limitao prtica. Notar que o termo turbina refere-se utilizao mais comum. A mquina de vapor pode ser, por exemplo, do tipo alternativo, de cilindro e pisto. Com mquina de cilindro e pisto, o ciclo usado nas antigas locomotivas a vapor. Exemplo 01 (fonte: prova Imparh 2007): Uma turbina a vapor opera em regime permanente e recebe um fluxo de 1 kg/s de vapor de gua saturado a uma presso de 30 bar, produzindo 304,2 kW de potncia. Determine o ttulo do vapor na sada da turbina para uma presso de escape de 1 bar. Dados: Presso 1 bar 30 bar Entalpia da gua Entalpia da gua Lquido Saturado Vapor Saturado 500,00 kJ/kg 2700,0 kJ/kg 1008,4 kJ/kg 2804,2 kJ/kg
Soluo: a potncia (kW) da turbina dada pela multiplicao do fluxo de massa pela diferena de entalpias: P34 = (h3 h4). Neste caso, h3 = 2804,2 kJ/kg porque s h vapor saturado a 30 bar em 3. Substituindo valores, 304,2 = 1 (2804,2 h4). Portanto, h4 = 2500 kJ/kg Em 4, h vapor e gua a 1 bar. Usando os dados de entalpia nessa presso e considerando x o ttulo do vapor, 2700 x + 500 (1 x) = 2500, Resolvendo, x 0,9091 ou 90,91% Ciclo com superaquecimento
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Figura 02
Embora no seja exatamente um ciclo de Carnot, pode-se supor que a eficincia do ciclo da Figura 01 aumenta com o aumento da diferena de temperaturas (T3 e T4). Mas isso tem suas limitaes. Se aumentada T3, o ponto 4 se desloca para a esquerda, significando um aumento do teor de gua na turbina. E, naturalmente, h limites prticos para reduzir a temperatura de condensao T4. Um meio mais vivel de melhorar o ciclo a instalao de um dispositivo para superaquecimento na sada da caldeira. Ento, o diagrama de fluxo do tpico anterior modificado para o diagrama da Figura 02 ao lado. O diagrama temperatura x entropia algo parecido com o da Figura 03 deste tpico. Com vapor superaquecido na turbina, o ponto 4 deslocado para a direita, aproximando-se da linha de equilbrio vapor saturado / vapor superaquecido e reduzindo o teor de gua no seu interior.
Figura 03
Pode-se estabelecer relaes com entalpias nos trechos do ciclo. Calor fornecido pela caldeira: q23 = h3 h2 #A.1#
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Calor cedido pelo condensador: q41 = h1 h4 #A.2# Trabalho fornecido pela turbina: w34 = h3 h4 #A.3# Trabalho da bomba :
#A.4# Eficincia do ciclo:
#B.1# Exemplo 02: desprezando o trabalho da bomba e supondo isentrpica a expanso na turbina, calcular a eficincia de um ciclo Rankine em que o vapor superaquecido a 400 C com 40 bar e a presso no condensador 0,035 bar. So dados segundo tabelas de vapor: entropia especfica do vapor superaquecido a 400C e 40 bar: s = 6,77 kJ/kg entropia especfica da gua a 0,035 bar na temperatura de saturao: sf = 0,39 kJ/kg entropia especfica de vaporizao da gua a 0,035 bar na temperatura de saturao: sfg = 8,13 kJ/kg entalpia especfica do vapor superaquecido a 400C e 40 bar: h = 3214 kJ/kg entalpia especfica da gua a 0,035 bar na temperatura de saturao: hf = 112 kJ/kg entalpia especfica de vaporizao da gua a 0,035 bar na temperatura de saturao: hfg = 2438 kJ/kg temperatura de saturao da gua a 0,035 bar: 26,7C Considerando o diagrama da Figura 03, os dados acima e a expanso na turbina isentrpica conforme hiptese, s4 = s3 = 6,77 kJ/kg Tambm h3 = 3214 kJ/kg Em 4 deve existir apenas vapor saturado. Assim, a entropia dada por: s4 = sf + x sfg. Onde x o ttulo do vapor. Substituindo valores, 6,77 = 0,39 + x 8,13. Resolvendo, x 0,785. Para a entalpia, h4 = hf + x hfg = 112 + 0,785 2438 2026 kJ/kg
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Na sada do condensador (1) s deve existir gua. Assim, a entalpia dada por: h1 = hf = 112 kJ/kg Desprezando o trabalho da bomba segundo hiptese, h2 h1 = 112 kJ/kg Calculando a eficincia conforme #B.1#, = [ (3214 2026) + (112 112) ] / (3214 112) 0,38 Determinando a eficincia de um ciclo ideal de Carnot que trabalhe entre as temperaturas do vapor superaquecido e a de condensao (#A.1# do tpico anterior), 1 (26,7 + 273) / (400 + 273) 0,55 Esse resultado est de acordo com os aspectos j vistos em pgina anterior, isto , a mxima eficincia possvel de uma mquina trmica que trabalhe entre duas determinadas temperaturas dada pelo ciclo ideal de Carnot.
Sistemas abertos e fechados
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Em Termodinmica diz-se que um sistema fechado se apenas calor e trabalho so trocados com o meio externo. A Figura 01 (a) d uma idia grfica. Num sistema aberto, conforme (b) da mesma figura, alm de calor e trabalho, h troca de matria com o meio externo.
Fig 01 Para a maioria dos casos prticos, pode-se dizer que h, no sistema aberto, um fluxo de massa de entrada (qm1) e um fluxo de massa de sada (qm2). Esse modelo de sistema aberto bastante comum na prtica. Alguns exemplos so bombas, caldeiras, compressores, turbinas, etc. evidente que a primeira lei vale tanto para sistemas abertos quanto para sistemas fechados, mas, nestes ltimos, devem-se considerar, alm das parcelas de energia interna, calor e trabalho, a energia e o trabalho dos fluxos de entrada e de sada. Observao sobre smbolos: como de praxe, usa-se aqui a letra Q para calor (ou q, se for por unidade de massa). Vazes (ou fluxos) so tambm representados com q, mas seguido de um ndice, como qm para a vazo de massa. Para a velocidade, usado c no lugar de v para evitar
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confuso com volume ou volume especfico. No caso de altura fsica, emprega-se z no lugar de h para no confundir com entalpia.
Conservao da energia em escoamentos estacionrios
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A Figura 01 deste tpico d um diagrama genrico de um sistema aberto, com uma entrada e uma sada de fluido, em regime de escoamento permanente ou estacionrio (ou seja, as velocidades em cada ponto no variam com o tempo). Conforme j dito no tpico anterior, o caso da operao tpica de bombas, compressores, turbinas a vapor e muitos outros equipamentos. Sendo a massa especfica do fluido, para um pequeno intervalo de tempo dt: Massa que entra dm1 = 1 c1 S1 dt. Massa que sai dm2 = 2 c2 S2 dt. No regime estacionrio, a massa de fluido no interior do sistema no se altera. Portanto, dm1 = dm2. E vale a conhecida equao da continuidade: 1 c1 S1 = 2 c2 S2 #A.1#.
Fig 01 Se o fluido incompressvel, constante: c1 S1 = c2 S2 #A.2#. A energia do fluido na entrada 1 pode ser dada pela equao de Bernoulli p1 + g z1 + c12 / 2. Dividindo tudo pela massa especfica, p1 / 1 + g z1 + c12 / 2. Mas p / = p v, onde v o volume especfico (1/). Portanto, p1 v1 + g z1 + c12 / 2. As parcelas da equao de Bernoulli se referem a energias de fatores externos, ou seja, energia da presso, energia potencial e energia cintica. Portanto, a energia total da massa de gs na entrada deve ser a soma dessas parcelas com a energia interna do fluido:
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e1 = u1 + p1 v1 + g z1 + c12 / 2. Ao passar pelo sistema, o fluido recebe (ou fornece) calor q e trabalho we (este o trabalho de eixo, porque o trabalho devido expanso ou contrao pv j est incluso como parcela da equao de Bernoulli). Portanto, e1 + q we = e2. u1 + p1 v1 + g z1 + c12 / 2 + q we = u2 + p2 v2 + g z2 + c22 / 2. q we = u + pv + gz + c2/2. Pela definio de entalpia, h = u + p v. E a igualdade simplificada: q we = (h + gz + c2/2) #B.1#. Esta conhecida como equao da energia para escoamento estacionrio. Notar que, em vrios casos prticos, a contribuio das parcelas de energia cintica e energia potencial pode ser desprezada, reduzindo a igualdade para q we h #B.2#. Tambm em vrios casos, o processo de bombas, compressores, turbinas pode ser considerado adiabtico (q=0), o que simplifica ainda mais: we h #B.3#. Observao sobre trabalho de eixo: o trabalho total do sistema w = we + wf, onde wf o trabalho do fluxo, decorrente da expanso ou contrao (pv) do gs entre a sada e a entrada, conforme j mencionado. Notar que no se trata de de um ciclo termodinmico. Para este ltimo, desde que os estados inicial e final so idnticos, wf = 0 e, portanto, w = we.
Velocidade do som
Para ondas longitudinais em uma barra elstica, a velocidade de propagao dada por
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c = (E/) #1.1#, onde E o mdulo de elasticidade e a massa especfica do material da barra (ver pgina Eletromagnetismo IV-20). Para ondas sonoras no ar possvel chegar a resultado similar, mas uma analogia com essa frmula tambm possvel conforme a seguir demonstrado. O mdulo de elasticidade de um material slido dado por E = / #2.1#, onde a tenso aplicada (ou melhor, variao da tenso aplicada) e a deformao especfica, ou seja, a relao entre a variao de comprimento e o comprimento d / . Para o ar (ou qualquer outro gs), a tenso equivale presso e, desde que a presso atua em todas as direes, a deformao deve ser volumtrica, dv /v, onde v o volume especfico. Portanto, em valor absoluto, o mdulo de elasticidade equivalente (que se chama K) pode ser dado por
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K = dp / (dv / v) = v (dp/dv) #3.1#. O sinal negativo ocorre porque, no gs, o aumento de presso diminui o volume. Substituindo na igualdade anterior da velocidade e considerando que = 1/v, chega-se frmula para a velocidade do som: c = ( K/) = [- (1/2) dp/dv ] #A.1#. Mas a propagao de ondas em um gs em geral considerada um processo adiabtico, o que implica p vx = Cad (constante) #A.2#, onde p presso, v volume especfico e x a relao de cp/cv (calor especfico com presso constante / calor especfico com volume constante) para o gs. Portanto, dp/dv = d (Cad / vx) / dv = d (Cad vx) / dv = Cad (x) vx1 = p vx (x) vx1. dp/dv = x p / v. Substituindo em #A.1#, c = (x p / ) = (x p v) #B.1#. Usando a equao de estado para o gs ideal, a frmula da velocidade do som em um gs fica simplificada: c = (x Rgas T) #C.1#. Onde: c: velocidade em m/s. x: relao cp / cv. Rgas: constante do gs em J/(kg K). T: temperatura absoluta em K. Exemplo: a constante universal do gs ideal R 8,315 J / (K mol). Para o ar, M 0,029 kg/mol e x = 1,4. Portanto, Rar (8,315 / 0,029) J / (K kg). Para temperatura 20C ou T = 293,15 K, a velocidade do som c [1,4 (8,315 / 0,029) 293,15] 343 m/s 1235 km/h. Para o ar, uma frmula, aproximada e mais simples, v 331,4 + 0,6 t #D.1#. Onde t a temperatura em C e o resultado dado em metros por segundo. O nmero de Mach (Ma) de um objeto ou de um escoamento a relao entre a sua velocidade e a velocidade do som. Desde que esta ltima dependente da temperatura, na atmosfera por exemplo, uma mesma velocidade pode ter nmeros de Mach diferentes, a depender do local e altitude. A tabela abaixo d uma classificao comum de velocidades. Subsnica: Ma < Snica: Ma = Transnica: 0,8 < Ma < Supersnica: 1,2 < Ma Hipersnica: Ma > 1 1 1,3 <5 5
Temperatura, entalpia e presso de estagnao

Seja a equao da energia para escoamento estacionrio, vista em pgina anterior: 83
q we =
[h
+ gz + (1/2)c2] #1.1#
Nessa igualdade, despreza-se a diferena de altura z (aproximao vlida para muitos casos prticos) e usa-se a relao do gs ideal para a entalpia, isto , h = cp T #2.1# Ento, para dois pontos genricos 1 e 2, q12 we12 = [cp T2 + (1/2)c22] [cp T1 + (1/2)c12] #A.1# Supe-se agora um fluxo de um gs ideal conforme Figura 01. Se medida a temperatura em um ponto 1, que se desloca na mesma velocidade do fluxo, o resultado ser a temperatura real do gs. Se a temperatura medida em um ponto fixo como 2 da figura, pode-se dizer que ela a temperatura resultante da compresso adiabtica do gs at velocidade zero. Ela denominada temperatura de estagnao.
Figura 01
Usa-se a igualdade anterior (#A.1#), lembrando que no h trabalho e que, no processo adiabtico, o calor trocado nulo. Ento a temperatura de estagnao TT dada por:
#B.1# No tpico Velocidade do som, foi visto que ela dada por: cs = ( R T) #B.1A# Tambm visto que o nmero de Mach (M) a relao com a primeira: M = c/cs #B.1B# Assim,
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c2 = M2 R T #B.2# Das Relaes trmicas para gases ideais, cp cv = R cp/cv = Portanto, cp = R / ( 1) #B.3# Substituindo #B.2# e #B.3# em #B.1#, TT = T + M2 R T ( 1) / 2 R = T + M2 ( 1) T / 2 Obtm-se ento a frmula usual para a temperatura de estagnao:
#C.1# Na Transformao adiabtica ocorre a relao: T1/T2 = (p1/p2)(1)/ #C.2# Assim, pode-se definir uma presso de estagnao pT tal que TT/T = (pT/p)(1)/ #D.1# Com a frmula anterior da temperatura chega-se a:
#E.1# De forma similar, pode-se definir uma entalpia de estagnao:
#F.1# E a equao da energia do incio deste tpico fica resumida a q12 (we)12 = (hT)2 (hT)1 #G.1# Exemplo numrico I: Consideram-se os seguintes valores para o ar (suposto gs ideal): 85
= 1,4 cp = 1003,5 J/(kg K) cv = 716,5 J/(kg K) R = 287 J/(kg K) Se a temperatura numa regio da atmosfera 0C ou 273,15 K e a velocidade do vento 10 m/s, Temperatura indicada por um termmetro imvel em relao ao solo (usando #B.1#): TT = 273,15 + 102 / (2 1003,5) 273,2 K Temperatura indicada por um termmetro em um balo que acompanha o vento: T = 273,15 K (no h movimento relativo) Temperatura indicada por um termmetro em um avio que se move com 240 m/s em direo contrria ao vento (neste caso, as velocidades se somam): TT = 273,15 + 2502 / (2 1003,5) 304,3 K Exemplo numrico II: A Figura 02 representa a nica turbina de um avio supersnico voando a 3 Mach em altitude tal que a temperatura do ar 217 K. Supe-se que o ar um gs ideal com as mesmas propriedades termodinmicas do exemplo anterior.
Figura 02
Conforme #C.1#, a temperatura do ar na entrada da turbina TT(entrada)/217 = 1 + (1,4 1) 32 / 2 = 2,8 TT(entrada) 608 K So dados tambm: vazo de massa da turbina = 30 kg/s potncia de eixo dWe/dt = 16 MW potncia calorfica trocada com o meio externo dQ/dt = 2 MW Desprezando as diferenas de velocidades entre entrada e sada, a igualdade #G.1# combinada com #F.1# fica: 86
q12 we12 = cp TT(sada) cp TT(entrada) = cp [TT(sada) TT(entrada)] Consideram-se as relaes: q = Q/m w = W/m = dm/dt Pode-se escrever: dQ/dt dWe/dt = Substituindo os valores, 2 000 000 + 16 000 000 = 30 1003,5 [TT(sada) 608] Portanto, TT(sada) 1073 K Notar que essa a temperatura de estagnao da sada. Se for conhecido o valor da velocidade de sada dos gases em relao ao corpo do avio, a temperatura real poder ser calculada pela igualdade #C.1#. cp [ TT(sada) TT(entrada)]
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Definies de algumas grandezas e conceitos

Lei zero da termodinmica

Primeira lei da termodinmica

dV = p (V2 V1) #1.2#.

O calor especfico mdio cmed

Portanto, 0...t c dt = cmed

Segunda lei da Termodinmica

Transformaes reversveis e irreversveis

0 #A.1#. Onde S entropia.

Para um processo reversvel, a entropia dada por:

Equaes bsicas para o gs ideal

Equao do estado de um gs ideal

Relaes trmicas para gases ideais

a) Processo sob volume constante:

b) Processo sob presso constante:

c) Relao entre cp e cv para o gs ideal I:

d) Relao entre cp e cv para o gs ideal II:

Transformaes de gases ideais

= 1,30 kJ/(nm3 C). = 1,31 kJ/(nm3 C).

E a relao com metro cbico normal 1,293 kg/nm3. Portanto, cp cp

t1) = 1186 ( 1013 200 1005 25)

Segundo #A.1#, V2 p1 = V1 p2 Portanto, p1 p1 p1 27 E tambm, n R T = p1 V1 = p2 V2

= p2 V2 ln( p2 ) = n R T ln( p2 ) #C.1#.

No tpico Transformao isobrica, visto que, para o ar,

d(p va) = va dp + p a va1 dv = 0. Dividindo tudo por p va, dv 1 = v a dp p #B.1#.

Transformao Isobrica Isocrica Isotrmica Adiabtica

Propriedade p constante v constante T constante q=0

Omitindo o desenvolvimento matemtico, o trabalho dado por: w = n m R (T1 T2) #D.1#. a 1

E o calor trocado, q = a w #E.1#. 1

processo isocrico, no havendo trabalho porque no h variao de volume. Resposta: Certo.

Para transformao isocrica (v constante), dq = cv dT. Segundo a definio de entropia, ds = dq/T.Integrando, s = s =

Para transformao isobrica (p constante), q = cp dT. s =

Mudanas de estado fsico

Vapor saturado - Diagrama temperatura x entalpia

Exemplo de aplicao: aquecimento de fluido

Mistura vapor saturado e gua

Mistura ar e vapor d'gua - Introduo

Diagrama psicromtrico e torre de resfriamento

Presso atmosfrica versus altitude

Presso de vapor na saturao

Temperatura de bulbo mido

Formulrio para clculo

Ciclo de Carnot - Analogia prtica

Ciclo de Carnot - Diagrama e frmulas

W41 = W23 #D.2#. Do tpico Transformao adiabtica #C.1#, pode-se chegar a

(relao entra calor especfico com presso constante e com volume

Conclui-se ento que

#E.1# Dividindo #A.1# por #C.1#:

Considerando a relao #E.1#,

Ciclo de Carnot - Exemplo

A eficincia dada por: = 1 TF / TQ = 1 293/573 0,49.

Ciclo de Carnot & Entropia

#A.1# Simplificando e reagrupando as duas ltimas expresses,

#B.1# Usando procedimento similar, chega-se inequao de Clausius:

Portanto, a variao de entropia em um processo reversvel #C.2#.

#D.2# E a forma diferencial deve ser:

Variao da entropia para um gs ideal

Seja a equao j vista para a variao da entropia de um processo reversvel:

#A.1# Pode-se usar a Primeira lei da termodinmica para o valor de Q. Portanto, S2 S1 =

dU/T + 1...2 p dV/T.

Substituindo adequadamente na anterior, chega-se a

Entropia e segunda lei da Termodinmica

Aplicando a igualdade genrica j vista para a entropia total do sistema,

A variao de entropia do corpo 1 S1 = Q T