UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

Estudo de Propriedades Trmicas e Mecnicas de Diferentes Formulaes Epxi para uso em Compsitos Ativos

Autor: Thiago Moraes Siqueira/20411393 Orientador: Prof. Dr. Carlos Jos de Arajo Prof. Dr. Wanderley Ferreira de Amorim Junior

Campina Grande, 19 de abril de 2012.

UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

Estudo de Propriedades Trmicas e Mecnicas de Diferentes Formulaes Epxi para uso em Compsitos Ativos

Autor: Thiago Moraes Siqueira/20411393 Orientador: Prof. Dr. Carlos Jos de Arajo Prof. Dr. Wanderley Ferreira de Amorim Junior

Curso: Graduao em Engenharia Mecnica rea de Concentrao do TCC: Materiais

Trabalho de Concluso de Curso TCC, apresentado, como requisito para a obteno do ttulo de Graduado Pleno em Engenharia Mecnica.

Campina Grande, 19 de abril de 2012. PB - Brasil

ii

UNIVERSIDADE FEDERAL DE CAMPINA GRANDE CENTRO DE CINCIAS E TECNOLOGIA CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

TCC TRABALHO DE CONCLUSO DE CURSO

Estudo de Propriedades Trmicas e Mecnicas de Diferentes Formulaes Epxi para uso em Compsitos Ativos
Monografia aprovada ____________________________________________________ Prof. Carlos Jos de Arajo, DSc - Orientador de TCC Universidade Federal Campina Grande ____________________________________________________ Prof. Wanderley Ferreira de Amorim Junior, DSc Orientador de TCC Universidade Federal Campina Grande

____________________________________________________ Prof. Joo Baptista da Costa Agra Melo, MSc - Avaliador Universidade Federal Campina Grande

Campina Grande, 19 de abril de 2012. PB - Brasil

iii

Dedico este trabalho primeiramente a Deus, pois sem Ele, nada seria possvel e no estaramos aqui reunidos, desfrutando, juntos, destes momentos que nos so to importantes. Aos meus pais Marciano e Tatiana; pelo esforo, dedicao e compreenso, em todos os momentos desta e de outras caminhadas, em momentos felizes e tristes. A minha irm que sempre me compreende, apia e incentiva.

iv

AGRADECIMENTOS
Aos meus pais, Marciano e Tatiana, pela base e apoio que me deram para a construo do conhecimento. A minha irm Pollyana, pelo apoio e incentivo. Aos meus avs, Jos Antonio, Maria de Ftima, Elza Siqueira, aos meus tios e tias, Janana, Gabriela, Mrcia, Marcio e Marconi. A Prof. Dra. Suedna, por sua ajuda e comprometimento com a pesquisa. Ao Prof. Dr. Carlos Jos de Arajo, pelos seus ensinamentos e ceder o Laboratrio Multidisciplinar de Materiais e Estruturas Ativas LaMMEA, para que este trabalho fosse possvel. Ao Prof. Dr. Wanderley Ferreira de Amorim Junior, pelos seus ensinamentos e fornecer o material necessrio para que a pesquisa fosse desenvolvida. Aos integrantes do Laboratrio Multidisciplinar de Materiais e Estruturas Ativas LaMMEA, Rmulo, Niedson, Luis Fernando, Zoroastro e Jackson, pelo acompanhamento e amizade durante o perodo da pesquisa. A Rmulo e Niedson por acompanhar o trabalho, sempre instruindo as diretrizes do trabalho, e pela suas ajudas nos ensaios realizados. Aos meus amigos, Luiz Augusto, Yuri Teles, Michell Liberal, Marcelo Batista, Leylson Costa, Mariaugusta Mota, Guara Melo, Paulo Bertrand, Igor Rocha, Williams e Fonseca Filho, pela sua valiosa contribuio neste trabalho.

SUMRIO
INTRODUO REVISO DA LITERATURA 2.1 Polmeros 2.2 Forma e estrutura molecular 2.3 Cristalinidade 2.4 Aditivos utilizados em polmeros 2.5 Fenmenos da transio vtrea. 2.5.1 Transio vtrea 2.6 Comportamento viscoelstico dos polmeros 2.6.1 Fatores que influenciam na temperatura de transio vtrea 2.7 Resinas epxi MATERIAIS E MTODOS 3.1 Materiais 3.2 Fabricao dos moldes 3.3 Fabricao dos corpos de prova 3.4 Ensaio de flexo de trs pontos 3.5 Ensaio dinmico-mecnico, DMA RESULTADOS E DISCUSSES 4.1 Resultado da Analise Trmica Dnamo-Mecnica DMA 4.2 Resistncia Flexo 4.3 Comparao entre os ensaios realizados CONCLUSES E SUGESTES REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ANEXOS vi 13 15 15 16 17 18 19 19 21 25 27 33 33 37 39 42 43 45 45 53 57 58 59 62

ANEXO 01 PRANCHA PARA CONFECO DO MOLDE ANEXO 02 CLCULOS DAS PROPORES EM MASSA DOS SISTEMAS EPOXDICOS

63

65

vii

RESUMO
A introduo de ligas com memria de forma (LMF) em compsitos polimricos origina estruturas com baixa massa especfica aliada a alta resistncia mecnica, alm da possibilidade de monitoramento de integridade e de ativao. Tais propriedades so requeridas nas indstria nuclear, aeronutica, automobilstica e de equipamentos de entretenimento. Essas LMF, quando introduzidas em compsitos com matriz polimrica, so aquecidas por efeito Joule, ocasionando o aquecimento da liga e da matriz, de modo que a temperatura se aproxima da temperatura de transio vtrea da resina. Assim, o objetivo principal desse trabalho selecionar uma matriz polimrica, a resina a base de epxi, e, caracterizar este material quanto a sua temperatura de transio vtrea, para diferentes formulaes com cura a frio e uma formulao com cura a quente. Os resultados indicam que o sistema epoxdico com cura a quente apresenta o maior valor da temperatura de transio vtrea, de modo que poder ser escolhido para futuros trabalhos de pesquisa. Palavras Chave: Ligas de memria de forma, resina epxi, viscoelasticidade, temperatura de transio vtrea, polmeros.

viii

LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Representao esquemtica das estruturas moleculares (a) lineares, (b) ramificadas, (c) com ligaes cruzadas e (d) em rede. 17 (a) Carga aplicada durante um perodo de tempo, (b) comportamento de um polmero totalmente elstico, (c) viscoelstico e (d) viscoso. 22 Curvas logartmicas do mdulo de relaxao em funo do tempo do polimetil metacrilato (acrlico) nas temperaturas de 40 e 135. 24 Curvas logartmicas do mdulo de relaxao em funo da temperatura para o poliestireno amorfo. 25 Grupo Glicida. 28

Figura 2

Figura 3

Figura 4

Figura 5 Figura 6-

Molcula da Resina Epxi vendida comercialmente (Diglicidil ter de Bisfenol A DGEBA). 28 Reao de Epoxidao da epicloridrina com bisfenol A. Molcula da resina epxi base de Bisfenol F e/ou Novolac. 29 30 31 31 34 35 36 37 38 38

Figura 7 Figura 8

Figura 9 Molcula da resina epxi bromada. Figura 10 Molcula da resina epxi flexvel. Figura 11 Resina Epxi SQ 2001 Figura 12 Endurecedor SQ 3131 Figura 13 Endurecedor SQ 3181 Figura 14 Projeto do molde. Figura 15 Construo do molde, abertura dos furos. Figura 16 Molde (a) desmontado e (b) montado. ix

Figura 17 (a) Balana analtica, (b) Montagem do agitador, becker e suporte universal. (c) Desmoldante Polidesmo 13. 40 Figura 18 (a) Cura a Frio. (b) Cura a Quente 41

Figura 19 (a) Equipamento Instron SFL modelo 5582. (b) Corpo de prova submetido ao ensaio de flexo. 42 Figura 20 (a) Equipamento DMA. (b) Clamp para ensaio com amostra. 44

Figura 21 Curvas dinmico-mecnicas com o mdulo de armazenamento (E) e tan delta (E/E) para o sistema com cura a frio, (a) 10% de endurecedor, (b) 20% de endurecedor, (c) 27% de endurecedor e (d) 30% de endurecedor. 47 Figura 22 Temperatura de Transio Vtrea (Tg) para os sistemas com cura a frio, (a) 10% de endurecedor, (b) 20% de endurecedor, (c) 27% de endurecedor e (d) 30% de endurecedor. 49 Figura 23 Curvas dinmico-mecnicas com o mdulo de armazenamento (E) e tan delta (E/E) para o sistema com cura a quente. 51 Figura 24 Temperatura de Transio Vtrea para o sistema com cura a quente. 51

Figura 25 Resistncia flexo do sistema epoxdico com cura a frio com 10% de endurecedor 53 Figura 26 Resistncia flexo do sistema epoxdico com cura a frio com 20% de endurecedor

54

Figura 27 Resistncia flexo do sistema epoxdico com cura a frio com 27% de endurecedor 54 Figura 28 Resistncia flexo do sistema epoxdico com cura a frio com 10% de endurecedor Figura 29 Resistncia flexo dos sistemas epoxdicos com cura a quente. Figura 30 Comparativo da resistncia flexo para os diferentes sistemas epoxdicos.

55 56 56

LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 Temperatura de transio vtrea para alguns materiais polimricos. Tabela 3.1 Propriedades da Resina Epxi SQ 2001 Tabela 3.2 Propriedades do Endurecedor SQ 3131 Tabela 3.3 Propriedades do Endurecedor SQ 3181 Tabela 3.4 Formulaes para o sistema com cura a frio Tabela 3.5 Formulao para o sistema com cura a quente Tabela 3.6 Tipos de Ensaios e quantidade de corpos de provas produzidos para cada ensaio. Tabela 4.1 Valores do mdulo de armazenamento, E e da temperatura de transio vtrea (C), obtidos em termogramas de DMA. Tabela 4.2 Comparao do mdulo de armazenamento e a resistncia flexo. 44 20 34 35 36 39 40

52 57

xi

NOMENCLATURA
Letras Latinas T Tg Tf E E Letras Gregas Temperatura Temperatura de Transio Vtrea Temperatura de Fuso Resistncia Flexo Mdulo de Armazenamento [C] [C] [C] [MPa, Pa, N/m2 e Kgf/mm2] [MPa]

(t )
Abreviaes PVC-P PE-LD PE-HD PP PA12 PA6 PA66 PS PAN PTFE PEI Siglas
UAEM UFCG ASTM ABNT DMA LMF

Tenso aplicada durante o tempo

Polyvinyl Cloride, plasticized Polyethylene, low density Polyethylene, high density Polypropylene Polyamide 12 Polyamide 6 Polyamide 66 Polystyrene Polyacrylonitrile Polytetrafluorethylene Polyetherimide

Unidade Acadmica de Engenharia Mecnica Universidade Federal de Campina Grande American Standards for Testing and Materials Associao Brasileira de Normas Tcnicas Analise Dinmico-Mecnica Liga de Memria de Forma

xii

CAPTULO 1

INTRODUO

A introduo de ligas com memria de forma (LMF) em compsitos polimricos origina estruturas com baixa massa especfica aliada a alta resistncia mecnica alm da possibilidade de monitoramento de integridade e de ativao, facilitando a sua manuteno e preveno. Neste conceito, esses materiais no s podem ser capazes de identificar danos na estrutura como tambm comunicam o fato a uma central de monitoramento que pode emitir ordens fazendo com que a estrutura responda e tente controlar esse dano. Essas qualidades so muito bem vindas na rea nutica, automobilstica e principalmente na aeroespacial, onde tem recebido um interesse especial, devido s possibilidades de aplicao, por exemplo, na aerodinmica, podendo levar a uma diminuio da vibrao das asas dos avies (Paiva et al; 2003).

Essas LMF, quando introduzidas em compsitos com matriz polimrica, so aquecidas por efeito Joule, ocasionando o aquecimento tambm da matriz. Assim sendo, este aquecimento pode chegar a temperaturas prximas a temperatura de transio vtrea, em que os polmeros perdem a sua rigidez.

A partir disto, surge a necessidade de se conhecer o comportamento mecnico e termomecnico dos materiais polimricos, j que suas propriedades variam de acordo com a xiii

mudana de temperatura, ou seja, para uma diferente temperatura, o material apresentar valores diferentes das propriedades analisadas.

A resina epxi o principal polmero termorgido para aplicaes de engenharia de compsitos polimricos devido baixa retrao durante a cura, excelente adeso a uma variedade de superfcies, boa estabilidade dimensional, baixa absoro de umidade, boas propriedades trmicas e eltricas, excelente resistncia qumica e a intempries com alta relao resistncia/peso. Devido s propriedades superiores, estas resinas so freqentemente usadas com fibras de alto desempenho, como a fibra de carbono, (MURPHY, 1998), (LAKSHMI, SRIVIDHYA, REDDY, et. al. 2003), (FRIGIONE, MASCIA, ACIERNO, et. al. 2003). O presente trabalho tem como objetivo avaliar a temperatura de transio vtrea (Tg), de diferentes sistemas epxi de cura a frio e de cura a quente.

xiv

CAPTULO 02

REVISO DA LITERATURA

2.1 Polmeros

Os polmeros so molculas longas, compostas por entidades estruturais conhecidas por unidades mero, que se repetem sucessivamente ao longo da cadeia. A partir disto, nomeou-se estes materiais formados por diversos meros de polmeros (do grego, poli muito; mono um; mero parte). Dentro de cada molcula os tomos esto ligados entre si atravs de ligaes interatmicas covalentes.

Os polmeros podem ser naturais ou sintticos. Segundo DIAS (2004), os polmeros naturais so molculas de grande peso molecular encontradas na natureza. Em sua grande maioria de origem orgnica, tendo feito parte da estrutura de algum ser vivo, quer seja uma planta, bactria ou animais superiores. Seu uso pelo homem esta descrito em pinturas rupestres de milhes de anos, na pele animal que servia de proteo ao frio ou no desenvolvimento de ferramentas, utenslios e abrigo. Dentre os vrios polmeros naturais podemos citar a borracha; os polissacardeos, como celulose, amido e glicognio; e as protenas (casena protena do leite).

xv

Os polmeros sintticos so sintetizados quimicamente, em geral, a partir de produtos derivados de petrleo. Eles podem oferecer uma infinidade de estruturas possveis. So costurados pela cadeia da molcula para atender cada aplicao requerida. O tamanho e composio qumica podem ser manipulados a fim de criar propriedades para quase todas as funes dos fluidos. So exemplos de polmeros sintticos o policloreto de vinila (PVC), o Nilon e acrlico.

Tais materiais esto sendo muito utilizados na atualidade, substituindo principalmente os materiais metlicos e cermicos.

2.2 Forma e estrutura molecular Os polmeros podem ainda variar a sua forma, as cadeias podem se dobrar, espiralar e se contorcer, levando a um entrelace e embarao entre as molculas de cadeias vizinhas. Tais entrelaces e embaraos so os responsveis pelas caractersticas dos polmeros. Algumas das propriedades mecnicas e trmicas dos polmeros variam em funo da habilidade dos segmentos da cadeia em experimentar uma rotao em resposta a aplicaes de tenses ou a vibraes trmicas. Quando temos uma dupla ligao (C=C), temos que este tipo de ligao rotacionalmente rgida. E a presena de um tomo volumoso nas suas redondezas pode restringir o movimento de rotao.

Porm as caractersticas fsicas dos polmeros no so totalmente dependentes apenas do peso molecular e de sua forma. So dependentes tambm da estrutura das cadeias moleculares, as quais na atualidade podem ser facilmente controladas. Os polmeros podem apresentar as seguintes estruturas: polmeros lineares, polmeros ramificados, polmeros com ligaes cruzadas e polmeros em rede.

Os polmeros lineares (Figura 1 a) so aqueles em que suas unidades mero esto unidas ponta a ponta em cadeias nicas. Estas cadeias so flexveis e as ligaes existentes entre as cadeias so do tipo van der Waals. Alguns exemplos de polmeros com este tipo de estrutura so: o polietileno, o cloreto de polivinila, o poliestireno, o polimetil metacrilato, o nilon e os fluorocarbonos. Os polmeros ramificados (Figura 1 b) so os que possuem cadeias de ramificaes laterais, ligadas s cadeias principais. Com esta formao das

xvi

ramificaes os polmeros ficam mais compactos, o que reduz a sua densidade. Outro tipo de estrutura presentes nos polmeros so as ligaes cruzadas (Figura 1 c), nas quais as cadeias lineares adjacentes esto ligadas umas as outras em varias posies atravs de ligaes covalentes. O processo de formao de ligaes cruzadas atingido ou durante a sntese do polmero ou atravs de uma reao qumica no reversvel que realizada a uma elevada temperatura. O processo de vulcanizao um exemplo. Os polmeros em rede (Figura 1 d) so os que possuem unidades mero trifuncionais, e possuem trs ligaes ativas, formando assim redes tridimensionais. So polmeros que possuem muitas ligaes cruzadas. Estes materiais possuem propriedades mecnicas e trmicas distintas. Os materiais epxi e a base de fenolformaldedo pertencem a este grupo.

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 1 Representao esquemtica das estruturas moleculares (a) lineares, (b) ramificadas, (c) com ligaes cruzadas e (d) em rede.
Fonte: CALLISTER (2002)

2.3 Cristalinidade Segundo CALLISTER (2002), o estado cristalino pode existir nos materiais polimricos. Entretanto, como este estado envolve molculas em vez de apenas tomos ou ons, como ocorrem com os materiais metlicos e cermicos, os arranjos atmicos so mais complexos no caso dos polmeros.

A cristalinidade dos polmeros imaginada como sendo o empacotamento de cadeias moleculares de modo que possa produzir uma matriz atmica ordenada. As estruturas cristalinas podem ser especificadas em termos de clulas unitrias com freqncias bastante complexas. Assim, as molculas dos polmeros so apenas parcialmente cristalinas (ou semicristalinas) possuindo regies cristalinas que se encontram dispersas no interior do material amorfo restante. Qualquer desordem ou falta de alinhamento na cadeia produzir uma

xvii

regio amorfa. O grau de cristalinidade pode variar desde completamente amorfo at totalmente cristalino.

O grau de cristalinidade de um polmero depende da taxa de resfriamento durante a solidificao bem como da configurao da cadeia. Durante a cristalizao no resfriamento atravs da temperatura de fuso, as cadeias, que so altamente randmicas e emaranhadas no lquido viscoso, devem assumir uma configurao ordenada. Para isto ocorrer, um determinado tempo deve ser permitido para que as cadeias se movam e se alinhem. Numa certa extenso, as propriedades fsicas de materiais polimricos so influenciadas pelo grau de cristalinidade. Polmeros cristalinos so usualmente mais fortes e mais resistentes dissoluo e amolecimento por calor.

2.4 Aditivos utilizados em polmeros Sabe-se que cada polmero tem suas propriedades, algumas destas propriedades esto relacionadas com a estrutura molecular e so controladas por ela, j outras propriedades no se consegue modificar apenas alterando a estrutura molecular, so as propriedades qumicas, fsicas e mecnicas. A partir deste fato, faz-se o uso de substancias que no fazem parte da estrutura do polmero que se deseja modificar, essas substancias so conhecidas como aditivos. E estes aditivos so adicionados intencionalmente no polmero, a fim de melhorar e/ou modificar algumas destas propriedades, tornando assim o polmero em questo apto para uma determinada tarefa.

Os aditivos mais utilizados so os materiais de enchimento ou carga, os agentes plasticizantes, os estabilizadores, os corantes e os retardadores de chama. Existem ainda outros tipos de aditivos, tais como os aceleradores, que ativam a policondensao dos termofixos; os inibidores, que retardam a policondensao; os solventes, que so utilizados para conceder a resina uma mobilidade temporria, permitindo assim o processo de trefilao; e os aditivos diversos, tais como os desodorantes, os antiestticos, os lubrificantes, os agentes espumantes e os fungicidas.

xviii

2.5 Fenmenos da transio vtrea

As propriedades mecnicas dos polmeros so muito sensveis s mudanas de temperatura. A cristalizao o processo em que, mediante resfriamento, uma fase slida ordenada produzida a partir de um liquido fundido que possui uma estrutura molecular altamente aleatria. A transformao por fuso ocorre quando um polmero aquecido e o fenmeno da transio vtrea ocorre com polmeros amorfos ou que no sejam cristalizveis, os quais, quando resfriados a partir de um lquido fundido, tornam-se slidos rgidos, com estrutura molecular desordenada caracterstica do estado liquido, conseqentemente, eles podem ser considerados como se fossem lquidos congelados CALLISTER (2002).

2.5.1 Transio vtrea

A temperatura de transio vtrea (Tg) um importante parmetro trmico que pode ser utilizado para a caracterizao de plsticos e outros materiais amorfos ou semicristalinos. A Tg a temperatura da passagem do estado vtreo para um estado malevel, ou seja, um material com capacidade de deformao plstica, sem ocorrncia de uma mudana estrutural. As alteraes registradas na temperatura de transio vtrea ocorrem na parte amorfa do material (parte onde as cadeias moleculares esto desordenadas). Na Tabela 2.1 pode-se ver a temperatura de transio vtrea para diferentes tipos de materiais polimricos. Abaixo da temperatura de transio vtrea (Tg), o material no tem energia interna suficiente para permitir deslocamento de uma cadeia com relao outra por mudanas conformacionais. Assim, temos que, quanto mais cristalino for o material, menor ser a representatividade da transio vtrea. Ela permite prever o comportamento de um determinado material numa determinada temperatura, assim como designa indiretamente certas propriedades do material como propriedades mecnicas, resistncia temperatura, etc.

xix

Tabela 2.1 Temperatura de transio vtrea para alguns materiais polimricos Polmero Smbolo Tg(C) Polyvinyl Cloride, plasticized Polyethylene, low density Polyethylene, high density Polypropylene Polyamide 12 Polyamide 6 Polyamide 66 Polystyrene Polyacrylonitrile Polytetrafluorethylene Polyetherimide
Fonte: MANO, 1991

PVC-P PE-LD PE-HD PP PA12 PA6 PA66 PS PAN PTFE PEI

40 a 10 100 70 30 40 40 50 90 a 100 100 20 220

Alguns fatores que influenciam na variao da temperatura de transio vtrea (Tg) para um determinado polmero so listados a seguir:

Massa Molar (peso molecular): A massa molar dos polmeros, o tamanho das cadeias, afeta decisivamente a temperatura de transio vtrea (Tg), visto que cadeias menores apresentam maior mobilidade que as cadeias maiores.

Volume livre presente nos polmeros: O volume livre em polmeros o espao no ocupado pelas molculas. Quanto maior o volume livre presente em um polmero menor ser a temperatura de transio vtrea, j que maior ser a facilidade das cadeias de se deslocarem umas em relao s outras.

Tipo de fora atrativa entre as cadeias polimricas: As transies que ocorrem durante a temperatura de transio vtrea so resultados da habilidade das cadeias de se deslocarem com a quantidade de energia fornecida nessa especfica faixa de temperatura. Quanto maior a magnitude das ligaes entre cadeias, maior ser a quantidade de energia necessria a permitir que as cadeias se tornem livres para efetuar as transies. Dessa forma, polmeros que apresentam ligaes mais fortes entre cadeias, possuem temperaturas de transio vtrea maiores.

xx

Mobilidade intrnseca das cadeias polimricas: A arquitetura qumica das cadeias polimricas contribui decisivamente para a definio do comportamento dessas frente a introduo de energia e as correspondentes transies. Grupos qumicos, inseridos nas cadeias polimricas principais, cujas ligaes com o resto da cadeia apresentem reduzidas energias para movimentos de rotao, proporcionam temperaturas de transio vtrea menores. Quanto menor a energia necessria para rotao de ligaes, maior facilidade as cadeias apresentaro de se desentrelaar e mover umas em relao s outras.

A temperatura de transio vtrea varia conforme a compatibilidade das misturas. Segundo SNCHEZ et. al. (2001), em seus estudos sobre a compatibilidade de misturas de ULDPE (ultra low-density polyethylene) e PA 6 (polyamide 6), atravs de anlises realizadas no DSC, foi concludo que a utilizao de um agente compatibilizante DEM (diethylmaleate) fez com que a temperatura de transio vtrea (Tg) sofresse uma diminuio no seu valor.

A diminuio na Tg, faz com que cristais mais perfeitos se formem, pois as cadeias iro possuir mobilidade at temperaturas mais baixas, facilitando assim a acomodao das cadeias em uma forma mais ordenada.

2.6 Comportamento viscoelstico dos polmeros

Um polmero amorfo pode se comportar como um vidro em baixas temperaturas, como um slido com caractersticas de borracha em temperaturas intermedirias (acima da temperatura de transio vtrea) e como um liquido viscoso medida que a temperatura mais elevada. No caso de se comportar como um slido, ou seja, nas baixas temperaturas, o comportamento mecnico governado pela lei de Hooke. E nas temperaturas mais elevadas, o polmero se comporta como um lquido viscoso. J nas temperaturas intermedirias, o polmero se encontra num estado slido, com caractersticas de uma borracha, no qual apresentam caractersticas destes dois extremos, este fenmeno conhecido como viscoelasticidade.

Na Figura 2 so mostrados alguns grficos, onde se pode ver como se comporta um polmero, quando se aplica uma carga durante um determinado perodo de tempo (grfico a), xxi

para um polmero com comportamentos totalmente elstico (grfico b), viscoelstico (grfico c) e viscoso (grfico d).

(a)

(b)

(c)

(d)

Figura 2 (a) Carga aplicada durante um perodo de tempo, (b) comportamento de um polmero totalmente elstico, (c) viscoelstico e (d) viscoso.
Fonte: CALLISTER (2002).

Os materiais viscoelsticos so caracterizados por apresentar uma resposta de deformao em funo do tempo para uma determinada tenso aplicada, e por este motivo tambm so conhecidos como materiais dependentes do tempo. A denominao de viscoelasticidade aplica-se aos materiais que apresentam um comportamento elstico, atravs de uma deformao imediata, combinando o comportamento viscoso, que apresenta ao longo do tempo para uma tenso constante aplicada. O termo viscoelasticidade uma denominao genrica para os conceitos de fluncia, deformao lenta, relaxao e reversibilidade da fluncia.

Segundo KRISHNAMACHARI (1993) o termo viscoelasticidade sempre est associado a varivel tempo, em resposta a uma tenso ou deformao constante aplicada. A resposta dos materiais viscoelsticos pode ser dividida em trs grupos: fluncia ou deformao lenta, relaxao e reversibilidade. A fluncia caracteriza-se pelo acrscimo da deformao em funo do tempo para uma tenso constante, a relaxao pela variao da tenso em funo do tempo para uma deformao constante e a reversibilidade pela tentativa de recuperao das deformaes aps a retirada da tenso aplicada.

Algumas referncias que descrevem o comportamento viscoelstico apresentam modelos mecnicos como mola, amortecedor em srie ou em paralelo, fazendo dessa maneira uma analogia ao comportamento da viscoelasticidade. Estes modelos tambm so conhecidos como representao diferencial da viscoelasticidade. (TRANTINA e NIMMER, 1994).

xxii

O comportamento da fluncia nos polmeros depende do tipo de material. Porm outros fatores como a temperatura, o meio atmosfrico, o envelhecimento, a cristalinidade, o peso molecular, a historia trmica e mecnica, a utilizao de cargas minerais no composto e as taxas de deformao podem tambm influenciar de maneira significativa no comportamento viscoelstico dos materiais polimricos (NICHOLSON et al., 2001); (KLOMPEN, 2005); (KHAN & ZHANG, 2001). Verifica-se na prtica que a fluncia depende da interligao de vrios fatores relacionados, sendo que o estudo deste comportamento pode ser muito complexo. A temperatura um fator fundamental nas propriedades viscoelasticas dos polmeros, pois tanto os elastmeros, quanto os polmeros (termoplsticos e termofixos) sofrem alteraes em suas propriedades mecnicas com a variao da temperatura. Uma dessas propriedades o modulo de relaxao, que definido pela equao (1).

E r (t ) =

(t )
0

(1)

Onde, (t ) a tenso aplicada durante o tempo, e 0 representa o nvel de deformao,

o qual mantido constante.

Segundo CALLISTER (2002), a magnitude do modulo de relaxao uma funo da temperatura, e para caracterizar mais completamente o comportamento viscoelstico de um polmero, devem ser conduzidas medies de relaxao de tenses isotrmicas ao longo de uma faixa de temperatura. Na figura 3, se pode observar a variao do logaritmo do mdulo de relaxao em funo do mdulo do tempo, para o polimetil metracrilato (acrlico), em uma faixa de temperaturas entre 40 e 135 C. Nesse caso, nota-se que: (1) com o decorrer do tempo ocorre uma reduo do mdulo de relaxao e que (2) para temperaturas maiores, h uma queda brusca no valor desse mdulo.

Assim, para o tempo de 0,1 h temos que em temperaturas baixas, ou seja, na regio vtrea o material se comporta como um slido, sendo rgido e frgil. Nestas baixas temperaturas, os materiais apresentam o comportamento mostrado na Figura 3, mostrada abaixo. Com a elevao da temperatura, ou seja, quando o material polimrico est na

xxiii

temperatura de transio vtrea (Tg) o mdulo de relaxao cai abruptamente, da ordem de 103. Nesta regio, a deformao causada pela carga aplicada depende do tempo e no ser totalmente recuperada. Este comportamento esta representado no grfico c da Figura 2. Nas temperaturas elevadas, quando o polmero aquecido gradualmente ate a sua temperatura de fuso (Tf), observa-se uma transio para o estado de borracha e depois o comportamento de um lquido viscoso, representado no grfico (d) da figura 2. Quando o material se comporta como um lquido viscoso, os valores do mdulo de relaxao so baixssimos.

Figura 3 Curvas logartmicas do mdulo de relaxao em funo do tempo do polimetil metacrilato (acrlico) nas temperaturas de 40 e 135.
Fonte: MCLOUGHLIN e TOBOLSKY (1952).

Uma outra representao para a curva logartmica do mdulo de relaxao em funo do tempo, mostrada na Figura 4, o grfico mostrado a seguir, do logaritmo do mdulo de relaxao em funo da temperatura, onde observa-se 5 comportamentos viscoelstico diferentes, em que os polmeros podem apresentar durante o seu aquecimento gradual.

xxiv

Figura 4 Curvas logartmicas do mdulo de relaxao em funo da temperatura para o poliestireno amorfo.
Fonte: CALLISTER (2002).

2.6.1 Fatores que influenciam na temperatura de transio vtrea

A Tg dos materiais polimricos ser maior quando todo e qualquer fator possa levar a um aumento das foras intermoleculares secundrias e rigidez da cadeia. Abaixo, podem-se observar alguns dos fatores estruturais que podem causar tal aumento:

a) Rigidez / Flexibilidade da Cadeia Principal: A presena de grupamentos rgidos dentro da cadeia principal promove a rigidez mesma, tendendo a aumentar a Tg.

b) Polaridade: A existncia de grupos polares nas macromolculas polimricas tende a aproximar mais fortemente as cadeias entre si, aumentando as foras secundrias. Portanto, a xxv

presena de polaridade aumenta a Tg. Quanto maior a polaridade, maior a Tg. Os grupos polares mais comuns em polmeros so aqueles que envolvem a carbonila, onde o valor da sua polaridade ser maior ou menor em funo do tipo de tomo ligado lateralmente ter a tendncia de doar ou retirar eltrons.

c) Grupo Lateral: Um grande grupo lateral tende a ancorar a cadeia polimrica, exigindo maiores nveis de energia para que a cadeia adquira mobilidade, ou seja, aumento da Tg do polmero proporcionalmente ao seu volume.

d) Simetria: Se os grupos laterais forem dispostos de uma maneira simtrica em relao ao eixo da cadeia principal, no h um grande aumento na Tg. Isso permite movimentos mais equilibrados da molcula, no exigindo altos nveis de energia para que o estado da mobilidade seja atingido.

e) Copolimerizao: Em copolmeros alternados e aleatrios onde existe uma forada mistura ntima a nvel molecular das unidades monomricas, o nvel de energia exigido para que a molcula adquira mobilidade ter uma contribuio ponderada de cada constituinte. Para esses tipos de copolmeros, o valor da Tg se situa ponderado entre os valores das Tgs apresentados pelos homopolmeros individuais.

f) Massa Molecular: Uma vez que a Tg a temperatura onde o nvel energtico para a movimentao da cadeia atingido, o aumento da massa molecular da cadeia polimrica, ou seja, aumento do comprimento da molcula a ser movimentada, tende a aumentar a Tg.

g) Ramificaes: A presena de ramificaes implica em um aumento de pontas de cadeia gerando um aumento do volume livre. Isto facilita a movimentao das cadeias, reduzindo o nvel energtico para se atingir a mobilidade das mesmas, portanto, reduzindo a Tg.

xxvi

h) Tipo de fora atrativa entre as cadeias polimricas: As transies que ocorrem durante a temperatura de transio vtrea so resultados da habilidade das cadeias de se deslocarem com a quantidade de energia fornecida nessa especfica faixa de temperatura. Quanto maior a magnitude das ligaes entre cadeias, maior ser a quantidade de energia necessria a permitir que as cadeias se tornem livres para efetuar as transies. Dessa forma, polmeros que apresentam ligaes mais fortes entre cadeias, possuem temperaturas de transio vtrea maiores.

J os fatores externos que modificam a Tg, a presena de lquidos plastificantes, adicionados propositalmente ou absorvidos pelo polmero. Essas molculas normalmente so pequenas, e quando se alojam entre as cadeias polimricas, afastam uma cadeia das outras. Este afastamento reduz as foras de atrao intermolecular secundrias, aumentando a mobilidade das cadeias. Isso reduz o nvel energtico necessrio para dar mobilidade a toda cadeia, reduzindo assim a Tg do polmero.

2.7 Resinas epxi

As resinas epxi so utilizadas em vrias aplicaes na indstria eltrica e eletrnica, como isoladores, encapsulantes, adesivos. Essas resinas alta rigidez dieltrica, alta dureza, excelente aderncia, alta resistncia qumica e podem ser aplicadas temperatura ambiente ou com cura em estufa. So extremamente versteis. Depois de aplicadas e curadas as resinas so extremamente resistentes e impermeveis, ficando os componentes encapsulados totalmente inviolveis, pois qualquer mtodo mecnico, qumico ou trmico para remover a resina com certeza ira destruir os componentes encapsulados anteriormente.

A palavra epxi vem do grego "EP (sobre ou entre) e do ingls "OXI (oxignio). Literalmente o termo significa oxignio entre carbonos. Em um sentido geral, o termo referese a um grupo constitudo por um tomo de oxignio ligado a dois tomos de carbono. As resinas epoxdicas ou simplesmente resinas epxi, so polmeros caracterizados pela presena de grupos glicidila em sua molcula, alm de outros grupos funcionais (SILAEX, 2008).

xxvii

Quando temos o sistema curado ele resulta em estrutura tridimensional atravs da reao do grupo glicidila (tambm chamado de grupo epxi), Figura 5, com um agente reticulante adequado (endurecedor), (RESEPOX, 2005)

Figura 5 Grupo Glicida,

FONTE: RESEPOX

O grupo glicidil usado como referncia do grupo epxi terminal, sendo o nome completado por ster, ter, amina, entre outros, de acordo com a natureza do grupo ligado ao terceiro carbono.

A primeira resina comercial foi o produto da reao de EPICLORIDRINA e BISFENOL A, mostrado na Figura 6, originando assim a resina mais comum conhecida como DIGLICIDIL TER DE BISFENOL A (DGEBA), (SILAEX, 2008).

Figura 6 Molcula da Resina Epxi vendida comercialmente (Diglicidil ter de Bisfenol A DGEBA),
Fonte: SILAEX

A molcula acima a resina epxi antes de ser catalisada podendo, dependo do valor de n, ser lquida a at slida, sendo que a viscosidade aumenta conforme vai aumentando o n. Com n 1 teremos resinas lquidas e n > 1 comear as resinas semi-slidas e slidas.

Os agentes de epoxidao mais comuns so os cidos peractico e perfrmico e os leos vegetais epoxidados. A epicloridrina (1-cloro-2, 3 - epxi - propano) o agente universal portador do grupo epxi que ir reagir com espcies qumicas que tem hidrognios ativos. O

xxviii

bisfenol A [2, 2 - bis (4'- hidroxifenil ) propano] a espcie qumica mais comum que contm esses hidrognios ativos. A primeira resina epxi com caractersticas similares s das atuais, foi sintetizada na Alemanha em 1933 por Schlack a partir da reao de epicloridrina com bisfenol A, conforme ilustra a Figura 7, (RESEPOX, 2005).

Figura 7 Reao de Epoxidao da epicloridrina com bisfenol A.

Fonte: RESEPOX

No final da dcada de quarenta outras grandes companhias qumicas iniciaram pesquisas em resinas epxi, tais como: Shell; Union Carbide; Dow Chemical e a Reicholds Chemical. Os agentes de cura ou endurecedores formam um extenso grupo de produtos, que reagindo com as resinas epxi, lhe propiciam determinadas caractersticas, tais como: dureza, resistncia a impacto, rapidez na reao, exotermia, brilho, elasticidade, entre outros.

Existem trs mtodos atravs dos quais as resinas epxi so fabricadas comercialmente: 1. Dehidrohalogenao da cloridrina obtida pela reao da epicloridrina com adequado Di ou Polihidroxi ou qualquer outra molcula contendo hidrognios ativos. 2. Reao de olefinas com compostos contendo oxignio, tais como perxidos e percidos. 3. Dehidrohalogenao de cloridrinas obtidas por outros mecanismos diferentes do primeiro.

Em 1927, Mr Schade cita, nos Estados Unidos, a primeira tentativa comercial de preparao de resinas epxi atravs da epicloridrina. Entretanto o mrito dos materiais

primeiramente designados como resina epxi, queles derivados de Epicloridrina e Bisfenol A, dividido entre o Dr. Pierre Castan da Sua e o Dr. S.O. Greenlee dos EUA.

xxix

Em 1936, o Dr. Castan produziu uma resina de baixo ponto de amolecimento, com cor mbar, a qual foi reagida com anidrido ftlico para produzir um composto termofixo. Dr. Castan trabalhando para "De Trey Freres da Sua, previu o uso das resinas lquidas para a fabricao de dentaduras e artigos moldados. subseqentemente patenteados pela Ciba-Geigy. Os seus desenvolvimentos foram

Em 1939, o Dr. Greenlee, nos EUA, trabalhando para "Devo-Raynolds" pesquisou a sntese entre o Bisfenol A e Epicloridrina para a produo de resinas para "casting", as quais no continham ligaes ster sensveis soda caustica. Existem atualmente quatro tipos principais de resinas epxi comercializados, (SILAEX, 2008):

Resinas epxi base de Bisfenol A: so as mais utilizadas, pois so versteis e de menor custo, proveniente da reao de Epicloridrina e Bisfenol A, podem ser lquidas, semi-slidas ou slidas dependo do peso molecular, (Figura 06);

Resinas epxi base de Bisfenol F e/ou Novolac: a troca do Bisfenol A pelo Bisfenol F proporciona s resinas epxi maior cruzamento de ligaes e melhor desempenho mecnico, qumico e trmico, principalmente quando curado com aminas aromticas ou anidridos, (Figura 08);

Figura 08 Molcula da resina epxi base de Bisfenol F e/ou Novolac.

Fonte: SILAEX

Resinas epxi Bromadas: so resinas base de Epicloridrina, Bisfenol A e Tetrabromobisfenol A, com essas quatro molculas adicionais de bromo, confere s resinas a caracterstica de auto-extinguvel, (Figura 09);

xxx

Figura 9 Molcula da resina epxi bromada.

Fonte: SILAEX

Resinas epxi flexveis: so resinas que possuem longas cadeias lineares substituindo os bisfenis por poliglicis pouco ramificados. Possuem baixa reatividade, e normalmente so utilizadas como flexibilizantes reativos em outras resinas melhorando a resistncia a impacto com acrscimo da flexibilidade, (Figura 10);

Figura 10 Molcula da resina epxi flexvel.

Fonte: SILAEX

Os sistemas epxi so usados na formulao de tintas protetivas de alto desempenho para manuteno industrial, revestimento de alta resistncia qumica, alta aderncia, excelente resistncia abraso, tintas martimas, isolamento eltrico (baixa; mdia; alta tenso), adesivos diversos, brindes, laminados, pisos, ferramentaria, movimentao de cargas qumicas, modelao, construo civil, bijuterias, entre outros.

Dependendo da finalidade a que se destinam as formulaes do teor de resina epxi e do teor do agente de cura, variam muito, sendo necessrio consultar na literatura do produto a relao de mistura entre os dois componentes.

Aps a cura total, a resina com catalisador formam um produto termofixo, ou seja, um produto irrecupervel, que no pode ser reciclvel.

xxxi

Quando adicionamos o endurecedor na resina, observa-se uma reao exotrmica, que oscila de acordo com o tamanho da pea. Para reduzir a reao exotrmica da massa de resina, podem-se adicionar materiais de enchimento de origem mineral (cargas), possibilitando assim a produo de peas maiores (SILAEX, 2008).

Os materiais de enchimento, cargas podem ser na forma de ps, gros, tecidos e fibras. Ps: Carbonato de clcio, aerosil, p de alumnio, p de ferro, p de quartzo, calcita, talco. Gros: Gros de alumnio, gros de quartzo. Tecidos: Tecido de vidro, de carbono, hbrido (carbono + vidro), tecido kevlar (marca registrada Dupont). Fibrosos: Mechas de algodo, roving - 6 mm (fibra de vidro picada), vu de superfcie.

O uso de cargas minerais proporciona um menor coeficiente de dilatao trmica e um maior mdulo de elasticidade, porm reduz o alongamento na ruptura, reduz a contrao e a reao exotrmica durante a cura, melhora a condutibilidade trmica e diminui os custos de produo.

xxxii

CAPTULO 3

MATERIAIS E MTODOS
3.1 Materiais

Os materiais utilizados para o desenvolvimento deste trabalho foram: Resina Epxi SQ 2001; Endurecedor SQ 3131; Endurecedor SQ 3181.

Resina Epxi SQ 2001 Resina epxi bsica lquida, mostrada na Figura 11, da Silaex Qumica. Essa resina formada pela reao entre a Epicloridrina e o Bisfenol A, podendo ser utilizada com vrios tipos de endurecedores resultando uma ampla gama de velocidades de cura, durezas, flexibilidade e propriedades fsico-qumicas e eltricas. Sua frmula estrutural mostrada na Figura 6 da seo 2.7.

xxxiii

Figura 11 Resina Epxi SQ 2001.

Esta resina tem uma larga aplicao na indstria, so utilizadas em adesivos, encapsulamentos, laminados reforados com fibras, ferramentaria, colagem e recuperao de alvenaria e concreto, pisos industriais e decorativos, em artesanato e confeco de prottipos. Na Tabela 3.1, so resumidas as propriedades tpicas da resina epxi SQ 2001.

Tabela 3.1 Propriedades da Resina Epxi SQ 2001 Propriedades Tpicas da Resina Epxi SQ 2001 Aparncia Viscosidade (cPs, 20 C) Peso Especfico (g/cm, 20 C) Peso epxi equivalente (EEW*)
*peso equivalente em epxi

Lquido incolor viscoso 11000 a 14000 1,16 0,01 182 a 192

Endurecedor SQ 3131 um endurecedor base de poliamina modificado, tambm fornecido pela Silaex Qumica, Figura 12. Esse produto promove uma boa resistncia trmica, qumica e mecnica com baixa exotermia, possuindo boa solubilizao na resina, desde que no se varie muito a

xxxiv

proporo indicada pelo fabricante, permitindo uma cura homognea com boa velocidade e propriedades finais bastante controlveis.

Figura 12 Endurecedor SQ 3131

Na Tabela 3.2, so resumidas as propriedades tpicas do endurecedor SQ 3131.

Tabela 3.2 Propriedades do Endurecedor SQ 3131 Propriedades Tpicas do Endurecedor SQ 3131 Aparncia Viscosidade (cPs, 20 C) Peso Especfico (g/cm, 20 C) Lquido mbar 3000 1000 1,31 0,05

Esse sistema epoxdico, com cura a frio, foi desenvolvido para atender s necessidades de colagem, reparos de emergncia e revestimentos em plstico reforado em espessuras inferiores a 3 mm por vez, metais, cimento, concreto ou fibrocimento. Tambm pode ser utilizado na fabricao de peas ou onde se necessita de um material com baixo escorrimento em laminaes e com uma boa resistncia qumica e mecnica.

Entre as suas vantagens tem-se: facilidade de processamento; contrao mnima, no libera subprodutos; excelentes propriedades dieltricas com alta isolao; resistncia qumica elevada, especialmente ao intemperismo e umidade; estabilidade aos ciclos trmicos, impactos e aes mecnicas; boa adeso, alta dureza e resistncia abraso; fcil impregnao na aplicao em laminao. xxxv

Endurecedor SQ 3181 um endurecedor base de anidrido modificado, da Silaex Qumica, mostrado na Figura 13. Promove uma melhor resistncia trmica, qumica e mecnica com baixa exotermia, possuindo uma boa solubilizao na resina com propores no crticas, permitindo uma cura homognea com boa velocidade e propriedades finais bastante controlveis.

Figura 13 Endurecedor SQ 3181

Na Tabela 3.3, tem-se as propriedades do endurecedor SQ 3181.

Tabela 3.3 Propriedades do Endurecedor SQ 3181 Propriedades Tpicas do Endurecedor SQ 3181 Aparncia Viscosidade (cPs, 20 C) Peso Especfico (g/cm, 20 C) Lquido mbar 200 a 400 1,21 0,02

Esse sistema epoxdico foi especialmente desenvolvido para atender s necessidades de impregnao, preenchimento e revestimentos em plstico reforado em sistemas de cura a quente.

xxxvi

Entre as suas vantagens esto: facilidade de processamento; contrao mnima. no libera subprodutos; excelentes propriedades dieltricas com alta isolao; resistncia qumica elevada, especialmente ao intemperismo e umidade; estabilidade aos ciclos trmicos,

impactos e aes mecnicas; boa adeso, alta dureza e resistncia abraso; fcil impregnao na aplicao em laminao.

3.2 Fabricao dos moldes para a fabricao dos corpos de prova

Para o desenvolvimento deste estudo, primeiramente, foi necessria a construo de um molde especifico mostrado na Figura 14 (seus desenhos encontram-se no Anexo 01). Este molde foi construdo com materiais de baixo custo, tais como:

1 barra chata de alumnio; Cantoneira de alumnio em L; Cantoneira de alumnio em U; 10 Parafusos de cabea redonda com fenda M4; 10 Porcas sextavadas M4; 10 arruelas M4;

Figura 14 Concepo do molde. xxxvii

O molde foi concebido para ser construdo fazendo uso apenas de uma mquina de furar, serras manuais, limas e um esmeril. Para a construo deste, utilizou-se a Oficina Mecnica da Unidade Acadmica de Engenharia Mecnica UAEM, da Universidade Federal de Campina Grande UFCG, para furar a barra chata, como mostrado na Figura 15, para que fosse possvel a montagem do molde.

Figura 15 Construo do molde, abertura dos furos.

Na Figura 16 est representado o molde (a) desmontado e (b) montado.

(a)

(b)

Figura 16 Molde (a) desmontado e (b) montado.

38

3.3 Fabricao dos corpos de prova

Neste trabalho foram avaliados materiais polimricos de resina epxi, com cura a frio e a quente. Na cura a frio foram propostas quatro formulaes diferentes. Na cura a quente utilizou-se a formulao que o fabricante recomenda.

Fabricao dos corpos de prova de resina a frio

Para a fabricao dos corpos de prova para a cura a frio, utilizou-se resina epxi bsica lquida, SQ 2001, e endurecedor SQ 3131.

Para a cura a frio foram propostas quatro formulaes, mostradas na Tabela 3.4, nela esto as propores em massa para a fabricao do corpo de prova (os clculos esto no Anexo 2).

Tabela 3.4 Formulaes para o sistema com cura a frio RESINA SQ 2001 ENDURECEDOR SQ 3131 10% 20%* 27% 30% 52,2 g 46,4 g 42,34 g 40,6 g 5,5 g 11,0 g 14,85 g 16,5 g

*Recomendada pelo fabricante

Fabricao dos corpos de prova de resina a quente

Para a fabricao dos corpos de prova para a cura a quente, utilizou-se resina epxi bsica lquida, SQ 2001, e endurecedor SQ 3181.

Para a cura a quente seguiu-se a proposta do fabricante, onde a proporo de mistura entre a resina e o endurecedor de 100:80, respectivamente. Assim sendo, tem-se uma formulao com 44,44% de endurecedor, mostrada na Tabela 3.5 (os clculos esto no Anexo 02).

39

Tabela 3.5 Formulao para o sistema com cura a quente RESINA SQ 2001 ENDURECEDOR SQ 3181 CQ* 32,2248 g 26,8862 g

*CQ Cura a Quente (recomendada pelo fabricante)

A Figura 17 apresenta os equipamentos e materiais utilizados para a fabricao dos corpos de prova. Utilizou-se uma balana analtica, Figura 17 (a) com preciso de 4 casas decimais, copos descartveis; um agitador mecnico, um becker e um suporte universal, Figura 17 (b); e o desmoldante, Figura 17- (c).

(a)

(b)

(c)

Figura 17 (a) Balana analtica, (b) Montagem do agitador, becker e suporte universal. (b) Desmoldante Polidesmo 13

A balana analtica e os copos descartveis foram utilizados para pesar os materiais lquidos, tais como, resina e endurecedores. O agitador mecnico, o becker e o suporte universal, foram utilizados para promover a homogeneizao da resina e a mistura da resina com o endurecedor. E o desmoldante, foi utilizado para facilitar a desmoldagem das amostras do molde.

Pesou-se em balana analtica, as propores referentes a cada formulao de resina e endurecedor. A resina epxi foi ento uniformizada com o auxilio de um agitador mecnico e

40

um Becker, tal agitador estava fixado num suporte universal, e aps um perodo de 5 minutos, foi adicionado o endurecedor, agitando-se ento a resina com o endurecedor por um perodo de 2 minutos. Aps a mistura feita, passou-se um lquido desmoldante a base de silicone, Polidesmo 13, que possui resistncia trmica de 400 C, fornecido pela Silaex Qumica LTDA., no molde, e, o lquido resultante da mistura resina/endurecedor foi vertido no molde.

Para obter os corpos de prova, fez-se a montagem do molde, com o auxilio de uma chave de fenda e uma chave de boca (na cura a quente foi colocado um tipo especial de cola resistente temperatura. A cola foi aplicada onde ocorria o contato mecnico entre as esquadrias e a barra chata, ambas de alumnio, a fim de evitar o problema de vazamentos).

O molde foi cuidadosamente colocado em um local plano, onde para realizar esta nivelao utilizaram-se calos, e esta nivelao foi aferida com um nvel de bolha. Passou-se desmoldante no molde e somente depois disto que o sistema epoxdico foi vertido no molde.

Nos casos da cura a frio, Figura 18 a, esperou-se a cura total por um perodo de 72 horas a uma temperatura de 20C. No caso da cura a quente, Figura 18 b, aps vertida a mistura resina/endurecedor, o molde foi colocado em um forno eltrico, associado a este um controlador de temperatura, onde a cura foi realizada por um perodo de 7 horas a uma temperatura de 130C. O forno eltrico foi nivelado pela sua base, com o auxilio de calos.

(a)

(b)

Figura 18 (a) Cura a Frio. (b) Cura a Quente Aps os sistemas curados desmontou-se o molde e as amostras foram retiradas, e cortadas para os tamanhos padres das analises.

41

3.4 Ensaio de flexo de trs pontos

Os ensaios de flexo dos sistemas curados foi realizado em uma mquina universal Instron modelo 5582, seguindo a norma ASTM D-790. Os dados foram obtidos pelo software Bluehill, onde se variou a temperatura, com o auxilio de uma estufa acoplada a prpria mquina de ensaio, com preciso controle da temperatura, da temperatura ambiente, at temperaturas em que no se fosse mais possvel a medio com preciso dos respectivos valores da resistncia Flexo. Utilizou-se um Spam (distncia entre os apoios) de 64 mm, uma velocidade de penetrao de 1,7 mm/min e uma razo de flexo de 1,5 mm/mm. Na Figura 19, pode-se ver a (a) mquina universal Instron modelo 5582, e (b) um corpo de prova montado para o ensaio de flexo. Os corpos de prova tm dimenses de 140x25x4mm.

(a)

(b)

Figura 19 (a) Equipamento Instron modelo 5582. (b) Corpo de prova submetido ao ensaio de flexo.

42

3.5 Ensaio dinmico-mecnico (DMA)

Neste trabalho utilizou-se a tcnica de DMA, que permite avaliar o mdulo complexo e seus componentes (armazenamento e perda), bem como a regio de transio vtrea. A anlise DMA, uma das quatro tcnicas de anlise trmica para obteno de propriedades trmicas e mecnicas de materiais isotrpicos e compsitos. O equipamento utilizado para os ensaios, consiste de um oscilador instrumentado, que se move em relao ao porta-amostra e usa um motor de passo para determinar a posio da amostra. Na amostra pode ser aplicada uma fora esttica e uma fora dinmica. A fora esttica impede o deslocamento livre da amostra quando da aplicao da fora dinmica, que realmente ser utilizada para medir as propriedades viscoelsticas. A norma ASTM D4092 define alguns termos normalmente usados pela tcnica DMA e considera que a temperatura de transio vtrea (Tg) aproximadamente o ponto mdio da faixa de temperatura na qual ocorre esta transio. A norma ASTM E1640, que trata da medio da Tg pela tcnica DMA, indica como sendo Tg o ponto extrapolado do decaimento acentuado do mdulo de armazenamento, com a variao da temperatura, marcado pela transio entre a regio vtrea e de transio vtrea Portanto, at numa mesma norma o assunto Tg controverso e depende do interesse especfico em questo. Quando se deseja saber onde a regio de transio vtrea, a Tg pelo ponto mdio interessante, porm quando se deseja conhecer o limite de utilizao de um material na regio vtrea, talvez seja mais interessante determinar a Tg no incio da transio vtrea. (SILVA, LIMA, FARIA e ROSSI, 2006)

Anlises dinmico-mecnicas das resinas curadas foram realizadas em modo freqncia no equipamento DMA (modelo Q 800 TA Instruments), usando o clamp single cantilever com freqncia de 1 Hz e taxa de aquecimento de 5C/min. O mdulo de armazenamento (E), o mdulo de perda (E) e o tan (E/E) das amostras (35 10 3,5 mm) foram analisados da temperatura ambiente (aproximadamente 25C) a 200C. O DMA foi utilizado para determinar a temperatura de transio vtrea (Tg), considerando os picos do mdulo de perda e tan , alem de fornecer dados para a observao do comportamento viscoelstico dos sistemas curados. Na Figura 20 pode-se ver o (a) equipamento DMA, e (b) clamp para ensaio com a amostra.

43

(a)

(b)

Figura 20 (a) Equipamento DMA. (b) Clamp para ensaio com amostra. A priori, para o desenvolvimento desta anlise dnamo mecnico dos sistemas epoxdicos, tentou-se realizar um ensaio de flexo em trs pontos, porm os resultados obtidos no foram os esperados, o que pode ter sido ocasionado pela amostra no estar engastada, estando solta sobre o clamp. Para solucionar este problema utilizou-se o mtodo com o clamp single cantilever ou o clamp dual cantilever assim como as dimenses dos corpos de prova de 35 10 3,5 mm, como tambm os parmetros de ensaio. (PEREIRA, RODRIGUES, BARCIA, SOARES, et. al. 2006).

Na Tabela 3.6, so mostrados os tipos dos ensaios realizados e a quantidade de corpos de prova fabricados para cada tipo de ensaio.

Tabela 3.6 Tipos de Ensaios e quantidade de corpos de provas produzidos para cada ensaio. Amostra
Cura a Frio 10% Endurecedor Cura a Frio 20% Endurecedor Cura a Frio 27% Endurecedor Cura a Frio 30% Endurecedor Cura a Quente

DMA
1 1 1 1 1

Flexo
2 2 2 2 2

44

CAPTULO 4

RESULTADOS E DISCUSSES

4.1 Resultado da analise trmica dnamo-mecnica DMA

Sistema Epoxdico com Cura a Frio

Para o sistema epoxdico com cura a frio, foram analisadas 4 formulaes diferentes, em proporo de resina/endurecedor, de modo a determinar a temperatura de transio vtrea das amostras, alem de observar o comportamento viscoelstico das mesmas. Na Figura 21, esto apresentadas as curvas dinmico-mecnicas com o mdulo de armazenamento (E) e tan (E/E), para as seguintes formulaes: (a) 10% de endurecedor, (b) 20% de endurecedor, (c) 27% de endurecedor e (d) 30% de endurecedor. Onde o valor da temperatura de transio vtrea (Tg) foi determinado pelo software do DMA, e esto mostrados na Figura 22 para as respectivas formulaes: (a) 10% de endurecedor, (b) 20% de endurecedor, (c) 27% de endurecedor e (d) 30% de endurecedor .

45

(a)

(b)

46

(c)

(d) Figura 21 Curvas dinmico-mecnicas com o mdulo de armazenamento (E) e tan delta (E/E) para o sistema com cura a frio, (a) 10% de endurecedor, (b) 20% de endurecedor, (c) 27% de endurecedor e (d) 30% de endurecedor.

47

(a)

(b)

48