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Outras medidas: -
- Molaridade; Molalidade; ppm = (gramas do soluto)/(gramas da soluo x 10-6 ) ppb = (gramas do soluto)/(gramas da soluo x 10-9 ) ppt...
EPA Indica ndices permissveis de uma srie de substncias, baseando-se em diversos critrios: txicos (carcinognicos), estticos, cheiro, etc...
Os principais fatores que controlam a migrao de contaminantes atravs de meios porosos (p. ex.: solos), podem ser classificados em: - Processos Fsicos - Processos Qumicos e Biolgicos
1.2.1
Adveco
O transporte da substncia se d atravs do FLUXO do fluido no qual a mesma est dissolvida. Se esta substncia for inerte, o transporte se d velocidade mdia do solvente e na direo das linhas de fluxo.
1.2.2
Disperso
a combinao de dois mecanismos: 1.2.2.1 Difuso molecular Decorre de gradientes de concentrao do contaminante no domnio do fluxo. A substncia tende a migrar das regies de maior concentrao para as de menor concentrao. Este processo independe da velocidade do fluido, porm influenciado pela turbulncia (mistura mecnica).
Diferena de velocidade de fluxo nos canais (vazios) do solo faz com que a soluo se disperse. de difcil quantificao. Pode ser escrita matematicamente como o parmetro , que pode ter diferentes valores nas direes longitudinal e lateral, dependendo das caractersticas do meio (solo ou rocha).
MECANISMOS DE TRANSPORTE = DISPERSO + ADVECO (regidos pelas Leis de Fick) Em fluxos a altas velocidades de percolao, o processo predominante de transporte de contaminantes a disperso mecnica. J em baixas velocidades (v < 1,6 . 10-10 m/s (Gilhan et al, 1984)), o contaminante migra atravs da difuso molecular. A substncia se espalha por difuso mesmo em condies hidrostticas (v=0).
- Frao argila a mais reativa, pois composta de minerais secundrios e pode apresentar matria orgnica. Os processos mais relevantes so aqueles que produzem acumulao do contaminante no solo, pela transferncia de substncias para a fase slida, recebendo o nome genrico de soro. Esta reteno do contaminante pelo solo resulta na diminuio da velocidade da frente de contaminao. Este fenmeno chamado de retardamento da frente de contaminao, sendo quantificado pelo fator de retardamento R:
R=
O retardamento maior em solos mais ativos e diminui com o aumento da velocidade de percolao (tempo disponvel para reaes menor). A taxa de reteno de substncias pelo solo vai diminuindo com o tempo, at tornar-se nula, atingindo a sua capacidade de reteno. Os principais tipos de reaes que causam transferncia de substncias para a estrutura slida (e portanto com retardamento da frente de contaminao) so as de: - Adsoro e absoro - Soro hidrofbica As principais reaes causadoras de atenuao das substncias no solo, por perdas ou transformao em outras substncias, so: - Biodegradao - Degradao abitica - Volatizao - Decaimento radioativo Existem tambm reaes que aumentam a mobilidade dos contaminantes atravs do solo (efeito geralmente malfico), entre elas: - Dissoluo - Formao de complexos ou quelao - Co-solvncia - Ionizao
1.3.1
Soro (Adsoro + Absoro) Adsoro: As substncias em soluo aderem s partculas por foras de atrao eltrica, devido a substituies inicas na estrutura cristalina dos minerais ou quebra de ligaes moleculares. Isto ocorre principalmente na frao de argila dos solos, pois estas partculas possuem grande superfcie especfica e capacidade de atrao de ons. Absoro: processo que envolve reteno de substncias nos poros do solo.
1.3.2
Soro Hidrofbica
Reteno de substncias orgnicas na matria orgnica do solo, caracterizada pelo processo de partio, distribuindo o contaminante entre a soluo e esta matria orgnica.
1.3.3
Precipitao
Quando a concentrao de um contaminante excede o seu grau de solubilidade no fluido, a sua quantidade em excesso sai de soluo, precipitando.
1.3.4
Biodegradao
1.3.5
Degradao Abitica
Envolve reaes de oxidao (perda de eltrons), reduo (ganho de eltrons), hidrlise (quebra de molculas pela gua) e isomerizao.
1.3.6
Volatizao
1.3.7
Decaimento Radioativo
Liberao de energia, de forma espontnea, de elementos radioativos, causando diminuio da concentrao dos mesmos no solo.
1.3.8
Dissoluo
Contrrio de precipitao, podendo ocorrer, por exemplo, atravs de lixiviao. 1.3.9 Formao de Complexos
Tambm chamado de quelao. a formao de uma ligao coordenada entre um ction metlico e um nion ou molcula polar (ligante), aumentando a mobilidade potencial do metal, ficando mais solvel. 1.3.10 Co-Solvncia O contaminante dissolvido em mais de um solvente. 1.3.11 Ionizao Dissociao de cidos e bases, aumentando sua mobilidade na gua.
A rea atingida pelo contaminante, bem como a maneira como ele se desloca no subsolo, caracteriza a chamada pluma de contaminao. Levando-se em conta todos os aspectos citados anteriormente, podem-se ter os tipos de pluma mostrados na figura acima. OBS: NAPLs = Non-Aqueous Phase Liquids = Fluidos orgnicos Imiscveis com gua
2.2 Planejamento
O plano de investigao dever incluir: a) Escopo e objetivos da investigao; b) Sumrio das informaes j disponveis sobre o local de interesse; c) Contaminantes de interesse, para o caso de um local j contaminado ou para a deposio dos mesmos; d) Tipos de amostras necessrias: solo (deformadas ou indeformadas), gua (superficial ou subterrnea), ar e outras (resduos, efluentes, vegetao, animais, etc.); e) Locais de retirada de amostras e freqncia; f) Procedimentos de amostragem e testes (ensaios) a serem realizados; g) Plano de operao; h) Estimativa de custos; i) E outros...
De um modo geral, os mtodos preferenciais de tratamento do conjunto gua-solo so aqueles que reduzem permanentemente o volume, toxidez ou mobilidade das substncias poluentes, como o caso, por exemplo, da incinerao. As alternativas menos desejveis so usualmente as que envolvem transporte para outro local e disposio de substncias perigosas sem tratamento.
3.1.1 Air Stripping/Sparging Processo de transferncia de massa que implica na volatilizao de compostos da gua atravs da passagem de ar pela gua, aumentando-se assim a transferncia entre as fases gasosa e lquida do solo. muito usado na remediao de gua subterrnea contaminada com substncias orgnicas volteis, tais como solventes.
3.1.2 Extrao de gs do solo (SVE) Tambm utilizada na extrao de volteis do solo, da zona no saturada (acima do NA) ou atravs de escavaes. Consiste na passagem de fluxo de ar atravs do solo, transferindo os contaminantes do solo para a corrente de ar. O processo vai depender da locao do sistema de tratamento (p.ex.: in situ ou acima do solo) e o mtodo de aplicao/gerao da corrente de ar. O sistema SVE implementado instalando-se poos de extrao na zona de contaminao e aplicando-se vcuo a fim de induzir o movimento de gases no solo.
3.1.3 Adsoro por carbono Contaminante solvel (adsorvido) removido da gua por contato com uma superfcie slida (adsorvente). A gua contaminada colocada no topo da coluna, entra em contato com o carbono e sai travs de um sistema de drenagem no fundo.
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3.1.4 Injeo de vapor Usada na remoo de compostos volteis e algumas vezes semi- volteis da gua subterrnea ou servida. Tem capacidade de reduzir as concentraes dos contaminantes at o limite de deteco. Diferenas entre injeo de vapor e injeo de ar: - vapor, at mais do que o ar, usado como gs de injeo; - o vapor infinitamente solvel na fase lquida (gua); - os injetores de vapor operam a temperaturas muito maiores que os injetores de ar; - os orgnicos na gua so reconhecidos como uma fase lquida separada. 3.1.5 Oxidao qumica Visa detoxicar o resduo atravs da adio de agente oxidante para a transformao qumica dos componentes do resduo (p. ex. : molcula orgnica dixido de carbono e gua ou outros produtos menos txicos que o original). Esta tecnologia capaz de destruir uma boa gama de molculas orgnicas e inorgnicas bastante perigosas. Os agentes oxidantes mais utilizados so: oznio, perxido de hidrognio e chlorines. A luz ultravioleta pode ser usada para acelerar o processo. Geralmente este processo o mais econmico quando os orgnicos esto em menor concentrao que os outros contaminantes existentes. A oxidao qumica geralmente usada no tratamento de resduos lquidos e gua subterrnea, mas tambm pode ser aplicada em solos. Contudo, como o processo de escavao caro, a tendncia de se utilizarem mtodos in situ. Este processo ocorre tipicamente em tanques misturadores ou reatores. A gua contaminada introduzida em um lado do equipamento e a gua tratada sai do outro. O agente oxidante introduzido na gua logo aps a entrada da mesma no tanque.
3.1.6 Fluidos Supercrticos (SCF) Este tipo de extrao representa uma tecnologia emergente. Os fluidos supercrticos so materiais que, em altas temperaturas e presses, possuem propriedades entre lquido e gs. Neste processo (SCF) de extrao, os orgnicos no solo, sedimentos ou gua so dissolvidos no fluido a altas temperatura e presso e aliviados (liberados) do SCF a baixas T e P.
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3.1.7 Processo da Membrana Bastante usado na separao da gua e contaminantes na indstria. A membrana consiste numa barreira ao fluxo, que permite a passagem de gua, ons ou molculas pequenas (ou seja, semipermevel). Os processos utilizados podem ser: eletrodilise, osmose reversa e ultra- filtrao.
3.1.8
Barreira eletro-osmtica
um mtodo in situ, que consiste numa barreira eletro-cintica, criada pela aplicao contnua ou peridica de um potencial DC, que pode ser um meio efetivo de parar ou reverter a migrao de contaminantes sob uma carga hidrulica. aplicvel a solo argiloso. Esta uma tcnica que se encontra em desenvolvimento.
3.1.9
Tubules de ao de 1,5 m de dimetro so cravados no solo at a profundidade desejada. Uma bomba de alta presso injeta gua no solo a velocidades acima de 250 m/s (presso de 500 bars e vazo de 300 l/min). Trabalhando com a bomba de cima para baixo, produz-se solo limpo com gua com finos em suspenso e leo. Esta mistura bombeada para a superfcie, para separao de slidos- fluidos, usando-se uma bomba de dragagem. O processo de separao slidos-fluido, na superfcie, envolve o uso de peneiradores e hidro-ciclones. O solo limpo (areia) retornado ao furo. A gua limpa reutilizada no processo e a lama residual geralmente tratada por processos biolgicos.
3.2.1 Aspectos da Microbiologia Diversos fatores microbiolgicos afetam este tipo de tratamento, entre eles: Energia e fonte de substratos: A matria viva requer energia e carbono para crescer e se manter. Geralmente, o tratamento biolgico o resultado do metabolismo heterotrfico, onde o resduo orgnico, que se quer tratar, a fonte de carbono.
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Algumas vezes, alm de bactrias, podem ser utilizados organismos mais complexos para o tratamento biolgico, tais como fungos e outros. Processos enzimticos: para a degradao, o resduo deve entrar em contato com o micro-organismo, servindo como substrato para o mesmo realizar seu metabolismo. Muitas vezes, deve-se escolher um tipo especfico de bactria ou organismo capaz de reagir/metabolizar determinado tipo de contaminante ou resduo. Biodegradabilidade do resduo (substrato): A maioria dos orgnicos sintticos biodegradvel. Contudo, existem alguns que resistem degradao biolgica (compostos persistentes). Entre estes ltimos podem ser citados o TCDD (dioxina) e PCBs (bifenil poli-clorinato substnc ias utilizadas em transformadores e capacitores). Inibio e toxicidade: determinadas substncias orgnicas podem ser biodegradveis a uma concentrao, servindo de substrato, e persistentes em concentraes mais altas, inibindo o crescimento da colnia de bactrias. Algumas vezes, em concentraes ainda maiores, estas substncias podem at ser txicas s bactrias. Comunidade/colnia microbiolgica: Geralmente, utilizam-se misturas de diversos tipos de bactrias em tratamentos biolgicos. Isto porque o processo de degradao pode ser mais eficiente, tendo-se em vista que um tipo de bactria pode aproveitar o subproduto gerado pelo outro e vice-versa, formando uma corrente vital.
3.2.2 Fatores Relativos Engenharia O tratamento biolgico consiste em promover e manter uma populao microbiolgica (biomassa) que metaboliza o resduo alvo. Muitos fatores influenciam nesta taxa de metabolismo (biodegradao) e as condies favorveis para tal devem ser identificadas para poder serem mantidas. Estes fatores incluem: Receptor de eltrons: Depende do tipo de respirao do organismo: se aerbica, o receptor o oxignio, se anaerbica, os receptores podem ser nitratos, sulfatos ou dixido de carbono. Umidade: deve existir para o crescimento celular, deve ser de 75 a 80%, e como meio de movimentao dos micro-organismos. Temperatura: geralmente entre 10 e 50 C (tima entre 20 e 45C). pH: usualmente, o timo est prximo da neutralidade (entre 6 e 8). Total de slidos dissolvidos (TDS): Regras prticas: o TDS < 40000 mg/l; o TDS: no deve variar mais do que um fator 2,0 em pequenos intervalos. Nutrientes: os principais so o nitrognio e o fsforo; Projeto do reator: equalizao do luxo, regime de mistura, tempo de reteno de slidos e de gua.
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a) Tratamento Convencional (Fase Lquida): Originrio do tratamento de efluentes (resduos) industriais, consiste na passagem do efluente atravs de um reator, onde o mesmo vai interagir com a biomassa, em condies aerbicas ou anaerbicas. Geralmente faz-se um pr-tratamento do efluente que ir para o bio-reator. Pode-se recolher o gs que resultado do processo metablico (biogs). b) Remediao in-situ O contaminante poder se apresentar no solo de trs formas: livre (produto livre e puro), adsorvido (preso nas partculas) ou dissolvido na gua subterrnea. O tipo de remediao depender de como o contaminante se encontra no solo, sendo que a bioremediao poder tratar o contaminante diretamente nas trs fases. A bio-remediao situ poder ser utilizada em conjunto com outras formas de in tratamento (p.ex.: pump and treat ). A bio-remediao ideal para tratamento dos contaminantes adsorvidos seria aquela que aconteceria naturalmente, mas que pode ser estimulada. Este estmulo pode ser atravs de injees de gua contendo nutrientes e oxignio, por exemplo. Porm, deve-se ter muito cuidado, pois isso tambm pode afetar o fluxo de gua subterrnea e espalhar ainda mais o contaminante.
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c) Tratamento da Fase Lama: similar ao tratamento convencional, com a diferena que a biomassa no reciclada. Neste tipo de tratamento, o resduo tratado em suspenso em gua, sendo misturado num reator para a formao da lama. O resduo pode ser lodo, slidos ou solo contaminado. Esta agitao da mistura no serve somente para homogeneizar a lama, mas tambm promove: - quebra das partculas slidas; - dessoro do contaminante das partculas slidas; - contato entre contaminante e microorganismos; - oxigenao da mistura; - volatizao dos contaminantes.
Tratamento de lodo, slidos ou solo contaminado, na mnima presena de gua livre. Pode ser de trs tipos: - Land Treatment: incorporao controlada do resduo na zona superficial de solo, geralmente em camada de 10 a 30 cm. A zona de tratamento pode-se estender at 1,5m de profundidade. O sucesso deste tipo de tratamento depende de aplicar-se o resduo a uma taxa que no exceda a capacidade de assimilao do local.
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Compostagem: ocorrer na presena de microorganismos apropriados, aerao adequada, temperatura tima, nutrientes, pH e umidade necessrios. Pode ser no sistema windrows (resduo + mat. orgnica so revirados uma a duas vezes por semana), pilhas estticas (montes de resduos no so mexidos, mas colocados sobre um sistema de tubos perfurados para aerao) ou reator fechado (processo otimizado). Heaping: combinao dos dois primeiros tipos. Implica em colocar o solo em montes, geralmente sobre um sistema de tubos.
Os mtodos de encapsulamento podem ser: a) Macro (p.ex.: containers): aplicvel a contaminantes muito solveis. Trata-se de um processo caro e podem ocorrer vazamentos. b) Micro: encapsulamento a nvel molecular. Todas as tcnicas deste tipo de baseiam na reduo da razo superfcie-volume do poluente, com a formao de uma massa monoltica dura, de baixa permeabilidade. Para o encapsulamento, podem ser utilizados: - Mtodos termoplsticos (p. ex. com: asfalto, tar, poliolefinos e epoxies): so mais caro que o uso de substncia silicceas. A sua biodegradabilidade pode ser um problema potencial. So bons para o encapsulamento de contaminantes orgnicos tais como PCBs, dioxinas e outras substncias qumicas persistentes, carcinognicas. Resinas de polmeros orgnicos (p.ex.: poliacrilatos e poliacrilamidos): so passveis de serem utilizadas em material seco ou mido. Contudo, problemas com biodegradao so possveis. Cimento Portland: apropriado para resduos txicos industriais e inorgnicos. No deve ser utilizado para resduos orgnicos e nions txicos. Cal e Flyash (rejeito da combusto de carvo): Forma um produto pozolnico duro. As aplicaes so similares s do cimento Portland, sendo, em alguns casos, passveis de uso com substncias orgnicas.
O uso do cimento e da cal com flyash pode reduzir muito o custo do microencapsulamento, quando misturados com o reagente.
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Bibliografia
La Grega, M., Buchingham, P.L. & Evans, J.C. (1994) Hazardous Waste Mangement McGraw Hill Int. Ed. Freeze, R.A. & Cherry, J.A. (1979) Groundwater Prentice Hall Inc. Notas de Aula do Mini-Curso Geotecnia Ambiental, 1998, COBRAMSEG Congresso Bras. De Mecnica dos Solos e Engenharia Geotcnica, Braslia. Notas de Aula da Disciplina de Geotecnia Ambiental, Doutorado em Eng. Civil Geotecnia, 1994, Prof. Tcio Mauro de Campos, PUC-Rio.
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Avaliao
Trabalho em equipe de trs componentes: Coletar de jornais ou revistas de grande circulao (nacional/estadual) um artigo referente gesto do meio ambiente e tecer comentrios sobre a relao deste artigo com a geotecnia ambiental, podendo-se inclusive sugerir solues para eventuais problemas citados no mesmo.
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